一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨及其制备方法与流程

[0001]
本发明涉及印刷油墨技术领域，具体涉及一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨及其制备方法。


背景技术：

[0002]
浸渍纸是由无纺布木浆与pe及植物纤维混合而制成，具有超强的吸收力和抗溶解能力，油墨容易印刷于浸渍纸表面。但在浸渍纸表面涂刷的油墨，随着浸渍纸的长时间使用，尤其对于浸渍纸放置在室内容易受到日晒的位置或者在室外风吹日晒的环境下，涂刷的油墨容易出现变黄变白的情况，使浸渍纸表面的图文油墨层失去了原有的光彩。
[0003]
而目前一般油墨的耐晒级别只能达到4-5级，且油墨中主要耐晒的关键成分在于颜料，一般的颜料的主要成分为氧化金属或耐晒颜料；另外，目前提高油墨的耐晒级别的方法是，增加颜料的着色力，因而增加其氧化金属的含量，但是氧化金属的含量越大，则油墨的重量就越大，并不利于油墨在浸渍纸的印刷。


技术实现要素：

[0004]
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨，该印刷油墨附着力好，能在浸渍纸表面稳定附着，不易磨损脱落，且油墨具有较佳的耐晒效果，涂刷后形成的油墨层耐晒，不易黄变老化。
[0005]
本发明的另一目的在于提供一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨的制备方法，该制备方法操作简单，易于控制，能使制得的印刷油墨附着力好，涂刷后耐晒不易黄变老化，质量稳定，可用于大规模生产。
[0006]
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨，包括如下重量份的原料：
[0007][0008]
本发明通过上述步骤制备得到的印刷油墨附着力好，能在浸渍纸表面稳定附着，不易磨损脱落，且油墨具有较佳的耐晒效果，涂刷后形成的油墨层耐晒，不易黄变老化。其中，采用的聚氨酯丙烯酸酯乳液含有丙烯酸官能团和聚氨酯成分，粘附性好，能在浸渍纸稳表面附着稳定，且固化快，且含有不饱和官能团的端丙烯酸酯低聚物，具有反应性，与混合
单体反应，引入丙烯酸羟基酯相反应，使制得的油墨同时含有聚氨酯成分，能使油墨固化后具有较佳的柔韧性、剥离强度和耐磨性，能提高涂刷后的浸渍纸表面柔软性，不易由于油墨印刷层而部分表面硬化，并兼具丙烯酸酯优良的光学性能和耐候性，耐晒不易黄变老化。
[0009]
采用的紫外线吸收剂在油墨中分散性好，能吸收外界紫外光，使油墨耐候耐晒，起到防油墨褪色、防老化、抗黄变等性能；采用的光引发剂则促进聚氨酯丙烯酸酯乳液与混合单体的聚合反应，促使印刷油墨光固化成型；采用的无机填料一方面促进物料的分散性，另一方面提高油墨的耐晒性能；采用的蜡助剂能改变油墨的流变性，改善抗水性和印刷性能，如调节粘度，减少蹭脏、拉纸毛等弊病，并可在干燥后的油墨印刷层表面形成一光滑的蜡膜，起到阻隔空气、减少氧阻聚作用，有利于表面固化，并能增加油墨的光滑性、耐磨性、耐划伤性和印刷清晰度；采用的溶剂则提高油墨的流动性和延展性，使得易于涂刷，并在固化阶段容易挥发，且挥发后油墨层不易出现裂痕现象。
[0010]
此外，本申请的印刷油墨中还可以包括稳定剂、流平剂、分散剂、消泡剂、润湿剂等助剂。其中所述稳定剂可以为对苯二酚、对甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基甲苯酚中的至少一种，能减少油墨存放时候发生热聚合，提高油墨储存的稳定性。所述流平剂可以为丙烯酸流平剂和/或有机硅流平剂，能改善油墨印刷层的流平性，防止缩孔的产生，使得墨膜表面平整，同时也能增加油墨印刷层的光泽度。所述分散剂可以为十二烷基苯磺酸钠和/或烷基酚聚氧乙烯醚，能提高油墨中物料的分散均匀性，不易由于物料分散不均而出现涂刷不均匀、空洞、团聚等现象，使得油墨涂刷延展性好。所述消泡剂可以为gpes型消泡剂和/或聚二甲基硅氧烷，能减少油墨制备过程中产生的气泡，并消除易产生的气泡，避免油墨中由于气泡的存在而造成油墨层出现空洞等现象，影响油墨层的平整光滑性。所述润湿剂能对无机填料等物料具有较好的润湿性能，进而提高无机填料的分散性，优选的，所述润湿剂可以为路博润8000或byk-220s或道康宁dc-57，路博润8000是一种活性高分子分散剂，能够改善油墨的分散性和稳定性，改善体系的流变特性，改善油墨的分散性，并在油墨中有低发泡性能；而采用的byk-220s能改善填料的润湿性能，使得填料分散稳定，减少油墨的粘度，并改善油墨的光泽度和流平性；采用的道康宁dc-57能提高油墨的流平性，防止油墨出现气泡、真空、鱼眼等现象。
