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2021-02-02 13:02:25|
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起点商标网 专利名称：异唑衍生物的制作方法
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本发明涉及新颖的4-苄基异噁唑衍生物、含此类衍生物的组合物及它们作为除草剂的用途。本发明涉及通式(Ⅰ)的4-苄基异噁唑衍生物
式中，R1代表一直链或支链的烷基、炔基、链烯基，它们含有高至6个可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子;或一含3至6个可被有选择地以1个或1个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环烷基;或一含5至6个可有选择地被1或一个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环链烯基;或一通式为[(R2)q苯基]-[C(R3)(R4)]p的芳基或芳烷基(如苄基)(芳基通常为C6-C10，而芳烷基通常为C7-C11);或一酯基，COOR5;或一醛基或酰基;COR3或一氰基或硝基;或一氨基，-NR3R4;或一卤原子(即，F，Cl，Br，I);
R2代表一硝基或氰基;或一卤原子(即，F，Cl，Br，I);或一基团R5，或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mR5;或一氨磺酰基，-SO2NR3R4;或一酯基，-COOR5;或一酰基或醛基，-COR3;或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基-CONR3R4或-CSNR3R4;或一烷氧基，-OR5;或一被-OR5取代的烷基(具1-3个碳原子);
R3和R4可以相同或不同，分别代表一氢原子或一直链或支链的、含高至6个可被1个或1个以上的卤原子有选择地取代的碳原子的烷基;
R5代表一直链或支链的、含有可高至6个可被1个或一个以上的卤原子有选择地取代的烷基。
R6代表一氢原子;或一羟基，OH;或一卤原子(即，F，Cl，Br，I)或一基团R5;或一含高达6个可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的链烯基;或一含3至6个可有选择地被1个或一个以上的R5基团，或1个或一个以上的卤原子，或一基团-COOR5取代的环烷基;或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mRs;或一酯基，-COOR5;或一氰基;或一酰基或醛基，-COR3;或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基，-CONR3R4或-CSNR3R4;或一烷氧基，-OR5;或一苯氧基，-O-苯基-(R2)q;或一苄氧基，-OCH2-苯基-(R2)q;或一酰氧基，-OCOR8;或一苯甲酰氧基，-OCO-苯基-(R2)q;或一OCO-杂环基团(Het1);或一氨基甲酰氧基，-OCONR3R4;或一烷基磺酰氧基，-OSO2R8;或一苯基磺酰氧基，-OSO2-苯基-(R2)q;或一氨磺酰氧基，-OSO2NR3R4;或一氨基，-NR3R4;或一酰氨基，-NR3COR5;或一基团Het2;
R7代表一氢原子;或一基团R5;
或者R6和R7可由有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的、附有一酮缩醇((OR5)2)基或一酮缩硫醇基((SR5)2)、或一环状酮缩醇基或在环上含有5或6个原子的环状酮缩硫醇，可由接连在一个碳原子上所形成;
R8代表一含可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、多达6个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;或一含可有选择地被1个或一个以上的R5基团或1个或一个以上的卤原子或一基团-COOR5取代的、3至6个碳原子的环烷基;
杂环1(Het1)代表一含5至6个原子的杂环，其中所含1个或一个以上为选自氮、硫和氧的杂原子，环上碳原子可有选择地被基团R2取代;
杂环2(Het2)代表一选自吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，4-三唑-4-基，1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基，或1，2，3-三唑-2-基的杂环基团;每个所选基团可有选择地被1个或一个以上的R2基团取代;
m为0、1或2;
n为1至5的一个整数;
q为0或一个1至5的整数;
p为0或1;
本发明也涉及上述的农业上可接受的盐，它们具有有价值的除草特性。
可以理解，当n或q为从2至5的整数时，以R2代表的取代物可以相同或不同。
进一步在一定的情况下，取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8对其旋光和/或立体异构现象产生影响。所有这些形成都包括在本发明中。
“农业上可接受的盐”意即其盐的阴离子或阳离子为已知，且所形成的盐可被应用于农业或园艺上。该盐较好地为水溶性的。合适的碱盐包括碱金属(例如，钠和钾)、铵和胺(例如，二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉及二辛基甲胺)盐。通式(Ⅰ)的化合物的合适的酸加成盐，可包括有胺基，包括以一无机酸加成的盐，例如氢氧化物、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐及以有机酸如乙酸所加成的盐。
可以认为，在本说明中提到通式(Ⅰ)的化合物时，这样的化合物通常也包括适当的、通式(Ⅰ)化合物的，农业上可接受的酸或碱所成的盐。
