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2021-02-02 13:02:19|
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起点商标网 专利名称：2，6-二氨基甲苯的纯制方法
技术领域：
本发明为一种有机化合物的制备方法。
2，4(和2，6)-二氨基甲苯及其混合物是用来制备相应的二异氰酸酯的中间体。2，4(和2，6)-混合二异氰酸酯与含羟基的有机化合物反应就可制成聚氨酯塑料(泡沫塑料)。工业上，甲苯二异氰酸酯有三种不同比例的异构体，即100%的2，4-二氨基甲苯，80～20%的2，4(及2，6)-二氨基甲苯，65～35%的2，4(及2，6)-二氨基甲苯。2，6-二氨基甲苯比2，4-二氨基甲苯反应速度要慢得多，在许多情况下，为了改善所得聚氨酯的性能，需要提高2，6-二氨基甲苯的含量。二氨基甲苯通常是由其相应的二硝基甲苯还原制得。然而，2，6-二氨基甲苯在与2，4-二氨基甲苯的混合物中常常所占的百分比很少。硝化邻硝基甲苯得到大约35%的2，6-二氨基甲苯，硝化对硝基甲苯，基本上没有2，6-二氨基甲苯生成。硝化未经分离的一硝基甲苯，可得到大约20%的2，6-二氨基甲苯。而2，6(及2，4)-二氨基甲苯的分离相当困难。本发明的目的是提供一种从2，4(及2，6)-二氨基甲苯的混合物中得到的2，6-二氨基甲苯的方法。
英国专利926810(1963年)的纯制方法如下
将1摩尔工业2，4(和2，6)-二氨基甲苯混合物(80～20%或65～35%)溶在一种稀的惰性溶剂中，用至少2摩尔的乙酸酐制成相应的二乙酰化产物(1)、(2)。
二、重结晶分离酰化产物用有机溶剂，如羧酸、酯、酮或醇重结晶，其中溶解度较小的(2)就从溶解度较大的(1)中分离出来了。最好用冰醋酸，它既是酰化反应的溶剂，又是重结晶用的溶剂，将酰化反应和重结晶合为一步，得到85.2%的(2)，熔点为308～309℃。
三、水解可以用强碱(如NaOH或KOH)或强酸(如稀H2SO4或HCl)水解，得2，6)-二氨基甲苯。例如，用85%的KOH水溶液，以乙醇为溶剂，在回流状态下反应24小时，用甲苯共沸除去水，自然冷却后2，6-二氨基甲苯析出，得率82%，溶点111℃。
由于上述方法的(1)、(2)结构相近，在冰醋酸等溶剂中溶解度差别不大，重结晶分离时所用溶剂的量不易掌握，而且水解反应时间较长。所以本发明的目的就是要寻找一种更易掌握的分离方法，缩短生产周期，提高得率。其方法如下将工业2，4(和2，6)-二氨基甲苯混合物(80～20%，65～35%)1摩尔和至少2摩尔的丁二酸酐在170～180℃下反应3小时，生成N，N′-二丁二酰亚胺衍生物(3)、(4)，用有机溶剂二甲基甲酰胺和丙酮或二甲基亚砜和丙酮等重结晶，溶解度较小的(4)就同(3)分离开了。最后用强碱或强酸，如50%NaOH(KOH)或稀H2SO4、HCl等水解，即可得到纯2，6-二氨基甲苯。反应原理如下
1、N，N′-二丁二酰化
2、用有机溶剂二甲基甲酰胺和丙酮或二甲基亚砜和丙酮等重结晶，将溶解度较小的(4)同溶解度较大的(3)分离开来。
3、水解用50%强碱(如NaOH、KOH)或强酸(如稀H2SO4、HCl)水解，得到2，6-二氨基甲苯。
