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2021-02-02 13:02:41|
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起点商标网 专利名称：除草化合物的制作方法
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本发明涉及用作除草剂的肟醚衍生物、其制备方法和含有这些衍生物的除草剂组合物。
根据本发明，提供了式(Ⅰ)化合物其中R1是烷基、任意取代的芳基或任意取代的杂环基;
R2是氢、任意取代的低级烷基、低级烷氧基、环烷基、卤代烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基;或者
＝基是式(ⅰ)的基团其中q是0或从1至4的整数，R6独立地选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基和卤代烷氧基;X是氧或硫，p是0或1，n是0或1，m是1、2或3，如果n是0，则p+m是2或3，如果n是1，则p+m是1或2;
R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基或烷氧基，或者R3和R4与连接它们的碳原子一起形成碳环;
R5是CN;CO2R7，其中R7是氢、阳离子或酯化基团;-CYNR8R9，其中Y是氧或硫，并且R8和R9独立地选自氢、羟基、烷基或烷氧基，或者与连接它们的氮原子一起形成杂环;或者R8和R3和与之相连接的-C(O)N-基一起形成杂环，或者R5是式(ⅱ)的基团其中R10、R11、R12和R13独立地选自氢或烷基;或者S(O)rR14，其中r是0、1或2，R14是羟基、低级烷基或芳基。
特别是，本发明提供了式(Ⅰ)化合物，其中R1是烷基、任意取代的芳基或杂环基;
R2是氢，任意取代的低级烷基、低级烷氧基、环烷基、卤代烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基;或者
＝基是式(ⅰ)的基团其中q是0或从1至4的整数，R6独立地选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基或卤代烷氧基;X是氧或硫，p是0或1，n是0或1，m是1、2或3，如果n是0，则p+m是2或3，如果n是1，则p+m是1或2;
R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基或烷氧基，或者R3和R4与连接它们的碳原子一起形成碳环;
R5是CN，CO2R7，其中R7是氢，阳离子或酯化基;或CONR8R9，其中R8和R9独立地选自氢、烷基或烷氧基，或者与连接它们的氮原子一起形成杂环;或者8与R3和与之相连接的
基一起形成杂环，或R5是式(ⅱ)的基团其中R10、R11、R12和R13独立地选自氢或烷基;或S(O)rR14基，其中r是0、1或2，R14是羟基、低级烷基或芳基。
本文所用术语“烷基”和“烷氧基”分别是指直链或支链烷基或烷氧基，适合的上述基团具有1至10个碳原子、优选1至6个碳原子。所谓“低级”的限定是指适宜存在的碳原子数是从1至4。
相似地，术语“卤代烷基”是指如上定义的被一个或多个卤原子取代的烷基。对卤代烷基和卤素基团适合的卤原子包括氟、氯、溴和碘。
本文所用术语“芳基”包括苯基和萘基。术语“杂环基”包括具有5或6个环原子的环系统，其中最多有3个原子选自氧、氮和硫。
适合的R1是任意取代的芳基，特别是苯基，或杂环基。
芳基或杂环基R1是取代基的例子包括一个或多个选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、氨基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基、或S(O)tR15(其中t是0、1或2，R15是烷基)的基团。
对芳基R1适合的取代基包括一个或多个选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基和卤代烷氧基的基团。
对芳基R1优选的取代基是C(1-6)烷基、C(1-6)烷氧基、低级烷羰基、卤代C(1-6)烷氧基或卤素，其中卤素选自氟、氯、溴和碘。
特别的取代基例子是甲基、甲氧基、乙氧基、溴、氟或氯。
进一步的例子包括氨基或SO2CH3。
优选的是取代基位于苯环的邻位或间位，最优选的是在邻位。
杂环基R1的例子包括吡啶基、噻吩基、吡咯基、呋喃基和噻唑基。
适合的杂环基R1包括吡啶基、噻吩基、吡咯基、呋喃基和噻唑基。
对杂环基R1适合的取代基包括烷基，特别是甲基。取代基可以连接到碳或可能的杂原子上。特别是取代基可以连接到环的氮原子上。
对烷基R2适合的任意取代基包括那些上面所列出的有关芳基或杂环基R1的取代基。
R2基的例子是氢、低级烷基、低级烷氧基、低级卤代烷基、C3-6环烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基。
特别是R2是氢、甲基、乙基、三氟甲基、异丙基、甲氧基、环丙基或硫甲基。
适合的R2是氢、低级烷基、低级烷氧基、C3-6环烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基。
特别是R2是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、环丙基、硫甲基或氰基。
当R1和R2一起形成式(ⅰ)的环基时，适合的基团是那些其中n是0的基团。特别的基团是那些其中n是0、p是0和m是2或3，或者n是0，p是1和m是2的基团。
优选的是X是氧。
适合的R6基包括那些上面所列出的R1取代基。优选的R6是卤素、例如氟。优选的q是0或1，最优选的是q是0。
适合的R3和R4基包括氢、低级烷基、低级烷氧基或卤素。
R3和R4的例子包括卤素、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、异丙基或氟。
R3和R4特别的例子是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氟。
优选的是，R3和R4不是氢。
其中R3和R4一起形成碳环，该环适合含有3-7个碳原子。
适合的R5基是-CYNR8R9，其中Y是氧或硫，R8和R9独立地选自氢、低级烷基(如甲基或乙基)或羟基。
适合的R5是-CONR8R9，其中R8和R9独立地选自低级烷基，例如甲基或乙基。
当R8和R9与连接它们的氮原子一起形成杂环时，适合的环包括吡咯烷环，吗啉环或氮杂环丁烷环。
当R8和R3和与之相连接的C(O)N基一起形成杂环时，该环适合含有5至7个环原子，优选的是含有5个碳原子。
其中R5是CO2R7，适合的酯化基团R7包括烷基、链烯基、炔基或苯基，其中任何一个可被任意取代。
适合的R7的任意取代基包括一个或多个选自卤素，例如氟、氯、溴或碘;羟基;C1-6烷氧基;硝基;环烷基;任意被氧取代的杂环基;腈;任意被硝基、卤素(如氯)、烷氧基或羧基或其盐或其C1-6烷基酯取代的苯基;或烷基甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基。
当R7是阳离子时，它适于选自农业上适合的阳离子，例如钠、钾、钙、铵或取代的铵离子。
+适合的取代铵离子是NRaRbRcRd，其中Ra、Rb、Rc和Rd独立地选自氢或任意取代的烷基。
优选的Y是氧。
优选的R5是CYNR8R9基。
在式(ⅰ)中适合的R10、R11、R12和R13是氢。
当R5是S(O)rR14时，R14是适合的低级烷基，特别是甲基或乙基。
式(Ⅰ)化合物的特定例子列于下面表1至表3中。
可以在碱存在下，通过式(Ⅱ)化合物(其中R1和R2如式(Ⅰ)的有关定义);
与式(Ⅲ)化合物(其中R3、R4和R5如式(Ⅰ)中的有关定义，Z是离去基团)反应，制备式(Ⅰ)化合物。
适合的碱包括强碱，例如碱金属氢化物，特别是氢化钠，其他适合的碱是弱碱，例如碱金属碳酸盐，如碳酸钾。
该反应适合在有机溶剂中进行，例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜，在此过程中适合使用升高的温度，例如20-120℃。
适合的离去基Z包括卤素(特别是氯和溴)甲磺酸酯和苯甲磺酸酯。
可以在碱(例如碳酸钾)存在下，通过式(Ⅳ)化合物(其中R1和R2如式Ⅰ的有关定义)与羟胺或其盐反应制备式(Ⅱ)化合物。该反应适合在20-60℃温度下，在有机溶剂中进行，例如低级醇，特别是甲醇。
式(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物是已知化合物，它们可以通过常规方法从已知化合物制备。
其中R5是CO2R7基的式(Ⅰ)化合物，可以通过(a)除去7基，(b)转化所得的酸化酰氯以及(c)酰氯与适合的胺反应，转化成R5是CONR8R9的式(Ⅰ)化合物。从步骤(a)到(c)每一步涉及标准的化学操作方法，而且适合的条件和反应都是现有技术已知的。这种类型的方法包括在下文所给出的实施例中。或者是通过在上述步骤(a)中所获得的酸，与合适的酯化剂如乙醇，在酸存在条件下反应，可以将R5是CO2R7的式(Ⅰ)化合物转化成R7是不同酯化基的基团。适当的反应条件将在下文举例说明。
如下文实施例所述的，当R5是CSNR8R9时，可以通过R5是CONR8R9的相应的化合物进行硫化反应制备。
其中R8是S(O)rR14并且r为1或2的式(Ⅰ)化合物，可以通过其中r是0的相应化合物的氧化反应制备。该氧化反应适合在标准条件下，使用常规氧化剂例如在冰醋酸介质中的高锰酸钾进行。
其中R5是CO2R7的式(Ⅰ)化合物，可以通过与式(Ⅴ)化合物(其中R8和R9如式(Ⅰ)中有关的定义，R16和R17分别为烷基例如甲基)反应，直接转化成R5为CONR8R9的式(Ⅰ)化合物。该反应适合在惰性有机溶剂如二氯甲烷中，在25至50℃温度下进行，反应适合在惰性气氛(如氮气)下进行。
式(Ⅴ)的化合物可以在低温下(例如0-10℃)，通过其中R16、R17和R18分别是烷基的式(Ⅵ)化合物与式(Ⅶ)的胺(其中R8和R9如有关的定义)反应来制备。
适合的式(Ⅵ)化合物是三甲基铝。
在Tet，Letts，4171，1977，S Weinreb，CoLorado State University中说明了这种类型的反应。在一些情况下，其中R5是CO2R7的式(Ⅰ)化合物，通过直接与式Ⅶ化合物反应，可以转化成其中R5为CONR8R9的化合物。当R8和R9与连接它们的氮原子一起形成杂环时，该反应特别有用。该反应适合在惰性有机溶剂如甲醇中，在20至60℃的中等温度，通常在室温下进行。
本发明的化合物能够控制很多种类植物的生长，并且特别是有一些化合物显示出了对作物例如大豆、玉米、水稻和冬小麦具有有用的选择性。它们可以在植物生长前(苗前施用)施用于土壤中，或者可将它们在地上植物生长部分施用(苗后施用)。通常这些化合物在苗前施用更有活性。因此，另一方面本发明提供了一种通过给植物，或者植物的生长地施用前述定义的式(Ⅰ)化合物，抑制不需要的植物生长的方法。抑制不需要的植物生长所需的施用量，取决于如，选择使用的具体式(Ⅰ)化合物和需要控制的具体植物种类。但是，作为一般性的指导，通常适合的用量为每公顷0.01到5.0公斤，优选每公顷0.025到2公斤。
本发明的化合物优选的施用形式是组合物。在组合物中活性成分与载体(包括固体或液体)稀释剂混合。因此，另一方面本发明提供了除草剂组合物，该组合物含有如上述定义的式(Ⅰ)化合物作为活性成份，该活性成分与固体或液体稀释剂混合。优选该组合物中还含有表面活性剂。
本发明的固体组合物可以是，例如粉剂形式、或者是颗粒剂形式。适合的固体稀释剂包括，例如高岭土、膨润土、硅藻土、白云石、碳酸钙、滑石粉、粉末状氧化镁和漂白土。固体组合物还包括可溶的粉末和颗粒，它含有本发明化合物，该化合物与水溶性载体混合。
固体的组合物还可以是可分散的粉末或细粒，它除了含有活性成分，还含有湿润剂，以便使粉末或细粒在液体中分散。这种粉末或细粒还可以包括填料和悬浮剂等。
液体组合物包括溶剂、分散剂和乳剂，它们优选在一种或多种表面活性剂存在条件下，含有活性成分。水或有机液体可以用于制备活性成分的溶剂，分散剂或乳剂。本发明的液体组合物还可以含有一种或多种防腐剂，例如十二烷基异喹啉溴化物。
表面活性剂可以是阳离子，阴离子或非离子型的。适合的阳离子型表面活性剂包括例如季铵化合物，如十六烷基三甲基铵溴化物。适合的阴离子型表面活性剂包括例如肥皂、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)，和芳族化合物的磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠、钙和木质素磺酸铵、丁基萘磺酸铵，以及二异丙基和三异丙基萘磺酸的钠盐的混合物)。适合的非离子型表面活性剂包括，例如环氧乙烷与脂肪醇(如油醇和十六烷醇)或与烷基酚(如辛基酚、壬基酚和辛基甲酚的缩合物。其它的非离子表面活性剂是从长链脂肪酸和己糖醇酐衍生的偏酯，例如，山梨醇单月桂酸酯;所述的偏酯与环氧乙烷的缩合物和卵磷脂，和硅酮表面活性剂(含有硅氧烷链骨架的水溶性表面活性剂，例如Silwet L77)。在矿物油中适当的混合物是Atplus 411F。
可以以水溶液剂、分散剂或乳剂形式使用的本组合物，通常以含有高比例活性成分的浓缩物的形式施用，在应用前将浓缩物用水稀释。这些浓缩物通常需要经受长时间的贮藏，而且贮藏后可以用水稀释以形成含水制剂，该制剂可以保持足够时间的均匀状态以使其能够用常规的喷雾装置施用。