优选的式(Ⅰ)的化合物为那些其中(a)由(R2)n表示的基团之一位于苯环的邻位上;和/或(b)当有两个由(R2)n代表的基团时，它们位于苯环的2-和4-位置上;和/或(c)R1为可有选择地被卤原子取代的烷基;或为可有选择地被烷基或卤原子取代的环烷基;最好为环丙基，1-甲基环丙基或异丙基，和/或(d)R2为卤原子;或硝基;或R5;或-S(O)mR5;或-OR5;或由-OR5取代的烷基;或-COOR5;和/或(e)R5为可有选择地被氟或氯取代的烷基(1-3个碳原子);和/或(f)R6为氢，卤素、-OH，-OR5，-OCOR8或可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的烷基(具1-4个碳原子);最好为卤素，-OH，-OR5或-OCOR8;和/或(g)基团R6或R7之一为一氢原子;和/或(h)R7为氢或为一含1-4个碳原子的烷基;和/或(i)R8为一可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、含1-4个碳原子的烷基;和/或(j)n为2或3。
因其除草特性而特别优选的式(Ⅰ)的化合物有(a)4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基-噁异唑;
(b)4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;
(c)4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(d)4-[乙酰氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(e)4-[氯-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(f)4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(g)4-[N，N-二甲胺基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(h)4-[羟基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(i)4-[甲氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(j)4-[羟基-(2-硝基-4-甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(k)4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;
(l)4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(m)4-[乙酰氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(n)4-[甲氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(o)4-[羟基-(2-氯-4-氟苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(p)4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(q)4-[乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(r)4-[甲氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(s)4-[溴-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(t)4-[氯-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(u)4-[三氟乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(v)4-[羟基-(2-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(w)4-[羟基-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑;
(x)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(y)4-[羟基-(2-溴-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(z)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-溴苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(aa)4-[羟基-(2-甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ab)4-[羟基-(2-氯-4-甲基苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ac)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ad)4-[羟基-(2-氯-4-甲基亚磺酰基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ae)4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲基苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(af)4-[羟基-(2-氟-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ag)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ah)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑。