[0011]
优选的，所述聚氨酯丙烯酸酯乳液通过如下步骤制得：
[0012]
步骤a：按照重量份计，取10-13份聚氨酯预聚体、6-8份甲基丙烯酸甲酯、5-8份丙烯酸异辛酯、0.5-1.0份甲基丙烯酸、1-3份乳化剂和18-20份去离子水，均质搅拌均匀，制得前驱体；
[0013]
步骤b：将步骤a制得的前驱体升温至80-83℃，然后边搅拌边加入1-2份引发剂，加入完毕后，保温处理，制得聚氨酯丙烯酸酯乳液。
[0014]
优选的，所述步骤a中，乳化剂是由烷基二苯醚二磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚以重量比为1:1.5-2.5组成的混合物；均质搅拌的转速为1200-1500rpm，均质时长为15-18min。
[0015]
优选的，所述步骤b中，引发剂为过硫酸钾；加入引发剂过程的搅拌转速为600-1000rpm；保温处理的温度为83-85℃，保温时长为2-3h。
[0016]
本发明通过上述步骤制备得到的聚氨酯丙烯酸酯乳液稳定性佳，能提高油墨的附着性，其中，采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸复配作为丙烯酸单体，与聚氨酯预聚体相混合于含乳化剂的体系中，能提高单体和聚氨酯预聚体的混合均匀性，在后续
步骤b中添加引发剂的过程中，引发剂的加入使得单体与聚氨酯预聚体相结合，最后经过保温处理后，形成稳定的聚氨酯丙烯酸酯乳液，具有较佳的柔韧性，提高了油墨的附着力。进一步优选的，所述聚氨酯预聚体可选自武汉克米克生物医药技术有限公司生产的聚氨酯预聚体。
[0017]
优选的，每份所述混合单体包括15-20份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和8-10份乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
[0018]
在光引发剂及光照作用下，采用的上述混合单体与聚氨酯丙烯酸酯乳液相聚合反应，通过接枝交联提高聚氨酯丙烯酸酯乳液的耐热性、耐候性，形成稳定的油墨印刷层；其中，所述三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯均能缩短固化时间，提高油墨的强度，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯具有较高的活性、适宜的粘度和优良的溶解力，能使油墨层柔韧性好、收缩率低，在浸渍纸表面附着力好；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，通过乙氧基化改性处理，非极性碳链的延长使得三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的粘度和收缩性更小，柔韧性和附着力更强，与三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯相复配使用，能提高油墨在浸渍纸表面的附着力以及油墨层的柔韧性。
[0019]
优选的，每份所述耐晒剂包括2-4份2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、3-5份紫外线吸收剂rqt-x-1和1-2份4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
[0020]