本发明的组合物除了载体和表面活剂这外，还可以包含各种其它成分以提高其作用。它们可以含有，例如，缓冲盐，以保持组合物的PH在所需的范围内;防冻剂，例如油和湿润剂;以及螯合剂，例如柠檬酸和乙二胺四乙酸;它有助于用硬水稀释组合物时防止形成不溶的沉淀。水分散剂可以含有抗沉降剂和抗结块剂。组合物通常可以含有染料或色素以形成特有的颜色。可以加入粘度增加剂以减少在喷雾过程中形成细小微滴，并且因此减少喷雾吹积。用于特定目的的其它添加剂对于那些制剂领域的专家是已知的。
通常浓缩物可常规地含有10-85%，优选25-60%(重量)的活性成分。准备应用的稀释制剂根据使用的目的可以含有不同量的活性成分。但是，适合于多种用途的稀释制剂含有0.01%-10%、优选0.1%-1%(重量)的活性成分。
本发明组合物除了含有一种或多种本发明化合物之外，可以含有一种或多种非本发明的但是具有生物活性的化合物。因此，更具体的说，本发明提供了除草组合物，该除草组合物包括至少一种如上述定义的式(Ⅰ)化合物的除草剂与至少一种其它除草剂的混合物。
其它的除草剂可以是任何非式(Ⅰ)的除草剂。通常这种除草剂对特定的应用具有附加作用。
有用的附加除草剂的例子包括A、苯并-2、1、3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物，如噻草平B、激素除草剂，特别是苯氧基链烷酸，如2甲4氯、酸硫杂、2、4-滴丙酸、2、4、5-T、2甲4氯丁酸、2、4-滴、2、4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、定草酯、Clopyralid、及其衍生物(例如盐、酯和酰胺)。
C、1、3-二甲基吡唑衍生物，如pyrazoxyfen，pyrayolate和Benzofenap;
D、二硝基苯酚及其衍生物(例如，乙酸酯)如地乐硝酚，地乐酚和它的酯，地乐酯。
E、二硝基苯胺除草剂如敌乐胺，氟乐灵，丁氟消草，胺硝草，黄消草;
F、芳基脲除草剂如敌草隆，伏草隆，甲氧隆，草不隆，异丙隆，绿麦隆，枯草隆，利谷隆、绿谷隆、氯溴隆、daimuron，噻唑隆;
G、苯基氨基甲酰基氧苯基氨基甲酸酯如敌克草和异苯敌草;
H、2-苯基哒嗪-3-酮如chloridazon和达草灭。
I、尿嘧啶除草剂如环草定、除草定和特草定;
J、三嗪除草剂如阿特拉津、西玛津、叠氮津、草净津、扑草净、戊草净、西草净和去草净;
K、磷硫酸酯除草剂如哌草磷，地散磷，和草胺磷;
L、硫代氨基甲酸酯除草剂如草灭特，灭草猛、草达灭、杀草丹、苏达灭＊、扑草灭(EPTC)＊、野麦畏燕麦敌、丁草威、达草止、和优克稗;
M、1、2、4-三嗪-5-酮除草剂如苯嗪草、赛克津;
N、苯甲酸除草剂如草芽平、麦草畏和草灭平;
O、酰替苯胺除草剂如扫特、去草胺、草不绿、毒草胺、敌稗、metazachlor、丙草胺、刈草胺、和克草胺;
P、二卤苯腈除草剂如敌草腈，溴苯腈和碘苯腈;
Q、卤代链烷酸除草剂如茅草枯、三氯乙酸(TCA)及其盐;
R、二苯醚除草剂(如克阔乐、fluroglycofen或它们的盐或酯)、除草醚、治草醚、氟锁草醚、及其盐或酯、氟硝草醚、虎威、草枯醚、和氯硝醚;
S、苯氧苯氧丙酸酯除草剂如氯甲草及其酯、如甲基酯、精稳杀及其酯、盖草能及其酯、禾克草及其酯、以及fenoxaprop及其酯如乙基酯;
T、环己二酮除草剂如枯达醚及其盐，拿捕净，cycloxyidim、tralkoxydim和clethodim;
U、磺酰脲除草剂如chlorosulfuron，sulfometuron，metsulfuron及其酯，benzsulfuron及其酯如阔叶散、chlorimuron和其酯如它的乙基酯pirimisulfuron和其酯如它的甲基酯、2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1、3、5-三嗪-基)-3-甲基脲基磺酰基)苯甲酸酯如它的甲基酯(DPX-LS300)和草克星;
V、咪唑二酮除草剂如imazaquin，imazamethabenz，imazapyr和其isopropylammonium盐、普乐特W、芳基N-酰苯胺除草剂如氟燕灵及其酯、新燕灵、diflufenican;
X、氨基酸除草剂如草甘膦和glufosinate及其盐和酯sulphosate和bialaphos;
Y、有机胂除草剂如甲胂-钠(MSMA);
Z、酰胺衍生物除草剂如草萘胺、拿草特、卡杀草、tebutam，bromobutide，isoxaben，naproanilide和抑草生;
AA、杂类、除草剂包括唑啶草、艾割、苯敌快及其盐如甲基硫酸盐、广灭草、恶草灵、杀草全、燕麦灵、tridiphane，flurochloridone快杀稗和mefanacet;
BB、有效的触杀除草剂的例子包括双吡啶鎓除草剂如那些活性成分是对草快和活性成分是敌草快的除草剂;
＊这些化合物优选与safener例如dichlormid结合使用。
在混合物或组合物中适于含有常规施用比率量的这些附加的除草剂。
下述实施例将说明本发明。
实施例1N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟(acetophenoneoxime)-O-异丁酰胺(表Ⅰ中6号化合物)的制备在N2下，将2-氯苯乙酮肟(1.695g，10mmol)在二甲基甲酰胺(DWF)(干燥的，4ml)中的溶液滴加至悬浮于DMF(干燥，15ml)中的NaH(50%油分散体)(1.1当量，0.264g，11mmol)中，将此反应混合物在室温搅拌1小时。将在干燥DMF(3ml)中的N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺(1.94g，10mmol)滴加至该混合物中，并将此混合物在100℃加热36小时。再加入等量的在干燥DMF(3ml)中的N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺(1.94g，10mmol)，并将所得混合物继续加热20小时。将反应混合物冷却，注入水中，并用乙酸乙酯萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩，得到油状残余物。将该产品用闪式层析纯化(用50%己烷/乙醚洗脱)，得到白色结晶化合物(0.39g，14%)。
1H NMR(CDCl3)1.6[6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3-C＝N);2.8[3H，bs，N(CH3)2]，3.1[3H，bs，N(CH3)2]和7.3(4H，m，芳族C-H)。m.s.M+283。
实施例2
2-氯苯乙酮肟-O-异丁酸甲酯(表1中32号化合物)的制备将在DMSO(干燥的，5ml)中的2-氯苯乙酮肟(4.24g，25mmol)滴加至悬浮于DMSO(干燥的，15ml)中的NaH(50%油分散体)(1.2当量;0.72g，30mmol)中，将所得混合物在室温搅拌1小时。向该绿色溶液中滴加在DMSO(干燥的，5ml)中的α-溴异丁酸甲酯(4.525g，25mmol)，并将此反应混合物在90℃加热4小时，然后在110℃再加热8小时。将反应混合物冷却，用冰水稀释，并用乙醚萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并减压浓缩滤液，得到产物(4.73g，70%)。
1H NMR(CDCl3)1.6[6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3-C＝N);3.70(3H，s，CO2CH3);和7.3(4H，m，芳族C-H)。
实施例3步骤a2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸的制备向溶于异丙醇(IPA)(25ml)的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(2.695g，10mmol)中滴加NaOH水溶液(1.2当量;0.48g，12mmol，溶于5ml水中)，将所得溶液加热回流6小时。将反应混合物冷却，减压除去IPA，剩下半固体残余物。加入水，并将此混合物酸化(2N HCl)，用乙醚萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并减压浓缩滤液，得到产物(2.38g，93%)。
1H NMR(CDCl3)1.6[6H，S，C(CH3)2];2.3(3H，S，CH3C＝N);和7.3(4H，m，芳族C-H)。
步骤bN，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中6号化合物)的制备。
将2-氯苯乙酮-0-异丁酸(1g，3.9mmol)和亚硫酰氯(5ml)的混合物在70℃加热2小时，减压减缩该反应混合物。将所得的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰氯化物溶于甲苯(5ml)和三乙胺(4滴)的混合物中，并将此溶液冷却至0℃(冰浴)。滴加在甲苯(2ml)中的二甲胺(2当量，0.35g，7.8mmol)，并将此混合物在室温搅拌过夜。减压浓缩反应混合物，用水稀释残余物，并用乙酸乙酯萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并减压浓缩滤液。用制备性薄层色谱法纯化该产物(用50%己烷/乙醚洗脱)，得到油状物，该油状物静置结晶(0.85g，77%)。
1H NMR(CDCl3)见实施例1。
实施例4氮杂环丁烷-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中的27号化合物)的制备。
在-5℃(冰盐浴)、N2下，向溶于CH2Cl2(干燥的，4ml)中的氮杂环丁烷(0.23g，0.3ml.45mmol)中滴加三甲基铝(在己烷中的2M溶液，0.27g，2ml，3.8mmol)，将反应混合物在室温搅拌30分钟。滴加在CH2Cl2(干燥的，3ml)中的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(1g，3.7mmol)，并将该反应混合物加热回流6小时。将反应混合物冷却，减压浓缩，得到油状残余物。加入乙醚/乙酸乙酯混合物，并滤掉固体，减压浓缩滤液，将其溶于温热的乙醇中，再次滤掉不溶性固体。减压浓缩滤液，用戊烷研制所得的油状物，得到相应的产物(0.469g，43%)。
1H NMR(CDCl3)1.5[6H，S，C(CH3)2];2.2[5H，m，CH3C＝N和NCH2
CH2CH2];4.0[2H，t，NCH2CH2CH2];4.3[2H，t，NCH2CH2CH2];和7.3(4H，m，芳族C-H)。
ms 294 M+实施例52-氯苯乙酮肟-0-异丁腈(表1中的28号化合物)的制备。
1、将2-氯苯乙酮肟(1.61g，10mmol)、α-溴异丁腈(1.48g，10mmol)、K2CO3(无水，1.4当量，2.07g，15mmol)和DMSO(干燥的，15ml)的混合物在120℃加热28小时。将该反应混合物冷却，用水稀释，并用乙醚萃取。合并乙醚提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩滤液，得到油状残余物。通过闪式层析纯化该产品(用50%乙醚/己烷洗脱)，产率14%。
1H NMR(CDCl3)1.75[6H，s，C(CH3)2]，2.25(3H，s，CH3C＝N);和7.35(4H，m，芳族C-H)。
ms 236 M+2、将2-氯苯乙酮肟(1.61g，10mmol)、α-溴异丁腈(1.48g，10mmol)、氢化钠(0.28g，12mmol)、催化量的碘化钾和DMSO(干燥的，14ml)的混合物在110℃加热8小时。将该反应混合物冷却，用水稀释，并用乙醚萃取。合并乙醚提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩滤液，得到油状残余物。通过闪式层析纯化(用50%乙醚/己烷洗脱)之后，得到该产物(0.41g)。
实施例62-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中29号化合物)的制备。
将2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸(0.3g，12mmol)、乙醇(干燥的，10ml)和催化量的对甲苯磺酸的混合物加热回流2小时。将该反应混合物冷却，减压浓缩，并将残余物溶于乙醚中。用水洗涤乙醚层，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩滤液。通过制备性TLC纯化该产品(用50%戊烷/乙醚洗脱)，得到油状物。
1H NMR(CDCl3)1.25(3H，t，OCH2CH3)，1.55[6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3-C＝N);4.20(2H，q，OCH2CH3)和7.30(4H，m，芳族C-H)。
实施例72-氯苯乙酮肟-0-异丁酸异丙酯(表1中30号化合物)的制备。
按照实施例6中所述方法制备该化合物，只是用异丙醇代替了乙醇。
1H NMR(CDCl3)1.25[6H，d，CH(CH3)2];1.55(6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3C＝N];5.0(1H，s，CH(CH3)2]和7.30(4H，m，芳族C-H)。