以下，规定采用字母a至ah来标志和参考上述化合物。通式(Ⅰ)的化合物可由应用或配合采用如下所述的已知方法(即，已使用过的或在化学文献中已描述过的方法)而制备。
在下述的化学式中，出现的符号未被作为特别的定义时，而应理解为、根据本说明书中各符号的第一次定义，它们“如上述定义”。
可以认为，在下述方法的描述中，所述的方法程序可以以不同的次序进行，且须采用合适的保护基用来获得所需的化合物。
根据本发明的一个特征，其中R6为-OH基，而R7代表氢原子的通式(Ⅰ)的化合物，可由在一极性溶剂如乙醇和在0°-50℃温度下使用，例如，氢硼化钠还原通式(Ⅱ)的化合物而制得
可以认为，可对这些条件具反应性的R1或R2中的官能性受到选择性的保护。
另外，在通式(Ⅰ)的化合物中，R6为一-OH基和R7为-R6基团，可由在一个诸如乙醚或甘醇二甲醚的惰性溶剂中，在0℃到该溶剂的回流温度下，使通式(Ⅱ)的化合物与一适量的如格利雅试剂的有机金属试剂反应而制得。通式(Ⅰ)的化合物可被转换为通式(Ⅰ)的其它的化合物。
根据本发明的再一个特征，其中R6为-CO2R5的通式(Ⅰ)的化合物，可将R6为氰基的通式(Ⅰ)化合物由水解氰基为相应的羧酸，该羧酸随后由已知方法被酯化，例如以亚硫酰二氯作处理后，再与式为R5-OH的醇反应而制得。
根据本发明的又一特征，其中可将R6为一-OH基，而R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物转化成通式(Ⅰ)的其他化合物，可由，在一如吡啶的合适碱的存在下，在一种如二氯甲烷的惰性溶剂中，在0℃至该溶剂的回流温度下，以一相应的卤化合物进行转化而制得。在该通式(Ⅰ)的其它化合物中，R6为一-OCOR8基团，或为一-OCO-苯基-(R2)q基团，或-OCH2-苯基-(R2)q基团，或一-O-苯基-(R2)q基团，或一-OCO-Hctl基团，或一-OCONR3R4基团，或一-OSO2R8基团，或一-OSO2-苯基-(R2)q基团、或一-OSO2NR3R4基团，而R7为氢原子或-R5基团。
通式(Ⅰ)的化合物、其中R6为一氯或溴原子，而R7为一氢原子或R5基团的化合物，可由，在一种乙醚或二氯甲烷等的惰性溶剂中，在0℃至该溶剂的回流温度下，使与一卤化剂，例如三氯化磷或三溴化磷反应，从R6为一羟基而R7为氢原子或为-R5基团的通式(Ⅰ)的化合物中制得。
另一方面，在通式(Ⅰ)中，R6为一卤原子或氰基，而R7为氰或R5基团的化合物，可由以下方法，从R6为一羟基、R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物制得首先，将羟基转化为一可离去基团，如甲磺酸酯基或甲苯磺酸酯基;接着，使该化合物与一碱金属卤化物如碘化钠或氟化铯反应，或使其与一四烷基铵卤化物，如，四-n-丁铵、或与一碱金属氰化物如氰化钾反应。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6为一-OR5基团，或一-SR5基团，或一基团Hct2或一-NR3R4基团的化合物，可在一惰性溶剂中，在0°至50℃温度下，用一合适的亲核试剂取代R6为一卤原子的、通式(Ⅰ)的化合物卤原子而制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6为一-SOR5基团或一-SO2R5基团的化合物，可在一惰性溶剂中，在0°至该溶剂的回流温度下，使用例如间氯过苯甲酸，以氧化R6为一-SR5基团的通式(Ⅰ)的相应化合物而制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6为一-OR5基团或一-SR5基团、而R7为一-OR5基团或-SR5基团，或R6和R7代表一环状酮缩醇或环状酮缩硫醇的化合物，可在一如甲苯的惰性溶剂中，在有如对甲苯磺酸的酸性催化剂存在时，在室温至该溶剂的沸点温度下，由用相应的醇或硫醇处理通式(Ⅱ)的化合物而制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的，其中R6代表一酮基-COR3(R3不包括氢)的化合物，可在一惰性溶剂，如醚或四氢呋喃中，在室温至该溶剂的回流温度下，由与一如格利雅试剂的有机金属试剂反应，从相应的R6为一氰基的化合物中制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6代表一醛基-COR3(R3代表氢)的化合物，可在一惰性溶剂如醚或四氢呋喃中，经使用二异丁基铝的氢化物的还原，从R6代表氰基的相应的化合物制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6代表一基团-NR3COR5的代合物，可由R6代表为NHR3的相应化合物用一与式为R5CO-X(X代表一如氯的离去基团)的酰基化合物的反应制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6代表一酰胺基、-CONR3R4的化合物，可从R6为一酯基-CO2R5的相应化合物中，由酸水解该酯基，接着使用例如亚硫酰二氯转化如此所得的羧酸为相应的酰氯基而制得。将该酰基氯与式为H-NR3R4的胺转化为酰胺。
根据本发明的又一特征，R6为基-CSNR3R4的化合物可由，使R6为基-CONR3R4的化合物与Lawcsson's试剂，如在Synthesis，941(1979)中所述的[2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二噻-2，4-二膦-2，4-二硫化物]反应而制得。制备通式(Ⅰ)的化合物的中间物可由采用或配用已知方法而获得。通式(Ⅱ)的化合物可在一极性溶剂，如乙醇中，在适当的pH和从室温至该溶剂的回流温度下，由使L为如乙氧基或二甲基氨基等的离去基团的通式(Ⅲ)的化合物与羟胺，例如羟胺氢氯化物反应而制得。
通式(Ⅲ)的化合物可如Schwan等人所述，(J.Hctcrocyclic Chem.1976，13，973.)，由例如适量的二酮与例如，原甲酸三乙酯，在存在如乙酸酐的酸性催化剂时反应而制得。