本申请采用的上述耐晒剂，复配作用，能提高油墨的耐晒耐候性，吸收外界紫外线，稳定性高，不易黄变老化；其中，采用的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮能吸收波长范围为280-340nm的紫外线，采用的紫外线吸收剂rqt-x-1能延缓油墨的泛黄，并阻滞物理性能的损失，可以吸收波长在240-400nm的紫外线，而且在油墨中的溶解速度较快，能迅速分散在油墨中，不出现结晶等现象，与2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮相结合使用，能使得油墨具有优良的防老化、黄变褪色效果；而采用的4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶为受阻型光稳定剂，可有效地捕获聚氨酯丙烯酸酯乳液在紫外线作用下产生的活性自由基，从而发挥光稳定效用，且耐光性为一般紫外线吸收剂的数倍，不着色，不污染，耐热性良好，与2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、紫外线吸收剂rqt-x-1并用，具有优良的协同效应。更为优选的，所述紫外线吸收剂rqt-x-1采用河南瑞奇特化工有限公司采用特殊工艺开发生产的油墨专用紫外线吸收剂rqt-x-1。
[0021]
优选的，所述光引发剂为2,4-二羟基二苯甲酮、双苯甲酰基苯基氧化膦、磺酰氧基酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的至少一种。
[0022]
本申请采用的上述光引发剂，在光照作用下产生自由基和阳离子，引发混合单体与聚氨酯丙烯酸酯乳液聚合交联固化，形成稳定的油墨层，其中，2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯作为自由基光引发剂，固化速度；而磺酰氧基酮作为阳离子光引发剂，固化时体积收缩箫，粘接力强，固化过程不被氧气阻聚，将自由基与阳离子光引发剂相协同作用，能同时发生自由基聚合反应和阳离子聚合反应，结合两者的聚合效果，提高油墨的光固化效率和效果。
[0023]
优选的，每份所述无机填料包括3-5份纳米二氧化钛、3-5份纳米氧化锌、1.5-2.0份纳米碳酸钙。
[0024]
本申请采用的上述无机填料，能提高物料的分散性，其中所述纳米二氧化钛和纳米氧化锌具有较佳的物理屏蔽效果，能对紫外线起到反射、折射和散射作用；而采用纳米碳
酸钙在油墨体系中，一方面可作为填料，能提高物料的分散性和光泽度，不影响涂刷油墨的干燥性能，另一方面，与纳米二氧化钛、纳米氧化锌相协同作用，能提高油墨的耐晒耐老化性能。
[0025]
优选的，所述蜡助剂为蜂蜡和/或聚丙烯蜡；通过采用蜂蜡和/或聚丙烯蜡作为蜡助剂，改变油墨的流变性，改善抗水性和印刷性能，如调节粘度，减少蹭脏、拉纸毛等弊病，并可在干燥后的墨膜表面形成一光滑的蜡膜，起到阻隔空气、减少氧阻聚作用，有利于表面固化。其次能提高油墨的光滑性、耐磨性和印迹清晰度，增加表面滑爽手感，抗擦伤性能优良。而控制蜡助剂的用量为1-3份，能解决油墨中无机填料和后续可能加入的颜料出现对的沉降结块问题，解决由于沉降结块而造成墨膜硬度较高等问题，但用量过多，反而会加速墨膜的软化，使印刷油墨升温时，出现油墨飞溅的故障。
[0026]
优选的，所述溶剂是由乙醇、丙酮和水以重量比为3-3.5:1-2:1组成的混合物；能提高物料的分散性，并提高油墨的流平性和延展性，易于涂刷，且固化过程中易于挥发，且制得的油墨层不易由于溶剂的挥发而出现开裂现象。
[0027]
本发明的另一目的通过下述技术方案实现：一种如上所述的浸渍纸用高耐晒印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：
[0028]
(1)按照重量份，将无机填料和蜡助剂加入至聚氨酯丙烯酸酯乳液，混合均匀，制得组分a；
[0029]
(2)按照重量份，将混合单体、紫外线吸收剂和光引发剂加入至溶剂中，混合均匀，制得组分b；
[0030]
(3)边搅拌组分b边加入组分a，加入完毕后，在转速为1800-2000rpm条件下均质搅拌25-30min，制得浸渍纸用高耐晒印刷油墨。
[0031]
本发明浸渍纸用耐晒的印刷油墨的制备方法操作简单，易于控制，能使制得的印刷油墨附着力好，涂刷后耐晒耐老化，质量稳定，适用于大规模生产。其中，步骤(1)先将无机填料和蜡助剂分散于聚氨酯丙烯酸酯乳液，能提高聚氨酯丙烯酸酯乳液体系的分散性和延展性，促进与后续物料的分散均匀性和结合性；而步骤(2)将混合单体、紫外线吸收剂和光引发剂加入至溶剂中，能提高物料在溶剂中的分散性，通过溶剂与聚氨酯丙烯酸酯乳液的分散结合，提高整个油墨体系的分散性，制得的油墨稳定性高，不易出现分层、老化开裂等现象。