实施例8按照与实施例1所述相似的方法制备下列化合物，只是用合适的α-氯乙酰、丙酰或异丁酰胺衍生物代替N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺;
N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中13号化合物)(油状);用核磁共振(n，m，r)确定结构。
N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-乙酰胺(表1中12号化合物);油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-乙酰胺(表1中20号化合物);淡黄色油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基苯乙酮肟-0-乙酰胺(表1中1号化合物);熔点为65-66℃。
N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中24号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-苯异丁酮肟-0-丙酰胺(表1中19号化合物);油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-α-2，3-二氢茚酮(indaneone)肟-0-丙酰胺(表2中142号化合物);熔点为96-97℃。
N，N-二甲基-α-Tetraleneone肟-0-丙酰胺(表2中140号化合物)。
N，N-二甲基-2-乙酰噻吩(thiophene)肟-0-丙酰胺(表1中31号化合物)，淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-甲基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中11号化合物);熔点为33-38℃。
N，N-二甲基-2-甲基苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中10号化合物);油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-苯丙酮肟-0-丙酰胺(表1中9号化合物)，油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-乙氧苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中7号化合物);淡黄色油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中25号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二乙基苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中4号化合物);淡黄色油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-甲氧苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中5号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-4-氯苯丙酮肟-0-丙酰胺(表1中53号化合物);熔点为70-71℃。
N，N-二甲基-1-萘乙酮肟-0-丙酰胺(表1中41号化合物);淡黄色粘性油状;用n，m，r确定结构。
表1中33号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
表1中44号化合物;浅橙色油状;用i.r确定结构。
实施例9使用与实施例1所述类似的方法制备下列化合物N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中12号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氟苯甲醛肟-0-异丁酰胺(表1中17号化合物);油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中2号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基苯丙酮肟-0-异丁酰胺(表1中8号化合物);熔点为49-50℃。
表1中18号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
表1中21号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
表1中16号化合物;熔点108-110℃。
表1中23号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酸甲酯(表1中43号化合物)。
实施例10该实施例说明了N-吡咯烷-2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中36号化合物)的制备。
将按照与实施例1所述类似的方法制备的43号化合物(1.4g)溶于甲醇(20ml)中，并加入吡咯烷(1.17g)。将该反应混合物在室温静置18小时，然后减压除去甲醇。将残余物溶于己烷中，用稀盐酸洗涤，用硫酸镁干燥，并减压蒸去溶剂。在硅柱上通过柱层析纯化该产品，用二氯甲烷洗脱。用乙酸乙酯萃取该产品，然后减压除去乙酸乙酯，得到所需的无色油状产物(产率0.83g)。用n，m，r确定其结构。
实施例11按照与实施例10所述类似的方法制备下列化合物N-吗啉-2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中37号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中35号化合物);黄色油状;用n，m，r确定结构。
表1中42号化合物;油状;用m，n，r确定结构。
实施例12该实施例说明了表1中34号化合物的制备。
步骤a将盐酸羟胺(7.0g)、环丙基苯甲醛(7.0g)、干燥的吡啶(10ml)和乙醇(50ml)一起加热回流2小时。减压除去溶剂，并加入水。将所得固体过滤，抽滤干燥，并从四氯化碳/60-80石油醚中重结晶。
步骤b将步骤(a)的产品(1.89g)溶于干燥的乙腈(30ml)中，并同时加入N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺(2.0g)和催化量的碘化钾。在搅拌下将该混合物加热回流16小时，然后冷却，加入水，并用乙醚萃取该混合物。用5%氢氧化钠溶液(3×15ml)洗涤醚层，用硫酸镁干燥，并减压蒸发。静置得到油状产物。
从己烷中重结晶后得到所需的白色粉末状产物(0.43g)，熔点为53-54℃，用n，m，r确定其结构。
实施例13该实施例说明了表1中46号化合物的制备。
步骤a(1-氯乙基)乙硫醚的制备在搅拌下，用45分钟时间，向二乙硫醚(31.7g)的四氯化碳(100ml)溶液中滴加在四氯化碳(300ml)中的氯气(25.0g)。在整个滴加过程中保持温度在-20℃。加完后，使反应恢复到室温，并在室温保持2小时，在此期间内产生了氯化氢气体。减压除去溶剂，在此期间温度不能超过30℃。除去无色油状物在40mm下蒸馏(51℃)。
步骤(b)将苯乙酮肟(1g)、从步骤(a)得到的产物(0.92g)、氢化钠(0.18g)和干燥的二甲基亚砜(5ml)在室温下一起搅拌2小时。然后将反应混合物倒入水中，并用己烷萃取。用5%氢氧化钠溶液洗涤己烷层，用硫酸镁干燥，并减压蒸发，得到淡黄色的油。将该油在高真空泵上蒸馏，得到无色油状所需的产物(0.5g)，蒸馏在87℃/0.1nm条件下进行。用n，m，r确定其结构。
实施例14按照与实施例13所述类似的方法制备下列化合物。
表1中55号化合物，用n，m，r确定结构。
实施例15表1中60号化合物的制备。
在水浴中，使在冰醋酸(20ml)中的55号化合物(2.0g)冷却，并用15分钟时间滴加高锰酸钾(1.84g)水(50ml)溶液。将反应混合物在室温下搅拌2小时，然后向该溶液中通入二氧化硫气体。加入25ml水，用三氯甲烷(50ml)萃取该反应混合物，用硫酸镁干燥，并减压除去溶剂，得到无色油状所需的产物。(用n，m，r确定结构)。
实施例16按照与实施例15所述类似的方法制备下列化合物表1中47号化合物;熔点为63-65℃。
表1中45号化合物;熔点为50-51℃。
实施例17按照与实施例4所述类似的方法制备下列化合物，只是用二甲胺代替了氮杂环丁烷N，N-二甲基-2-氨基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中69号化合物)-浅棕色固体-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-三氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中70号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-硝基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中71号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氯，6-三氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中75号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
表1中77号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，6-二氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中81号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-甲磺酰(sulphon)苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中82号化合物)-米色固体-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，6-二氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺-(表1中83号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，5-二氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中84号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，3-二氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中85号化合物)-油状、静置呈半固体-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-3，5-双-三氟甲基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中86号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
表1中87号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，3-二氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中88号化合物)-油状，静置半固化-用n，m，r和m.s.确定结构。
实施例18基本按照实施例4所述的方法制备下列化合物，只是用二甲胺代替了氮杂环丁烷，并采用了略微不同的反应条件。特别是以在室温搅拌反应混合物代替了回流，并且进行用水稀释，用乙酸乙酯萃取和用硫酸镁干燥等处理。
表1中109号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中110号化合物-淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
表1中111号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中112号化合物-淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
表1中113号化合物-淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
表1中114号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中115号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中116号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中117号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中118号化合物-深橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中119号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