实施例在250ml四口瓶中，加入研细的工业2，4(和2，6)-二氨基甲苯(80～20%)22.4克(0.2摩尔)及研细的丁二酸酐40克(0.4摩尔)，一口装温度计，一口按机械搅拌，一口按回流冷凝管。升温至170℃，开动搅拌，170～180℃下保温反应3小时，稍冷，加入60ml二甲基甲酰胺，使粘液完全溶解，再加入60ml丙酮，放置，冷却，有白色针状晶体析出，抽滤，用丙酮洗涤，烘干，得(4)9.9克，得率86.5%，溶点263～264℃。
在100ml四口瓶中，加入16.5克(0.05摩尔)(4)和50ml50%的KOH水溶液，机械搅拌下于110～120℃水解反应3小时，冷却后，加入50ml甲苯，装上水分离器，蒸馏，将全部的水在加热回流时与甲苯共沸而被除去，趁热过滤，滤液放置，冷却后，有白色晶体析出，抽滤，晾干，得5.2克2，6-二氨基甲苯，得率85.2%，溶点109℃。
权利要求
1.纯制2，6-二氨基甲苯的方法，其特征在于将2，4(和2，6)-二氨基甲苯混合物与丁二酸酐反应3小时，丁二酸酐的用量为理论量的1～2倍，反应温度为170～180℃，得N，N′-二丁二酰亚胺衍生物，用有机溶剂二甲基甲酰胺和丙酮或二甲基亚砜和丙酮等重结晶，再用50%强碱或稀强酸水解，以苯或甲苯共沸除水，即可制得2，6-二氨基甲苯。
全文摘要
本发明为一种有机化合物的制备方法。2，6-二氨基甲苯是聚氨酯塑料、染料的合成原料，它及它的异构体2，4-二氨基甲苯是由其相应的二硝基甲苯还原制得。然而，2，6-二氨基甲苯在与2，4-二氨基甲苯的混合物中常常所占的百分比很少，而且分离相当困难。本发明提出一种从2，4(及2，6)-二氨基甲苯的混合物中提取2，6-二氨基甲苯的方法。该方法简易、周期短、得率高。
文档编号C07C211/54GK1055178SQ91103009
公开日1991年10月9日 申请日期1991年5月13日 优先权日1991年5月13日
发明者陈 胜, 伍惠然, 徐定 申请人:北京理工大学
技术领域：
本发明为一种有机化合物的制备方法。
2，4(和2，6)-二氨基甲苯及其混合物是用来制备相应的二异氰酸酯的中间体。2，4(和2，6)-混合二异氰酸酯与含羟基的有机化合物反应就可制成聚氨酯塑料(泡沫塑料)。工业上，甲苯二异氰酸酯有三种不同比例的异构体，即100%的2，4-二氨基甲苯，80～20%的2，4(及2，6)-二氨基甲苯，65～35%的2，4(及2，6)-二氨基甲苯。2，6-二氨基甲苯比2，4-二氨基甲苯反应速度要慢得多，在许多情况下，为了改善所得聚氨酯的性能，需要提高2，6-二氨基甲苯的含量。二氨基甲苯通常是由其相应的二硝基甲苯还原制得。然而，2，6-二氨基甲苯在与2，4-二氨基甲苯的混合物中常常所占的百分比很少。硝化邻硝基甲苯得到大约35%的2，6-二氨基甲苯，硝化对硝基甲苯，基本上没有2，6-二氨基甲苯生成。硝化未经分离的一硝基甲苯，可得到大约20%的2，6-二氨基甲苯。而2，6(及2，4)-二氨基甲苯的分离相当困难。本发明的目的是提供一种从2，4(及2，6)-二氨基甲苯的混合物中得到的2，6-二氨基甲苯的方法。
英国专利926810(1963年)的纯制方法如下
将1摩尔工业2，4(和2，6)-二氨基甲苯混合物(80～20%或65～35%)溶在一种稀的惰性溶剂中，用至少2摩尔的乙酸酐制成相应的二乙酰化产物(1)、(2)。
二、重结晶分离酰化产物用有机溶剂，如羧酸、酯、酮或醇重结晶，其中溶解度较小的(2)就从溶解度较大的(1)中分离出来了。最好用冰醋酸，它既是酰化反应的溶剂，又是重结晶用的溶剂，将酰化反应和重结晶合为一步，得到85.2%的(2)，熔点为308～309℃。