[0032]
本发明的有益效果在于：本发明的浸渍纸用高耐晒印刷油墨附着力好，能在浸渍纸表面稳定附着，且涂刷后形成的油墨层耐晒，不易黄变老化，稳定性好。其中采用的聚氨酯丙烯酸酯乳液含有丙烯酸官能团和聚氨酯成分，粘附性好，能在浸渍纸稳表面附着稳定，且固化快，同时含有的聚氨酯成分能使油墨固化后具有较佳的柔韧性、剥离强度。同时利用耐晒剂和无机填料提高油墨的耐晒耐老化性能，耐晒剂能吸收紫外线并提高油墨的稳定性，无机填料能折射、反射紫外线，并能提高油墨中物料的分散性。
[0033]
本发明浸渍纸用高耐晒印刷油墨的制备方法操作简单，易于控制，能使制得的印刷油墨附着力好，涂刷后耐晒耐老化，质量稳定，适用于大规模生产。
具体实施方式
[0034]
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实
施方式提及的内容并非对本发明的限定。
[0035]
实施例1
[0036]
一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨，包括如下重量份的原料：
[0037][0038][0039]
所述聚氨酯丙烯酸酯乳液通过如下步骤制得：
[0040]
步骤a：按照重量份计，取10份聚氨酯预聚体、6份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸异辛酯、0.5份甲基丙烯酸、1份乳化剂和18份去离子水，均质搅拌均匀，制得前驱体；
[0041]
步骤b：将步骤a制得的前驱体升温至80℃，然后边搅拌边加入1份引发剂，加入完毕后，保温处理，制得聚氨酯丙烯酸酯乳液。
[0042]
所述步骤a中，乳化剂是由烷基二苯醚二磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚以重量比为1:1.5组成的混合物；均质搅拌的转速为1200rpm，均质时长为18min。
[0043]
所述步骤b中，引发剂为过硫酸钾；加入引发剂过程的搅拌转速为600rpm；保温处理的温度为83℃，保温时长为3h。
[0044]
每份所述混合单体包括15份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和8份乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
[0045]
每份所述耐晒剂包括2份2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、3份紫外线吸收剂rqt-x-1和2份4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
[0046]
所述光引发剂为2,4-二羟基二苯甲酮。
[0047]
每份所述无机填料包括3份纳米二氧化钛、3份纳米氧化锌、2.0份纳米碳酸钙。
[0048]
所述蜡助剂为蜂蜡和/或聚丙烯蜡；所述溶剂是由乙醇、丙酮和水以重量比为3:2:1组成的混合物。
[0049]
一种如上所述的浸渍纸用高耐晒印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：
[0050]
(1)按照重量份，将无机填料和蜡助剂加入至聚氨酯丙烯酸酯乳液，混合均匀，制得组分a；
[0051]
(2)按照重量份，将混合单体、紫外线吸收剂和光引发剂加入至溶剂中，混合均匀，制得组分b；
[0052]
(3)边搅拌组分b边加入组分a，加入完毕后，在转速为1800rpm条件下均质搅拌30min，制得浸渍纸用高耐晒印刷油墨。
[0053]
实施例2
[0054]
一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨，包括如下重量份的原料：
[0055][0056]
所述聚氨酯丙烯酸酯乳液通过如下步骤制得：
[0057]
步骤a：按照重量份计，取11份聚氨酯预聚体、7份甲基丙烯酸甲酯、7份丙烯酸异辛酯、0.8份甲基丙烯酸、2份乳化剂和19份去离子水，均质搅拌均匀，制得前驱体；
[0058]