表1中130号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中131号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
表1中133号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
实施例19用实施例3步骤(b)的方法制备下列化合物，只是需要用合适的烷基胺代替二甲胺N-异丙基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中72号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N-叔丁基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中73号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
表1中74号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
表1中76号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
N-乙基-N-甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中78号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
实施例20该实施例说明了表1中80号化合物的制备。
在搅拌下，向盐酸羟胺(2当量，0.695g，10mmol)在干燥甲醇(10cm3)中的混合物中加入氢氧化钾(3当量)(0.84g，15mmol，在甲醇(3cm3)中)。将该混合物在室温搅拌1/2小时，然后滴加在甲醇(10cm3)中的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(1.35g，50mmol)溶液。
将整个混合物搅拌一周。滤出白色沉淀，并将滤液浓缩，得到油状残余物。
将残余物溶于水中，用稀HCl酸化。用乙酸乙酯萃取该水混合物，并洗涤萃取物，干燥，浓缩，得到油状物，将此油状物用制备性TLC纯化。在用戊烷研制后得到白色固体。
1H NMR(CDCl3)1.55[6H，s，C(CH3)2]，2.25(3H，s，CH3-C＝N)，7.35(4H，m，芳族C-H)，8.90(1H，s，NH或OH)。
实施例21该实施例说明了表1中79号化合物的制备。
将按照实施例20所述方法制备的80号化合物(0.249g，9.2mmol)溶于干燥的DMF(5cm3)中，并且滴加1，2-二溴乙烷(0.52g，27.6mmol)，然后滴加碳酸钾(0.26g，18.4mmol)。将所得混合物搅拌过夜。用水稀释该反应混合物，并用乙酸乙酯萃取。将提取物洗涤、干燥、浓缩，得到粘性黄色油状物。用戊烷研制，得到白色固体所需的化合物，将其过滤并干燥。
1H NMR(CDCl3)1.55(6H，s，C(CH3)2)，2.25(3H，s，(CH3-C＝N)，4.20(4H，dt，2xCH2(OCH2CH2O)，7.30(4H，m，芳族C-H)。
实施例22该实施例说明了N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰硫酰胺(表1中89号化合物)的制备。
向在干燥甲苯(10cm3)中的N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(0.29g，1.03mmol)溶液中加入Lawesson's试剂(0.416g，1.03mmol)，搅拌所得混合物，并回流7小时。然后浓缩该混合物，得到黄色油状残余物，将此残余物加在制备性TLC板上(二氧化硅，洗脱剂乙醚(1)/己烷(1))。
分离相应的带(峰)，得到黄色粘性油状所需的产物。
1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s，C(CH3)2)，2.24(3H，s，CH3-C＝N)，3.47(3H，s，N(CH3)2的CH3)，3.56(3H，s，N(CH3)2的CH3)，7.3(4H，m，芳族C-H)。
实施例23按照与实施例22所述类似的方法制备下列化合物N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-异丁酰硫酰胺(表1中90号化合物)-黄色粘性油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-溴苯乙酮肟-0-异丁酰硫酰胺(表1中91号化合物)-黄色粘性油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-溴苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中132号化合物)-油状，用n，m，r确定结构。
实施例24按照与实施例2所述类似的方法，进行必要的修改，制备下列化合物。在所有例子中，用n，m，r确定结构。
2，3-二氟苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中92号化合物)，油状。表1中93号化合物-黄色油状。
3，5-双-三氟甲基苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中94号化合物)，油状，静置固化。
2，3-二氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中95号化合物)，油状，静置并用戊烷研制得到结晶固体。
2，5-二氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中96号化合物)，油状。表1中97号化合物-油状。
2，6-二氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中98号化合物)-油状。
2-氯-6-氟苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中99号化合物)，油状。(只是在此方法中，用2-氯-6-氟苯乙酮肟代替2-氯苯乙酮肟)。
表1中101号化合物(只是用甲乙酮和K2CO3代替NaH/DMSO)。
表1中103号化合物-油状(只是用2-丁酮和K2CO3代替NaH/DMSO)。
2-硝基苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中104号化合物)-粘性油状。。
三氟苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中105号化合物)-油状。
2-氯苯乙酮肟-0-丙酸甲酯(表1中106号化合物)-油状。用2-溴丙酸甲酯代替α-溴异丁酸甲酯。
2-氯苯乙酮肟-0-甲氧乙酸甲酯(表1中107号化合物)[只是用THF代替DMSO]。
2-氨基苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中108号化合物)-油状。
表Ⅱ中144号化合物-(使用等摩尔量的起始原料和NaH)。
表1中120号化合物-(使用等摩尔量的起始原料和NaH，不加热)。
表1中121号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中122号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中123号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中124号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中125号化合物-(使用等摩尔量的所有试剂，不加热)。
表1中126号化合物-(使用等摩尔量的所有试剂，加热至60℃6小时)。
表1中127号化合物。
表1中128号化合物。
表1中129号化合物。
实施例25按照与实施例3步骤a所述类似的方法制备下列化合物。
表1中100号化合物一半固体。1H NMR(CDCl3)1.65(6H，s，C(CH3)2)，7.15(3H，m，芳族C-H)，8.45(1H，s，-CH＝N-O)。
表1中102号化合物一半固体。1H NMR(CDCl3)1.65ppm(6H，s，C(CH3)2)，7.25-7.70(4H，m，芳族C-H)，8.55(1H，s，-CH＝N-O)。
生物数据对本发明化合物的除草性质进行下述试验。
将适当量的每种化合物与5ml乳液混合，配制成供试验用的每种化合物。该乳液是通过用水将160毫升的溶液(每升该溶液在甲基环己酮中含有21.8克Span80和78.2克Tween 20)稀释至500ml制备的。Span80是含有脱水山梨醇单月桂酸酯的表面活性剂的商标。Tween 20是含有20摩尔比例的环氧乙烷与脱水山梨醇单月桂酸酯的缩合物的表面活性剂的商标。然后用玻璃珠振摇该化合物与乳液的混合物，并用水稀释至40ml。将如此制备的喷雾组合物喷施到幼小的盆栽植物上(苗后试验)，植物的种类名称列于下面表2中，喷施量为相当于每公顷1000升的比率。喷雾14天之后，与未处理植物进行比较，评价对植物的损害，将对植物的损害分为0-5级，其中0是0-20%损害，而5则是完全杀死。在此结果表中，破折号(-)是指未进行试验。
也进行了测定苗前除草活性的试验。将试验种类的种子置于土壤纤维盘的表面，以每公顷1000升的比率喷施该组合物。然后再用土壤将种子覆盖。喷雾三周后，将喷雾纤维盘中的苗与未喷雾对照盘的苗进行比较，按照相同的0至5级对损害进行评估。
试验结果示于下面表Ⅳ和Ⅴ中，其中Ⅳ给出了0-5级的结果，表Ⅴ给出了百分比结果。
表Ⅵsb 糖甜菜Rp 油菜Ct 棉花sy 大豆Mz 玉米Ww 冬小麦Rc 水稻Sn 欧洲千里光(Senecio vulgaris)Ip 园叶牵牛(Ipomoea purpurea)Am 反枝苋(Amaranthus retroflexus)Pi 匾蓄(Polygonum aviculare)Ca 藜(chenopodium album)Po 马齿苋(Portulaca oleracea)Xa 刺苍耳(xanthium spinosum)Ab 麻(Abutilon theophrastii)Cv 田旋花(Convolvulus arvensis)Ot/Av 燕麦(苗前栽培试验并且野燕麦(Avena fatua)用于苗后试验Dg Digitaria SangiunalisPu 早熟禾(Poa annua)Al AlopecurismyosuroidesSt 狗尾草(setaria viridis)Ec 稗(Echinochola crus-galli)
Sh 假高梁(sorghum halepense)Ag 匍匐冰草(Agropyron repens)Cn 香附子(cyperus rotundus)Ga 猪殃殃(Galium aparine)Am 反枝苋(Amaranthus retroflexus)Bd 咸丰草(Bidens pilosa)Eh Euphorbia heterophylla)Xs 苍耳(Xanthium strumarium)Ce 油莎草(Cyperus esculentes)
权利要求
1.式(Ⅰ)化合物
其中R1是烷基、任意取代的芳基或任意取代的杂环基；R2是氢、任意取代的低级烷基、低级烷氧基、环烷基、卤代烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基；或者R1是一种式(ⅰ)的基团
其中q是0或从1到4的整数、R6独立地选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基和卤代烷氧基；X是氧或硫，p是0或1，n是0或1，m是1、2或3，如果n是0，则p+m是2或3，如果n是1，则p+m是1或2；R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基或烷氧基，或者R3和R4与连接它们的碳原子一起形成碳环；R5是CN；CO2R7，其中R7是氢、阳离子或酯化基团；-CYNR8R9，其中Y是氧或硫，R8和R9独立地选自氢、羟基、烷基或烷氧基，或者R8和R9与连接它们的氮原子一起形成杂环；或者R8和R3和与之相连接的
基一起形成杂环，或者R5是式(ⅱ)的基团
其中R10、R11、R12和R13独立地选自氢或烷基；或S(O)rR14基，其中r是0、1或2，R14是羟基、低级烷基或芳基。
2.根据权利要求1的化合物，其中R3和R4不是氢、
3.根据权利要求1或权利要求2的化合物，其中R5是CYNR8R9基。
4.根据权利要求3的化合物，其中Y是氧。
5.根据权利要求1至4任何一项的化合物，其中R1是任意取代的苯基。
6.根据权利要求5的化合物，其中的苯环R1在环的邻位至少有一个取代基。
7.除草剂组合物，该组合物含有如权利要求1所定义的式(Ⅰ)化合物，该化合物与农业上适用的载体或稀释剂结合。