三、水解可以用强碱(如NaOH或KOH)或强酸(如稀H2SO4或HCl)水解，得2，6)-二氨基甲苯。例如，用85%的KOH水溶液，以乙醇为溶剂，在回流状态下反应24小时，用甲苯共沸除去水，自然冷却后2，6-二氨基甲苯析出，得率82%，溶点111℃。
由于上述方法的(1)、(2)结构相近，在冰醋酸等溶剂中溶解度差别不大，重结晶分离时所用溶剂的量不易掌握，而且水解反应时间较长。所以本发明的目的就是要寻找一种更易掌握的分离方法，缩短生产周期，提高得率。其方法如下将工业2，4(和2，6)-二氨基甲苯混合物(80～20%，65～35%)1摩尔和至少2摩尔的丁二酸酐在170～180℃下反应3小时，生成N，N′-二丁二酰亚胺衍生物(3)、(4)，用有机溶剂二甲基甲酰胺和丙酮或二甲基亚砜和丙酮等重结晶，溶解度较小的(4)就同(3)分离开了。最后用强碱或强酸，如50%NaOH(KOH)或稀H2SO4、HCl等水解，即可得到纯2，6-二氨基甲苯。反应原理如下
1、N，N′-二丁二酰化
2、用有机溶剂二甲基甲酰胺和丙酮或二甲基亚砜和丙酮等重结晶，将溶解度较小的(4)同溶解度较大的(3)分离开来。
3、水解用50%强碱(如NaOH、KOH)或强酸(如稀H2SO4、HCl)水解，得到2，6-二氨基甲苯。
实施例在250ml四口瓶中，加入研细的工业2，4(和2，6)-二氨基甲苯(80～20%)22.4克(0.2摩尔)及研细的丁二酸酐40克(0.4摩尔)，一口装温度计，一口按机械搅拌，一口按回流冷凝管。升温至170℃，开动搅拌，170～180℃下保温反应3小时，稍冷，加入60ml二甲基甲酰胺，使粘液完全溶解，再加入60ml丙酮，放置，冷却，有白色针状晶体析出，抽滤，用丙酮洗涤，烘干，得(4)9.9克，得率86.5%，溶点263～264℃。
在100ml四口瓶中，加入16.5克(0.05摩尔)(4)和50ml50%的KOH水溶液，机械搅拌下于110～120℃水解反应3小时，冷却后，加入50ml甲苯，装上水分离器，蒸馏，将全部的水在加热回流时与甲苯共沸而被除去，趁热过滤，滤液放置，冷却后，有白色晶体析出，抽滤，晾干，得5.2克2，6-二氨基甲苯，得率85.2%，溶点109℃。
权利要求
1.纯制2，6-二氨基甲苯的方法，其特征在于将2，4(和2，6)-二氨基甲苯混合物与丁二酸酐反应3小时，丁二酸酐的用量为理论量的1～2倍，反应温度为170～180℃，得N，N′-二丁二酰亚胺衍生物，用有机溶剂二甲基甲酰胺和丙酮或二甲基亚砜和丙酮等重结晶，再用50%强碱或稀强酸水解，以苯或甲苯共沸除水，即可制得2，6-二氨基甲苯。
全文摘要
本发明为一种有机化合物的制备方法。2，6-二氨基甲苯是聚氨酯塑料、染料的合成原料，它及它的异构体2，4-二氨基甲苯是由其相应的二硝基甲苯还原制得。然而，2，6-二氨基甲苯在与2，4-二氨基甲苯的混合物中常常所占的百分比很少，而且分离相当困难。本发明提出一种从2，4(及2，6)-二氨基甲苯的混合物中提取2，6-二氨基甲苯的方法。该方法简易、周期短、得率高。
文档编号C07C211/54GK1055178SQ91103009
公开日1991年10月9日 申请日期1991年5月13日 优先权日1991年5月13日
发明者陈 胜, 伍惠然, 徐定 申请人:北京理工大学
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