步骤b：将步骤a制得的前驱体升温至82℃，然后边搅拌边加入1.5份引发剂，加入完毕后，保温处理，制得聚氨酯丙烯酸酯乳液。
[0059]
所述步骤a中，乳化剂是由烷基二苯醚二磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚以重量比为1:2.0组成的混合物；均质搅拌的转速为1300rpm，均质时长为16min。
[0060]
所述步骤b中，引发剂为过硫酸钾；加入引发剂过程的搅拌转速为800rpm；保温处理的温度为84℃，保温时长为2.5h。
[0061]
每份所述混合单体包括18份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和9份乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
[0062]
每份所述耐晒剂包括3份2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4份紫外线吸收剂rqt-x-1和1.5份4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
[0063]
所述光引发剂为磺酰氧基酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯以重量比为1:1组成的混合物。
[0064]
每份所述无机填料包括4份纳米二氧化钛、4份纳米氧化锌、1.8份纳米碳酸钙。
[0065]
所述蜡助剂为蜂蜡和/或聚丙烯蜡；所述溶剂是由乙醇、丙酮和水以重量比为3.3:1.5:1组成的混合物。
[0066]
一种如上所述的浸渍纸用高耐晒印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：
[0067]
(1)按照重量份，将无机填料和蜡助剂加入至聚氨酯丙烯酸酯乳液，混合均匀，制得组分a；
[0068]
(2)按照重量份，将混合单体、紫外线吸收剂和光引发剂加入至溶剂中，混合均匀，制得组分b；
[0069]
(3)边搅拌组分b边加入组分a，加入完毕后，在转速为1900rpm条件下均质搅拌28min，制得浸渍纸用高耐晒印刷油墨。
[0070]
实施例3
[0071]
一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨，包括如下重量份的原料：
[0072][0073]
所述聚氨酯丙烯酸酯乳液通过如下步骤制得：
[0074]
步骤a：按照重量份计，取13份聚氨酯预聚体、8份甲基丙烯酸甲酯、8份丙烯酸异辛酯、1.0份甲基丙烯酸、3份乳化剂和20份去离子水，均质搅拌均匀，制得前驱体；
[0075]
步骤b：将步骤a制得的前驱体升温至83℃，然后边搅拌边加入2份引发剂，加入完毕后，保温处理，制得聚氨酯丙烯酸酯乳液。
[0076]
所述步骤a中，乳化剂是由烷基二苯醚二磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚以重量比为1:2.5组成的混合物；均质搅拌的转速为1500rpm，均质时长为18min。
[0077]
所述步骤b中，引发剂为过硫酸钾；加入引发剂过程的搅拌转速为1000rpm；保温处理的温度为85℃，保温时长为2h。
[0078]
每份所述混合单体包括20份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和10份乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
[0079]
每份所述耐晒剂包括4份2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、5份紫外线吸收剂rqt-x-1和1份4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
[0080]
所述光引发剂为双苯甲酰基苯基氧化膦。
[0081]
每份所述无机填料包括5份纳米二氧化钛、5份纳米氧化锌、1.5份纳米碳酸钙。
[0082]
所述蜡助剂为蜂蜡和/或聚丙烯蜡；所述溶剂是由乙醇、丙酮和水以重量比为3.5:1:1组成的混合物。
[0083]