8.根据权利要求7的组合物，其中进一步含有其它的除草剂化合物。
9.杀死或控制不需要植物的方法，其中包括对植物或植物的生长地施用有效量的如权利要求1所定义的式(Ⅰ)化合物。
10.制备如权利要求1所定义的式(Ⅰ)化合物的方法，该方法包括式(Ⅱ)化合物
其中R1和R2如式(Ⅰ)中有关的定义;与式(Ⅲ)化合物反应
其中R3、R4和R5如式(Ⅰ)中有关的定义，并且在碱存在下Z是离去基团;此后如果需要，将R5转化成为不同的基团。
全文摘要
式I化合物，其中R
文档编号C07D277/28GK1059515SQ9110454
公开日1992年3月18日 申请日期1991年6月8日 优先权日1990年6月14日
发明者哈津德尔·S·班萨尔, 伊安·T·凯 申请人:帝国化学工业公司
技术领域：
本发明涉及用作除草剂的肟醚衍生物、其制备方法和含有这些衍生物的除草剂组合物。
根据本发明，提供了式(Ⅰ)化合物其中R1是烷基、任意取代的芳基或任意取代的杂环基;
R2是氢、任意取代的低级烷基、低级烷氧基、环烷基、卤代烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基;或者
＝基是式(ⅰ)的基团其中q是0或从1至4的整数，R6独立地选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基和卤代烷氧基;X是氧或硫，p是0或1，n是0或1，m是1、2或3，如果n是0，则p+m是2或3，如果n是1，则p+m是1或2;
R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基或烷氧基，或者R3和R4与连接它们的碳原子一起形成碳环;
R5是CN;CO2R7，其中R7是氢、阳离子或酯化基团;-CYNR8R9，其中Y是氧或硫，并且R8和R9独立地选自氢、羟基、烷基或烷氧基，或者与连接它们的氮原子一起形成杂环;或者R8和R3和与之相连接的-C(O)N-基一起形成杂环，或者R5是式(ⅱ)的基团其中R10、R11、R12和R13独立地选自氢或烷基;或者S(O)rR14，其中r是0、1或2，R14是羟基、低级烷基或芳基。
特别是，本发明提供了式(Ⅰ)化合物，其中R1是烷基、任意取代的芳基或杂环基;
R2是氢，任意取代的低级烷基、低级烷氧基、环烷基、卤代烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基;或者
＝基是式(ⅰ)的基团其中q是0或从1至4的整数，R6独立地选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基或卤代烷氧基;X是氧或硫，p是0或1，n是0或1，m是1、2或3，如果n是0，则p+m是2或3，如果n是1，则p+m是1或2;
R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基或烷氧基，或者R3和R4与连接它们的碳原子一起形成碳环;
R5是CN，CO2R7，其中R7是氢，阳离子或酯化基;或CONR8R9，其中R8和R9独立地选自氢、烷基或烷氧基，或者与连接它们的氮原子一起形成杂环;或者8与R3和与之相连接的
基一起形成杂环，或R5是式(ⅱ)的基团其中R10、R11、R12和R13独立地选自氢或烷基;或S(O)rR14基，其中r是0、1或2，R14是羟基、低级烷基或芳基。
本文所用术语“烷基”和“烷氧基”分别是指直链或支链烷基或烷氧基，适合的上述基团具有1至10个碳原子、优选1至6个碳原子。所谓“低级”的限定是指适宜存在的碳原子数是从1至4。
相似地，术语“卤代烷基”是指如上定义的被一个或多个卤原子取代的烷基。对卤代烷基和卤素基团适合的卤原子包括氟、氯、溴和碘。
本文所用术语“芳基”包括苯基和萘基。术语“杂环基”包括具有5或6个环原子的环系统，其中最多有3个原子选自氧、氮和硫。
适合的R1是任意取代的芳基，特别是苯基，或杂环基。
芳基或杂环基R1是取代基的例子包括一个或多个选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、氨基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基、或S(O)tR15(其中t是0、1或2，R15是烷基)的基团。
对芳基R1适合的取代基包括一个或多个选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基和卤代烷氧基的基团。
对芳基R1优选的取代基是C(1-6)烷基、C(1-6)烷氧基、低级烷羰基、卤代C(1-6)烷氧基或卤素，其中卤素选自氟、氯、溴和碘。
特别的取代基例子是甲基、甲氧基、乙氧基、溴、氟或氯。
进一步的例子包括氨基或SO2CH3。
优选的是取代基位于苯环的邻位或间位，最优选的是在邻位。
杂环基R1的例子包括吡啶基、噻吩基、吡咯基、呋喃基和噻唑基。
适合的杂环基R1包括吡啶基、噻吩基、吡咯基、呋喃基和噻唑基。
对杂环基R1适合的取代基包括烷基，特别是甲基。取代基可以连接到碳或可能的杂原子上。特别是取代基可以连接到环的氮原子上。
对烷基R2适合的任意取代基包括那些上面所列出的有关芳基或杂环基R1的取代基。
R2基的例子是氢、低级烷基、低级烷氧基、低级卤代烷基、C3-6环烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基。
特别是R2是氢、甲基、乙基、三氟甲基、异丙基、甲氧基、环丙基或硫甲基。
适合的R2是氢、低级烷基、低级烷氧基、C3-6环烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基。
特别是R2是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、环丙基、硫甲基或氰基。
当R1和R2一起形成式(ⅰ)的环基时，适合的基团是那些其中n是0的基团。特别的基团是那些其中n是0、p是0和m是2或3，或者n是0，p是1和m是2的基团。
优选的是X是氧。
适合的R6基包括那些上面所列出的R1取代基。优选的R6是卤素、例如氟。优选的q是0或1，最优选的是q是0。
适合的R3和R4基包括氢、低级烷基、低级烷氧基或卤素。
R3和R4的例子包括卤素、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、异丙基或氟。
R3和R4特别的例子是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氟。
优选的是，R3和R4不是氢。
其中R3和R4一起形成碳环，该环适合含有3-7个碳原子。
适合的R5基是-CYNR8R9，其中Y是氧或硫，R8和R9独立地选自氢、低级烷基(如甲基或乙基)或羟基。
适合的R5是-CONR8R9，其中R8和R9独立地选自低级烷基，例如甲基或乙基。
当R8和R9与连接它们的氮原子一起形成杂环时，适合的环包括吡咯烷环，吗啉环或氮杂环丁烷环。
当R8和R3和与之相连接的C(O)N基一起形成杂环时，该环适合含有5至7个环原子，优选的是含有5个碳原子。
其中R5是CO2R7，适合的酯化基团R7包括烷基、链烯基、炔基或苯基，其中任何一个可被任意取代。
适合的R7的任意取代基包括一个或多个选自卤素，例如氟、氯、溴或碘;羟基;C1-6烷氧基;硝基;环烷基;任意被氧取代的杂环基;腈;任意被硝基、卤素(如氯)、烷氧基或羧基或其盐或其C1-6烷基酯取代的苯基;或烷基甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基。
当R7是阳离子时，它适于选自农业上适合的阳离子，例如钠、钾、钙、铵或取代的铵离子。
+适合的取代铵离子是NRaRbRcRd，其中Ra、Rb、Rc和Rd独立地选自氢或任意取代的烷基。
优选的Y是氧。
优选的R5是CYNR8R9基。
在式(ⅰ)中适合的R10、R11、R12和R13是氢。
当R5是S(O)rR14时，R14是适合的低级烷基，特别是甲基或乙基。
式(Ⅰ)化合物的特定例子列于下面表1至表3中。
可以在碱存在下，通过式(Ⅱ)化合物(其中R1和R2如式(Ⅰ)的有关定义);
与式(Ⅲ)化合物(其中R3、R4和R5如式(Ⅰ)中的有关定义，Z是离去基团)反应，制备式(Ⅰ)化合物。
适合的碱包括强碱，例如碱金属氢化物，特别是氢化钠，其他适合的碱是弱碱，例如碱金属碳酸盐，如碳酸钾。
该反应适合在有机溶剂中进行，例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜，在此过程中适合使用升高的温度，例如20-120℃。
适合的离去基Z包括卤素(特别是氯和溴)甲磺酸酯和苯甲磺酸酯。
可以在碱(例如碳酸钾)存在下，通过式(Ⅳ)化合物(其中R1和R2如式Ⅰ的有关定义)与羟胺或其盐反应制备式(Ⅱ)化合物。该反应适合在20-60℃温度下，在有机溶剂中进行，例如低级醇，特别是甲醇。
式(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物是已知化合物，它们可以通过常规方法从已知化合物制备。
其中R5是CO2R7基的式(Ⅰ)化合物，可以通过(a)除去7基，(b)转化所得的酸化酰氯以及(c)酰氯与适合的胺反应，转化成R5是CONR8R9的式(Ⅰ)化合物。从步骤(a)到(c)每一步涉及标准的化学操作方法，而且适合的条件和反应都是现有技术已知的。这种类型的方法包括在下文所给出的实施例中。或者是通过在上述步骤(a)中所获得的酸，与合适的酯化剂如乙醇，在酸存在条件下反应，可以将R5是CO2R7的式(Ⅰ)化合物转化成R7是不同酯化基的基团。适当的反应条件将在下文举例说明。
如下文实施例所述的，当R5是CSNR8R9时，可以通过R5是CONR8R9的相应的化合物进行硫化反应制备。
其中R8是S(O)rR14并且r为1或2的式(Ⅰ)化合物，可以通过其中r是0的相应化合物的氧化反应制备。该氧化反应适合在标准条件下，使用常规氧化剂例如在冰醋酸介质中的高锰酸钾进行。
其中R5是CO2R7的式(Ⅰ)化合物，可以通过与式(Ⅴ)化合物(其中R8和R9如式(Ⅰ)中有关的定义，R16和R17分别为烷基例如甲基)反应，直接转化成R5为CONR8R9的式(Ⅰ)化合物。该反应适合在惰性有机溶剂如二氯甲烷中，在25至50℃温度下进行，反应适合在惰性气氛(如氮气)下进行。
式(Ⅴ)的化合物可以在低温下(例如0-10℃)，通过其中R16、R17和R18分别是烷基的式(Ⅵ)化合物与式(Ⅶ)的胺(其中R8和R9如有关的定义)反应来制备。
适合的式(Ⅵ)化合物是三甲基铝。
在Tet，Letts，4171，1977，S Weinreb，CoLorado State University中说明了这种类型的反应。在一些情况下，其中R5是CO2R7的式(Ⅰ)化合物，通过直接与式Ⅶ化合物反应，可以转化成其中R5为CONR8R9的化合物。当R8和R9与连接它们的氮原子一起形成杂环时，该反应特别有用。该反应适合在惰性有机溶剂如甲醇中，在20至60℃的中等温度，通常在室温下进行。
本发明的化合物能够控制很多种类植物的生长，并且特别是有一些化合物显示出了对作物例如大豆、玉米、水稻和冬小麦具有有用的选择性。它们可以在植物生长前(苗前施用)施用于土壤中，或者可将它们在地上植物生长部分施用(苗后施用)。通常这些化合物在苗前施用更有活性。因此，另一方面本发明提供了一种通过给植物，或者植物的生长地施用前述定义的式(Ⅰ)化合物，抑制不需要的植物生长的方法。抑制不需要的植物生长所需的施用量，取决于如，选择使用的具体式(Ⅰ)化合物和需要控制的具体植物种类。但是，作为一般性的指导，通常适合的用量为每公顷0.01到5.0公斤，优选每公顷0.025到2公斤。
本发明的化合物优选的施用形式是组合物。在组合物中活性成分与载体(包括固体或液体)稀释剂混合。因此，另一方面本发明提供了除草剂组合物，该组合物含有如上述定义的式(Ⅰ)化合物作为活性成份，该活性成分与固体或液体稀释剂混合。优选该组合物中还含有表面活性剂。
本发明的固体组合物可以是，例如粉剂形式、或者是颗粒剂形式。适合的固体稀释剂包括，例如高岭土、膨润土、硅藻土、白云石、碳酸钙、滑石粉、粉末状氧化镁和漂白土。固体组合物还包括可溶的粉末和颗粒，它含有本发明化合物，该化合物与水溶性载体混合。
固体的组合物还可以是可分散的粉末或细粒，它除了含有活性成分，还含有湿润剂，以便使粉末或细粒在液体中分散。这种粉末或细粒还可以包括填料和悬浮剂等。
液体组合物包括溶剂、分散剂和乳剂，它们优选在一种或多种表面活性剂存在条件下，含有活性成分。水或有机液体可以用于制备活性成分的溶剂，分散剂或乳剂。本发明的液体组合物还可以含有一种或多种防腐剂，例如十二烷基异喹啉溴化物。
表面活性剂可以是阳离子，阴离子或非离子型的。适合的阳离子型表面活性剂包括例如季铵化合物，如十六烷基三甲基铵溴化物。适合的阴离子型表面活性剂包括例如肥皂、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)，和芳族化合物的磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠、钙和木质素磺酸铵、丁基萘磺酸铵，以及二异丙基和三异丙基萘磺酸的钠盐的混合物)。适合的非离子型表面活性剂包括，例如环氧乙烷与脂肪醇(如油醇和十六烷醇)或与烷基酚(如辛基酚、壬基酚和辛基甲酚的缩合物。其它的非离子表面活性剂是从长链脂肪酸和己糖醇酐衍生的偏酯，例如，山梨醇单月桂酸酯;所述的偏酯与环氧乙烷的缩合物和卵磷脂，和硅酮表面活性剂(含有硅氧烷链骨架的水溶性表面活性剂，例如Silwet L77)。在矿物油中适当的混合物是Atplus 411F。