一种如上所述的浸渍纸用高耐晒印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：
[0084]
(1)按照重量份，将无机填料和蜡助剂加入至聚氨酯丙烯酸酯乳液，混合均匀，制得组分a；
[0085]
(2)按照重量份，将混合单体、紫外线吸收剂和光引发剂加入至溶剂中，混合均匀，制得组分b；
[0086]
(3)边搅拌组分b边加入组分a，加入完毕后，在转速为2000rpm条件下均质搅拌25min，制得浸渍纸用高耐晒印刷油墨。
[0087]
对比例1
[0088]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0089]
一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨，包括如下重量份的原料：
[0090][0091]
对比例2
[0092]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0093]
一种浸渍纸用高耐晒印刷油墨，包括如下重量份的原料：
[0094][0095]
对比例3
[0096]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0097]
所述耐晒剂为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
[0098]
对比例4
[0099]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0100]
所述耐晒剂为紫外线吸收剂rqt-x-1。
[0101]
对比例5
[0102]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0103]
所述耐晒剂为4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
[0104]
对比例6
[0105]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0106]
所述聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备步骤中，步骤a：按照重量份计，取11份聚氨酯预聚体、10.5份丙烯酸异辛酯、4.3份甲基丙烯酸、2份乳化剂和19份去离子水，均质搅拌均匀，制得前驱体；
[0107]
对比例7
[0108]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0109]
所述聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备步骤中，步骤a：按照重量份计，取11份聚氨酯预聚体、10.5.份甲基丙烯酸甲酯、4.3份甲基丙烯酸、2份乳化剂和19份去离子水，均质搅拌均匀，制得前驱体；
[0110]
对比例8
[0111]
本对比例与上述实施例2的区别在于：
[0112]
所述聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备步骤中，步骤a：按照重量份计，取11份聚氨酯预聚体、7.4份甲基丙烯酸甲酯、7.4份丙烯酸异辛酯、2份乳化剂和19份去离子水，均质搅拌均匀，制得前驱体；
[0113]
将上述实施例1-3以及对比例1-8制得的印刷油墨涂刷在浸渍纸(尺寸10cm
×
10cm)表面，控制涂刷的膜厚为35μm，然后在室温下静置30min后将其至于80℃烘箱中烘烤15min，然后在380nm的紫外线光照射25min，形成油墨层，再进行油墨层的附着力测试、脱落情况和耐晒性能，测试结果如下所示：
[0114][0115][0116]
其中，所述油墨层的附着力测试采用“粘拉法”，具体操作如下：
[0117]
第一步：将3m胶带粘贴在油墨印刷面，用具有恒定荷重的压辊朝一个方向滚压3次；
[0118]
第二步：放置5min后，按照t型剥离强度试验方法制得长20cm、宽1.5cm的试样；
[0119]
第三步：将制得的试样在剥离试验机上测试其t型剥离强度。
[0120]
第四步：根据剥离强度值的大小(而不是油墨层的拉掉面积)和破坏类型来判定附着力是否合格，所需的剥离强度值越大，油墨层在承载物上的附着力越大。