可以以水溶液剂、分散剂或乳剂形式使用的本组合物，通常以含有高比例活性成分的浓缩物的形式施用，在应用前将浓缩物用水稀释。这些浓缩物通常需要经受长时间的贮藏，而且贮藏后可以用水稀释以形成含水制剂，该制剂可以保持足够时间的均匀状态以使其能够用常规的喷雾装置施用。
本发明的组合物除了载体和表面活剂这外，还可以包含各种其它成分以提高其作用。它们可以含有，例如，缓冲盐，以保持组合物的PH在所需的范围内;防冻剂，例如油和湿润剂;以及螯合剂，例如柠檬酸和乙二胺四乙酸;它有助于用硬水稀释组合物时防止形成不溶的沉淀。水分散剂可以含有抗沉降剂和抗结块剂。组合物通常可以含有染料或色素以形成特有的颜色。可以加入粘度增加剂以减少在喷雾过程中形成细小微滴，并且因此减少喷雾吹积。用于特定目的的其它添加剂对于那些制剂领域的专家是已知的。
通常浓缩物可常规地含有10-85%，优选25-60%(重量)的活性成分。准备应用的稀释制剂根据使用的目的可以含有不同量的活性成分。但是，适合于多种用途的稀释制剂含有0.01%-10%、优选0.1%-1%(重量)的活性成分。
本发明组合物除了含有一种或多种本发明化合物之外，可以含有一种或多种非本发明的但是具有生物活性的化合物。因此，更具体的说，本发明提供了除草组合物，该除草组合物包括至少一种如上述定义的式(Ⅰ)化合物的除草剂与至少一种其它除草剂的混合物。
其它的除草剂可以是任何非式(Ⅰ)的除草剂。通常这种除草剂对特定的应用具有附加作用。
有用的附加除草剂的例子包括A、苯并-2、1、3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物，如噻草平B、激素除草剂，特别是苯氧基链烷酸，如2甲4氯、酸硫杂、2、4-滴丙酸、2、4、5-T、2甲4氯丁酸、2、4-滴、2、4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、定草酯、Clopyralid、及其衍生物(例如盐、酯和酰胺)。
C、1、3-二甲基吡唑衍生物，如pyrazoxyfen，pyrayolate和Benzofenap;
D、二硝基苯酚及其衍生物(例如，乙酸酯)如地乐硝酚，地乐酚和它的酯，地乐酯。
E、二硝基苯胺除草剂如敌乐胺，氟乐灵，丁氟消草，胺硝草，黄消草;
F、芳基脲除草剂如敌草隆，伏草隆，甲氧隆，草不隆，异丙隆，绿麦隆，枯草隆，利谷隆、绿谷隆、氯溴隆、daimuron，噻唑隆;
G、苯基氨基甲酰基氧苯基氨基甲酸酯如敌克草和异苯敌草;
H、2-苯基哒嗪-3-酮如chloridazon和达草灭。
I、尿嘧啶除草剂如环草定、除草定和特草定;
J、三嗪除草剂如阿特拉津、西玛津、叠氮津、草净津、扑草净、戊草净、西草净和去草净;
K、磷硫酸酯除草剂如哌草磷，地散磷，和草胺磷;
L、硫代氨基甲酸酯除草剂如草灭特，灭草猛、草达灭、杀草丹、苏达灭＊、扑草灭(EPTC)＊、野麦畏燕麦敌、丁草威、达草止、和优克稗;
M、1、2、4-三嗪-5-酮除草剂如苯嗪草、赛克津;
N、苯甲酸除草剂如草芽平、麦草畏和草灭平;
O、酰替苯胺除草剂如扫特、去草胺、草不绿、毒草胺、敌稗、metazachlor、丙草胺、刈草胺、和克草胺;
P、二卤苯腈除草剂如敌草腈，溴苯腈和碘苯腈;
Q、卤代链烷酸除草剂如茅草枯、三氯乙酸(TCA)及其盐;
R、二苯醚除草剂(如克阔乐、fluroglycofen或它们的盐或酯)、除草醚、治草醚、氟锁草醚、及其盐或酯、氟硝草醚、虎威、草枯醚、和氯硝醚;
S、苯氧苯氧丙酸酯除草剂如氯甲草及其酯、如甲基酯、精稳杀及其酯、盖草能及其酯、禾克草及其酯、以及fenoxaprop及其酯如乙基酯;
T、环己二酮除草剂如枯达醚及其盐，拿捕净，cycloxyidim、tralkoxydim和clethodim;
U、磺酰脲除草剂如chlorosulfuron，sulfometuron，metsulfuron及其酯，benzsulfuron及其酯如阔叶散、chlorimuron和其酯如它的乙基酯pirimisulfuron和其酯如它的甲基酯、2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1、3、5-三嗪-基)-3-甲基脲基磺酰基)苯甲酸酯如它的甲基酯(DPX-LS300)和草克星;
V、咪唑二酮除草剂如imazaquin，imazamethabenz，imazapyr和其isopropylammonium盐、普乐特W、芳基N-酰苯胺除草剂如氟燕灵及其酯、新燕灵、diflufenican;
X、氨基酸除草剂如草甘膦和glufosinate及其盐和酯sulphosate和bialaphos;
Y、有机胂除草剂如甲胂-钠(MSMA);
Z、酰胺衍生物除草剂如草萘胺、拿草特、卡杀草、tebutam，bromobutide，isoxaben，naproanilide和抑草生;
AA、杂类、除草剂包括唑啶草、艾割、苯敌快及其盐如甲基硫酸盐、广灭草、恶草灵、杀草全、燕麦灵、tridiphane，flurochloridone快杀稗和mefanacet;
BB、有效的触杀除草剂的例子包括双吡啶鎓除草剂如那些活性成分是对草快和活性成分是敌草快的除草剂;
＊这些化合物优选与safener例如dichlormid结合使用。
在混合物或组合物中适于含有常规施用比率量的这些附加的除草剂。
下述实施例将说明本发明。
实施例1N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟(acetophenoneoxime)-O-异丁酰胺(表Ⅰ中6号化合物)的制备在N2下，将2-氯苯乙酮肟(1.695g，10mmol)在二甲基甲酰胺(DWF)(干燥的，4ml)中的溶液滴加至悬浮于DMF(干燥，15ml)中的NaH(50%油分散体)(1.1当量，0.264g，11mmol)中，将此反应混合物在室温搅拌1小时。将在干燥DMF(3ml)中的N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺(1.94g，10mmol)滴加至该混合物中，并将此混合物在100℃加热36小时。再加入等量的在干燥DMF(3ml)中的N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺(1.94g，10mmol)，并将所得混合物继续加热20小时。将反应混合物冷却，注入水中，并用乙酸乙酯萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩，得到油状残余物。将该产品用闪式层析纯化(用50%己烷/乙醚洗脱)，得到白色结晶化合物(0.39g，14%)。
1H NMR(CDCl3)1.6[6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3-C＝N);2.8[3H，bs，N(CH3)2]，3.1[3H，bs，N(CH3)2]和7.3(4H，m，芳族C-H)。m.s.M+283。
实施例2
2-氯苯乙酮肟-O-异丁酸甲酯(表1中32号化合物)的制备将在DMSO(干燥的，5ml)中的2-氯苯乙酮肟(4.24g，25mmol)滴加至悬浮于DMSO(干燥的，15ml)中的NaH(50%油分散体)(1.2当量;0.72g，30mmol)中，将所得混合物在室温搅拌1小时。向该绿色溶液中滴加在DMSO(干燥的，5ml)中的α-溴异丁酸甲酯(4.525g，25mmol)，并将此反应混合物在90℃加热4小时，然后在110℃再加热8小时。将反应混合物冷却，用冰水稀释，并用乙醚萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并减压浓缩滤液，得到产物(4.73g，70%)。
1H NMR(CDCl3)1.6[6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3-C＝N);3.70(3H，s，CO2CH3);和7.3(4H，m，芳族C-H)。
实施例3步骤a2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸的制备向溶于异丙醇(IPA)(25ml)的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(2.695g，10mmol)中滴加NaOH水溶液(1.2当量;0.48g，12mmol，溶于5ml水中)，将所得溶液加热回流6小时。将反应混合物冷却，减压除去IPA，剩下半固体残余物。加入水，并将此混合物酸化(2N HCl)，用乙醚萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并减压浓缩滤液，得到产物(2.38g，93%)。
1H NMR(CDCl3)1.6[6H，S，C(CH3)2];2.3(3H，S，CH3C＝N);和7.3(4H，m，芳族C-H)。
步骤bN，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中6号化合物)的制备。
将2-氯苯乙酮-0-异丁酸(1g，3.9mmol)和亚硫酰氯(5ml)的混合物在70℃加热2小时，减压减缩该反应混合物。将所得的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰氯化物溶于甲苯(5ml)和三乙胺(4滴)的混合物中，并将此溶液冷却至0℃(冰浴)。滴加在甲苯(2ml)中的二甲胺(2当量，0.35g，7.8mmol)，并将此混合物在室温搅拌过夜。减压浓缩反应混合物，用水稀释残余物，并用乙酸乙酯萃取。合并有机提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并减压浓缩滤液。用制备性薄层色谱法纯化该产物(用50%己烷/乙醚洗脱)，得到油状物，该油状物静置结晶(0.85g，77%)。
1H NMR(CDCl3)见实施例1。
实施例4氮杂环丁烷-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中的27号化合物)的制备。
在-5℃(冰盐浴)、N2下，向溶于CH2Cl2(干燥的，4ml)中的氮杂环丁烷(0.23g，0.3ml.45mmol)中滴加三甲基铝(在己烷中的2M溶液，0.27g，2ml，3.8mmol)，将反应混合物在室温搅拌30分钟。滴加在CH2Cl2(干燥的，3ml)中的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(1g，3.7mmol)，并将该反应混合物加热回流6小时。将反应混合物冷却，减压浓缩，得到油状残余物。加入乙醚/乙酸乙酯混合物，并滤掉固体，减压浓缩滤液，将其溶于温热的乙醇中，再次滤掉不溶性固体。减压浓缩滤液，用戊烷研制所得的油状物，得到相应的产物(0.469g，43%)。
1H NMR(CDCl3)1.5[6H，S，C(CH3)2];2.2[5H，m，CH3C＝N和NCH2
CH2CH2];4.0[2H，t，NCH2CH2CH2];4.3[2H，t，NCH2CH2CH2];和7.3(4H，m，芳族C-H)。
ms 294 M+实施例52-氯苯乙酮肟-0-异丁腈(表1中的28号化合物)的制备。
1、将2-氯苯乙酮肟(1.61g，10mmol)、α-溴异丁腈(1.48g，10mmol)、K2CO3(无水，1.4当量，2.07g，15mmol)和DMSO(干燥的，15ml)的混合物在120℃加热28小时。将该反应混合物冷却，用水稀释，并用乙醚萃取。合并乙醚提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩滤液，得到油状残余物。通过闪式层析纯化该产品(用50%乙醚/己烷洗脱)，产率14%。
1H NMR(CDCl3)1.75[6H，s，C(CH3)2]，2.25(3H，s，CH3C＝N);和7.35(4H，m，芳族C-H)。
ms 236 M+2、将2-氯苯乙酮肟(1.61g，10mmol)、α-溴异丁腈(1.48g，10mmol)、氢化钠(0.28g，12mmol)、催化量的碘化钾和DMSO(干燥的，14ml)的混合物在110℃加热8小时。将该反应混合物冷却，用水稀释，并用乙醚萃取。合并乙醚提取物，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩滤液，得到油状残余物。通过闪式层析纯化(用50%乙醚/己烷洗脱)之后，得到该产物(0.41g)。
实施例62-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中29号化合物)的制备。
将2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸(0.3g，12mmol)、乙醇(干燥的，10ml)和催化量的对甲苯磺酸的混合物加热回流2小时。将该反应混合物冷却，减压浓缩，并将残余物溶于乙醚中。用水洗涤乙醚层，干燥(MgSO4)，过滤，减压浓缩滤液。通过制备性TLC纯化该产品(用50%戊烷/乙醚洗脱)，得到油状物。
1H NMR(CDCl3)1.25(3H，t，OCH2CH3)，1.55[6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3-C＝N);4.20(2H，q，OCH2CH3)和7.30(4H，m，芳族C-H)。
实施例72-氯苯乙酮肟-0-异丁酸异丙酯(表1中30号化合物)的制备。
按照实施例6中所述方法制备该化合物，只是用异丙醇代替了乙醇。
1H NMR(CDCl3)1.25[6H，d，CH(CH3)2];1.55(6H，s，C(CH3)2];2.25(3H，s，CH3C＝N];5.0(1H，s，CH(CH3)2]和7.30(4H，m，芳族C-H)。
实施例8按照与实施例1所述相似的方法制备下列化合物，只是用合适的α-氯乙酰、丙酰或异丁酰胺衍生物代替N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺;
N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中13号化合物)(油状);用核磁共振(n，m，r)确定结构。
N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-乙酰胺(表1中12号化合物);油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-乙酰胺(表1中20号化合物);淡黄色油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基苯乙酮肟-0-乙酰胺(表1中1号化合物);熔点为65-66℃。
N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中24号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-苯异丁酮肟-0-丙酰胺(表1中19号化合物);油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-α-2，3-二氢茚酮(indaneone)肟-0-丙酰胺(表2中142号化合物);熔点为96-97℃。
N，N-二甲基-α-Tetraleneone肟-0-丙酰胺(表2中140号化合物)。
N，N-二甲基-2-乙酰噻吩(thiophene)肟-0-丙酰胺(表1中31号化合物)，淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-甲基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中11号化合物);熔点为33-38℃。
N，N-二甲基-2-甲基苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中10号化合物);油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-苯丙酮肟-0-丙酰胺(表1中9号化合物)，油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-乙氧苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中7号化合物);淡黄色油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中25号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二乙基苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中4号化合物);淡黄色油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-甲氧苯乙酮肟-0-丙酰胺(表1中5号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-4-氯苯丙酮肟-0-丙酰胺(表1中53号化合物);熔点为70-71℃。
N，N-二甲基-1-萘乙酮肟-0-丙酰胺(表1中41号化合物);淡黄色粘性油状;用n，m，r确定结构。
表1中33号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
表1中44号化合物;浅橙色油状;用i.r确定结构。
实施例9使用与实施例1所述类似的方法制备下列化合物N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中12号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氟苯甲醛肟-0-异丁酰胺(表1中17号化合物);油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中2号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基苯丙酮肟-0-异丁酰胺(表1中8号化合物);熔点为49-50℃。
表1中18号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
表1中21号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
表1中16号化合物;熔点108-110℃。
表1中23号化合物;油状;用n，m，r确定结构。
2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酸甲酯(表1中43号化合物)。
实施例10该实施例说明了N-吡咯烷-2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中36号化合物)的制备。
将按照与实施例1所述类似的方法制备的43号化合物(1.4g)溶于甲醇(20ml)中，并加入吡咯烷(1.17g)。将该反应混合物在室温静置18小时，然后减压除去甲醇。将残余物溶于己烷中，用稀盐酸洗涤，用硫酸镁干燥，并减压蒸去溶剂。在硅柱上通过柱层析纯化该产品，用二氯甲烷洗脱。用乙酸乙酯萃取该产品，然后减压除去乙酸乙酯，得到所需的无色油状产物(产率0.83g)。用n，m，r确定其结构。
实施例11按照与实施例10所述类似的方法制备下列化合物N-吗啉-2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中37号化合物);油状;用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中35号化合物);黄色油状;用n，m，r确定结构。
表1中42号化合物;油状;用m，n，r确定结构。
实施例12该实施例说明了表1中34号化合物的制备。
步骤a将盐酸羟胺(7.0g)、环丙基苯甲醛(7.0g)、干燥的吡啶(10ml)和乙醇(50ml)一起加热回流2小时。减压除去溶剂，并加入水。将所得固体过滤，抽滤干燥，并从四氯化碳/60-80石油醚中重结晶。
步骤b将步骤(a)的产品(1.89g)溶于干燥的乙腈(30ml)中，并同时加入N，N-二甲基-α-溴异丁酰胺(2.0g)和催化量的碘化钾。在搅拌下将该混合物加热回流16小时，然后冷却，加入水，并用乙醚萃取该混合物。用5%氢氧化钠溶液(3×15ml)洗涤醚层，用硫酸镁干燥，并减压蒸发。静置得到油状产物。
从己烷中重结晶后得到所需的白色粉末状产物(0.43g)，熔点为53-54℃，用n，m，r确定其结构。
实施例13该实施例说明了表1中46号化合物的制备。
步骤a(1-氯乙基)乙硫醚的制备在搅拌下，用45分钟时间，向二乙硫醚(31.7g)的四氯化碳(100ml)溶液中滴加在四氯化碳(300ml)中的氯气(25.0g)。在整个滴加过程中保持温度在-20℃。加完后，使反应恢复到室温，并在室温保持2小时，在此期间内产生了氯化氢气体。减压除去溶剂，在此期间温度不能超过30℃。除去无色油状物在40mm下蒸馏(51℃)。
步骤(b)将苯乙酮肟(1g)、从步骤(a)得到的产物(0.92g)、氢化钠(0.18g)和干燥的二甲基亚砜(5ml)在室温下一起搅拌2小时。然后将反应混合物倒入水中，并用己烷萃取。用5%氢氧化钠溶液洗涤己烷层，用硫酸镁干燥，并减压蒸发，得到淡黄色的油。将该油在高真空泵上蒸馏，得到无色油状所需的产物(0.5g)，蒸馏在87℃/0.1nm条件下进行。用n，m，r确定其结构。
实施例14按照与实施例13所述类似的方法制备下列化合物。
表1中55号化合物，用n，m，r确定结构。
实施例15表1中60号化合物的制备。
在水浴中，使在冰醋酸(20ml)中的55号化合物(2.0g)冷却，并用15分钟时间滴加高锰酸钾(1.84g)水(50ml)溶液。将反应混合物在室温下搅拌2小时，然后向该溶液中通入二氧化硫气体。加入25ml水，用三氯甲烷(50ml)萃取该反应混合物，用硫酸镁干燥，并减压除去溶剂，得到无色油状所需的产物。(用n，m，r确定结构)。
实施例16按照与实施例15所述类似的方法制备下列化合物表1中47号化合物;熔点为63-65℃。
表1中45号化合物;熔点为50-51℃。
实施例17按照与实施例4所述类似的方法制备下列化合物，只是用二甲胺代替了氮杂环丁烷N，N-二甲基-2-氨基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中69号化合物)-浅棕色固体-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-三氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中70号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-硝基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中71号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-氯，6-三氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中75号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
表1中77号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，6-二氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中81号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-甲磺酰(sulphon)苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中82号化合物)-米色固体-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，6-二氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺-(表1中83号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，5-二氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中84号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，3-二氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中85号化合物)-油状、静置呈半固体-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-3，5-双-三氟甲基苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中86号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
表1中87号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2，3-二氟苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中88号化合物)-油状，静置半固化-用n，m，r和m.s.确定结构。
实施例18基本按照实施例4所述的方法制备下列化合物，只是用二甲胺代替了氮杂环丁烷，并采用了略微不同的反应条件。特别是以在室温搅拌反应混合物代替了回流，并且进行用水稀释，用乙酸乙酯萃取和用硫酸镁干燥等处理。
表1中109号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中110号化合物-淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
表1中111号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中112号化合物-淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
表1中113号化合物-淡黄色油状-用n，m，r确定结构。
表1中114号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中115号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中116号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中117号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中118号化合物-深橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中119号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