[0121]
所述油墨层的油墨脱落情况采用耐酒精测试进行，具体操作如下：用白棉布包起300g的砝码，粘上纯度为99.8％的无水酒精，在印刷的油墨图案上来回擦拭30次(一个来回为依次)，擦拭完毕后观察承载物表面是否有油墨脱落的现象，白色棉布表面是否占有油墨现象，承载物表面是否有明显的油墨脱落现象，承载物表面和白色棉布表面无明显油墨脱落现象为合格。但若有印刷图案脱落、缺口断线、油墨粘附不良、图案模糊等现象，则为不合格。
[0122]
而油墨脱落情况按照astm质量参考标准，具体如下：
[0123]
5b无任何油墨脱落现象4b油墨脱落比率小于5％3b油墨脱落率介于5-15％2b油墨脱落率介于16-35％1b油墨脱落率介于36-65％0b油墨脱落率介于66-100％
[0124]
所述耐晒性按照标准《gb/t 22771-2008印刷技术印刷品与印刷油墨用滤光氙弧评定耐光性》进行测定，用数字1-8对应8个蓝色羊毛标准等级，其中1代表耐光性最差，8代表耐光性最好。8个蓝色羊毛标准等级如下：1-很差、2-差、3-一般、4-较好、5-好、6-很好、7-极好、8-优异。
[0125]
所述耐晒性、耐老化性亦能通过色差值δe
ab
表示，具体使用氙弧灯日晒老化机，暴露时间为120h，测量仪器为x.rife 530测色仪，测量光晒前及光晒后样品的l、a、b颜色参数，并按照公式δe
ab
＝[(δl*)2+(δa*)2+(δb*)2]
1/2
计算色差值δe
ab
。色差值δe
ab
越靠近零值，代表样品越耐晒，越耐老化。
[0126]
由上述数据可知，本发明制得的耐晒印刷油墨附着力好，能在浸渍纸表面涂覆稳定，不易脱落，且耐晒耐老化性能好，不易黄变或褪色。
[0127]
其中，与实施例2相比，对比例1的印刷油墨中不含有耐晒剂，只有无机填料，耐晒级别仅为5级，显著下降，色差值δe
ab
也显著增加了59.5％，表明耐晒剂对印刷油墨的耐晒性能影响较大。
[0128]
另一方面，对比例3的耐晒剂中采用单一耐晒剂(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)，对比例4的耐晒剂中采用单一耐晒剂(紫外线吸收剂rqt-x-1)，对比例5的耐晒剂中采用单一耐晒剂(4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)，与实施例2相比，对比例3-5的色差值δe
ab
均明显上升，可见当分别单一采用耐晒剂种类时，对油墨的耐晒效果提升并不如实施例2的复配使用效果。
[0129]
而对比例2的印刷油墨中不含有无机填料，只有耐晒剂，与实施例2相比，耐晒级别下降、色差值δe
ab
上升，结合对比例1，表明单独采用耐晒剂或单独采用无机填料，其耐晒性能均不如实施例2复合使用的耐晒效果。
[0130]
与实施例2相比，对比例6的聚氨酯丙烯酸酯乳液中丙烯酸酯单体包括10.5份丙烯酸异辛酯、4.3份甲基丙烯酸，在保证丙烯酸单体总重量的基础上不含有甲基丙烯酸甲酯，制得的油墨剥离强度上升，附着力提高；而对比例7的聚氨酯丙烯酸酯乳液中丙烯酸酯单体包括10.5.份甲基丙烯酸甲酯、4.3份甲基丙烯酸，在保证丙烯酸单体总重量的基础上不含有丙烯酸异辛酯，制得的油墨剥离强度下降，附着力降低；而对比例8的聚氨酯丙烯酸酯乳液中丙烯酸酯单体包括7.4份甲基丙烯酸甲酯、7.4份丙烯酸异辛酯，在保证丙烯酸单体总重量的基础上不含有甲基丙烯酸，制得的油墨剥离强度明显下降，附着力降低，但。由此表明，丙烯酸单体的选用并非显而易见的，效果并不可预期的，如对比例6中，油墨剥离强度上升，而对比例7的剥离强度均下降，对比例8的剥离强度和色差值δe
ab
下降，油墨脱落情况也下降。因而并无法通过简单的选择或者物料的叠加能获得平衡剥离强度与耐晒性的方案，即本发明的聚氨酯丙烯酸酯乳液无法轻易得到、效果无法预见。
[0131]
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在
不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

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