表1中130号化合物-橙色油状-用n，m，r确定结构。
表1中131号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
表1中133号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
实施例19用实施例3步骤(b)的方法制备下列化合物，只是需要用合适的烷基胺代替二甲胺N-异丙基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中72号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
N-叔丁基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中73号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
表1中74号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
表1中76号化合物-油状-用n，m，r确定结构。
N-乙基-N-甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(表1中78号化合物)-油状-用n，m，r确定结构。
实施例20该实施例说明了表1中80号化合物的制备。
在搅拌下，向盐酸羟胺(2当量，0.695g，10mmol)在干燥甲醇(10cm3)中的混合物中加入氢氧化钾(3当量)(0.84g，15mmol，在甲醇(3cm3)中)。将该混合物在室温搅拌1/2小时，然后滴加在甲醇(10cm3)中的2-氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(1.35g，50mmol)溶液。
将整个混合物搅拌一周。滤出白色沉淀，并将滤液浓缩，得到油状残余物。
将残余物溶于水中，用稀HCl酸化。用乙酸乙酯萃取该水混合物，并洗涤萃取物，干燥，浓缩，得到油状物，将此油状物用制备性TLC纯化。在用戊烷研制后得到白色固体。
1H NMR(CDCl3)1.55[6H，s，C(CH3)2]，2.25(3H，s，CH3-C＝N)，7.35(4H，m，芳族C-H)，8.90(1H，s，NH或OH)。
实施例21该实施例说明了表1中79号化合物的制备。
将按照实施例20所述方法制备的80号化合物(0.249g，9.2mmol)溶于干燥的DMF(5cm3)中，并且滴加1，2-二溴乙烷(0.52g，27.6mmol)，然后滴加碳酸钾(0.26g，18.4mmol)。将所得混合物搅拌过夜。用水稀释该反应混合物，并用乙酸乙酯萃取。将提取物洗涤、干燥、浓缩，得到粘性黄色油状物。用戊烷研制，得到白色固体所需的化合物，将其过滤并干燥。
1H NMR(CDCl3)1.55(6H，s，C(CH3)2)，2.25(3H，s，(CH3-C＝N)，4.20(4H，dt，2xCH2(OCH2CH2O)，7.30(4H，m，芳族C-H)。
实施例22该实施例说明了N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰硫酰胺(表1中89号化合物)的制备。
向在干燥甲苯(10cm3)中的N，N-二甲基-2-氯苯乙酮肟-0-异丁酰胺(0.29g，1.03mmol)溶液中加入Lawesson's试剂(0.416g，1.03mmol)，搅拌所得混合物，并回流7小时。然后浓缩该混合物，得到黄色油状残余物，将此残余物加在制备性TLC板上(二氧化硅，洗脱剂乙醚(1)/己烷(1))。
分离相应的带(峰)，得到黄色粘性油状所需的产物。
1H NMR(CDCl3)1.0(6H，s，C(CH3)2)，2.24(3H，s，CH3-C＝N)，3.47(3H，s，N(CH3)2的CH3)，3.56(3H，s，N(CH3)2的CH3)，7.3(4H，m，芳族C-H)。
实施例23按照与实施例22所述类似的方法制备下列化合物N，N-二甲基-2-氟苯乙酮肟-0-异丁酰硫酰胺(表1中90号化合物)-黄色粘性油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-溴苯乙酮肟-0-异丁酰硫酰胺(表1中91号化合物)-黄色粘性油状，用n，m，r确定结构。
N，N-二甲基-2-溴苯乙酮肟-0-甲氧乙酰胺(表1中132号化合物)-油状，用n，m，r确定结构。
实施例24按照与实施例2所述类似的方法，进行必要的修改，制备下列化合物。在所有例子中，用n，m，r确定结构。
2，3-二氟苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中92号化合物)，油状。表1中93号化合物-黄色油状。
3，5-双-三氟甲基苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中94号化合物)，油状，静置固化。
2，3-二氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中95号化合物)，油状，静置并用戊烷研制得到结晶固体。
2，5-二氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中96号化合物)，油状。表1中97号化合物-油状。
2，6-二氯苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中98号化合物)-油状。
2-氯-6-氟苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中99号化合物)，油状。(只是在此方法中，用2-氯-6-氟苯乙酮肟代替2-氯苯乙酮肟)。
表1中101号化合物(只是用甲乙酮和K2CO3代替NaH/DMSO)。
表1中103号化合物-油状(只是用2-丁酮和K2CO3代替NaH/DMSO)。
2-硝基苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中104号化合物)-粘性油状。。
三氟苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中105号化合物)-油状。
2-氯苯乙酮肟-0-丙酸甲酯(表1中106号化合物)-油状。用2-溴丙酸甲酯代替α-溴异丁酸甲酯。
2-氯苯乙酮肟-0-甲氧乙酸甲酯(表1中107号化合物)[只是用THF代替DMSO]。
2-氨基苯乙酮肟-0-异丁酸甲酯(表1中108号化合物)-油状。
表Ⅱ中144号化合物-(使用等摩尔量的起始原料和NaH)。
表1中120号化合物-(使用等摩尔量的起始原料和NaH，不加热)。
表1中121号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中122号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中123号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中124号化合物-(使用等摩尔量的起始原料，不加热)。
表1中125号化合物-(使用等摩尔量的所有试剂，不加热)。
表1中126号化合物-(使用等摩尔量的所有试剂，加热至60℃6小时)。
表1中127号化合物。
表1中128号化合物。
表1中129号化合物。
实施例25按照与实施例3步骤a所述类似的方法制备下列化合物。
表1中100号化合物一半固体。1H NMR(CDCl3)1.65(6H，s，C(CH3)2)，7.15(3H，m，芳族C-H)，8.45(1H，s，-CH＝N-O)。
表1中102号化合物一半固体。1H NMR(CDCl3)1.65ppm(6H，s，C(CH3)2)，7.25-7.70(4H，m，芳族C-H)，8.55(1H，s，-CH＝N-O)。
生物数据对本发明化合物的除草性质进行下述试验。
将适当量的每种化合物与5ml乳液混合，配制成供试验用的每种化合物。该乳液是通过用水将160毫升的溶液(每升该溶液在甲基环己酮中含有21.8克Span80和78.2克Tween 20)稀释至500ml制备的。Span80是含有脱水山梨醇单月桂酸酯的表面活性剂的商标。Tween 20是含有20摩尔比例的环氧乙烷与脱水山梨醇单月桂酸酯的缩合物的表面活性剂的商标。然后用玻璃珠振摇该化合物与乳液的混合物，并用水稀释至40ml。将如此制备的喷雾组合物喷施到幼小的盆栽植物上(苗后试验)，植物的种类名称列于下面表2中，喷施量为相当于每公顷1000升的比率。喷雾14天之后，与未处理植物进行比较，评价对植物的损害，将对植物的损害分为0-5级，其中0是0-20%损害，而5则是完全杀死。在此结果表中，破折号(-)是指未进行试验。
也进行了测定苗前除草活性的试验。将试验种类的种子置于土壤纤维盘的表面，以每公顷1000升的比率喷施该组合物。然后再用土壤将种子覆盖。喷雾三周后，将喷雾纤维盘中的苗与未喷雾对照盘的苗进行比较，按照相同的0至5级对损害进行评估。
试验结果示于下面表Ⅳ和Ⅴ中，其中Ⅳ给出了0-5级的结果，表Ⅴ给出了百分比结果。
表Ⅵsb 糖甜菜Rp 油菜Ct 棉花sy 大豆Mz 玉米Ww 冬小麦Rc 水稻Sn 欧洲千里光(Senecio vulgaris)Ip 园叶牵牛(Ipomoea purpurea)Am 反枝苋(Amaranthus retroflexus)Pi 匾蓄(Polygonum aviculare)Ca 藜(chenopodium album)Po 马齿苋(Portulaca oleracea)Xa 刺苍耳(xanthium spinosum)Ab 麻(Abutilon theophrastii)Cv 田旋花(Convolvulus arvensis)Ot/Av 燕麦(苗前栽培试验并且野燕麦(Avena fatua)用于苗后试验Dg Digitaria SangiunalisPu 早熟禾(Poa annua)Al AlopecurismyosuroidesSt 狗尾草(setaria viridis)Ec 稗(Echinochola crus-galli)
Sh 假高梁(sorghum halepense)Ag 匍匐冰草(Agropyron repens)Cn 香附子(cyperus rotundus)Ga 猪殃殃(Galium aparine)Am 反枝苋(Amaranthus retroflexus)Bd 咸丰草(Bidens pilosa)Eh Euphorbia heterophylla)Xs 苍耳(Xanthium strumarium)Ce 油莎草(Cyperus esculentes)
权利要求
1.式(Ⅰ)化合物
其中R1是烷基、任意取代的芳基或任意取代的杂环基；R2是氢、任意取代的低级烷基、低级烷氧基、环烷基、卤代烷基、低级硫代烷基、卤素或氰基；或者R1是一种式(ⅰ)的基团
其中q是0或从1到4的整数、R6独立地选自羟基、烷基、烷氧基、烷羰基、卤素、腈、硝基、卤代烷基和卤代烷氧基；X是氧或硫，p是0或1，n是0或1，m是1、2或3，如果n是0，则p+m是2或3，如果n是1，则p+m是1或2；R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基或烷氧基，或者R3和R4与连接它们的碳原子一起形成碳环；R5是CN；CO2R7，其中R7是氢、阳离子或酯化基团；-CYNR8R9，其中Y是氧或硫，R8和R9独立地选自氢、羟基、烷基或烷氧基，或者R8和R9与连接它们的氮原子一起形成杂环；或者R8和R3和与之相连接的
基一起形成杂环，或者R5是式(ⅱ)的基团
其中R10、R11、R12和R13独立地选自氢或烷基；或S(O)rR14基，其中r是0、1或2，R14是羟基、低级烷基或芳基。
2.根据权利要求1的化合物，其中R3和R4不是氢、
3.根据权利要求1或权利要求2的化合物，其中R5是CYNR8R9基。
4.根据权利要求3的化合物，其中Y是氧。
5.根据权利要求1至4任何一项的化合物，其中R1是任意取代的苯基。
6.根据权利要求5的化合物，其中的苯环R1在环的邻位至少有一个取代基。
7.除草剂组合物，该组合物含有如权利要求1所定义的式(Ⅰ)化合物，该化合物与农业上适用的载体或稀释剂结合。
8.根据权利要求7的组合物，其中进一步含有其它的除草剂化合物。
9.杀死或控制不需要植物的方法，其中包括对植物或植物的生长地施用有效量的如权利要求1所定义的式(Ⅰ)化合物。
10.制备如权利要求1所定义的式(Ⅰ)化合物的方法，该方法包括式(Ⅱ)化合物
其中R1和R2如式(Ⅰ)中有关的定义;与式(Ⅲ)化合物反应
其中R3、R4和R5如式(Ⅰ)中有关的定义，并且在碱存在下Z是离去基团;此后如果需要，将R5转化成为不同的基团。
全文摘要
式I化合物，其中R
文档编号C07D277/28GK1059515SQ9110454
公开日1992年3月18日 申请日期1991年6月8日 优先权日1990年6月14日
发明者哈津德尔·S·班萨尔, 伊安·T·凯 申请人:帝国化学工业公司
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