通式(Ⅲ)的、其中L代表一二甲氨基的化合物可由使相应的二酮与二甲基甲酰胺二烷基乙缩醛反应而制得。
通式(Ⅱ)的化合物也可由在一如二氯甲烷的惰性溶剂中，存在一种如氯化铝的路易斯酸催化剂时，在0°至50℃的温度下，使通式(Ⅳ)的化合物与一适当取代的苯反应而制备。
R2代表一-SOR5基团或-SO2R5基团的化合物，可用如间氯过苯甲酸在一惰性溶剂中，在0℃至该溶剂的回流温度下，氧化相应的R2为一-SR5基团的化合物而制得。
通式(Ⅳ)的化合物，可如Doleschall和seres[J.Chem.Soc.Perkin Trans.I，(1988)，1875]所述或采用该所述方法被制备。
根据本发明的又一特征，R6代表一选自R5;一含高达6个的、可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子的链烯基;或一含可有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的3-6个碳原子的环烷基，或1个或一个以上的卤原子，或-COOR5基团的、通式(Ⅰ)的化合物;
可使通式(Ⅴ)的化合物
(其中，R9代表选自R5;一包含高达6个的、可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子的链烯基;或一含示有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的3-6个碳原子的环烷基，1个或1个以上的卤原子，或-COOR5的基团。)与一三烷基原甲酸酯，例如三乙基原甲酸酯在存在如乙酸酐的酸催化剂下反应，随后，使其在有如三乙胺的碱的存在下，在一惰性溶剂中，温度为0°-50℃时，用一羟基胺的盐环化成所需的异噁唑。
下面的例子说明了通式(Ⅰ)的化合物的制备方法。在本说明书中，b.p意即沸点，m.p.指熔点(平均值)。当出现NMR字样时，即指质子核磁共振光谱效应的特性。如无特别说明，百分比指重量。
实施例1化合物a，b，c，h，j，k，l，o，p，v，w，x，y，z，aa，ab，ac，ad，ae，af，ag，ah，在室温下搅拌乙醇(250ml)中的4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基]-5-环丙基-异噁唑(8.00g)和氢硼化钠(0.53g)的混合物2小时。蒸发该溶液至几近干燥，以乙酸乙酯稀释所产生的溶液。水洗、干燥(无水硫酸镁)和过滤该溶液。并将滤液蒸干。以二氧化硅色谱层析法提纯残余物，并以醚和石油醚洗脱，给出4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(5.95g)的灰白色固体m.p.76℃。
以相似的方法，制得下述通式(Ⅰ)的化合物化合物 R1(R2)nR6R7m.p.
序号
b 甲基 2-NO2-4-CF3H OH 90°c 环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me H OH ＊NMR(CDCl3)1.0(4H，m)1.4(3H，t)2.1(1H，m)3.16(3H，s)3.6(1H，br.s)4.37(2H.q)6.1(1H，s)7.69(1H，m)7.8(1H，s)7.81(1H，m).
h 环丙基 2-Cl2-4-SO2Me H OH 141℃j 环丙基 2-NO2-4-Me H OH 82℃k 甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et H OH ＊NMR(CDCl3)1.2(3H，t)1.5(3H，t)2.6(3H，s)3.4(2H，q)4.3(2H，q)7.2(1H，d)8.0(1H，d)8.2(1H，s).
l 环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et H OH ＊NMR(CDCl3)1.2(5H，m)1.3(2H，m)1.5(3H，t)2.6(1H，m)3.5(2H，q)4.4(2H，q)7.3(1H，d)8.0(1H，d)8.2(1H，s).
o 环丙基 2-Cl-4-F H OH ＊NMR(CDCl3)1.1(2H，m)1.3(2H，m)2.5(1H，m)7.0(1H，m)7.1(1H，m)7.3(1H，m)8.1(1H，s).
p 环丙基 2-CF3-4-SO2Me H OH 90℃v 环丙基 2-SO2Me H OH 118℃w 1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me H OH 205℃x 环丙基 2-SO2Me-4-Cl H OH 91.5℃
y 环丙基 2-Br-4-SO2Me H OH 148℃z 环丙基 2-SO2Me-4-Br H OH 95℃aa 环丙基 2-CH3-4-SO2Me H OH 136℃ab 环丙基 2-Cl-4-Me H OH 104℃ac 环丙基 2-SO2Me-4-CF3H OH 89℃ad 环丙基 2-Cl-4-SOCH3H OH ＊NMR(DMSO)0.8(2H，m).0.9(2H，m).2.2(1H，m)2.8(3H，s)6.1(H，br.d)6.3(1H，br.d)7.6(2H，m)8.0(1H，m)8.2(1H，s).
ae 环丙基 2-CF3-4-SMe H OH 91℃af 环丙基 2-F-4-SO2Me H OH 101℃ag 异丙基 2-SO2Me-4-Cl H OH 145℃ah 1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl H OH 154℃实施例2化合物(d)、(m)、(q)和(u)在0℃下搅拌二氯甲烷(40ml)中的4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.69g)、乙酰氯(0.27g)和吡啶(0.10g)的混合物4小时。以水骤冷并以二氯甲烷萃取该混合物。干燥(无水硫酸镁)和过滤该有机萃取物。蒸干滤液。以醚/石油醚研磨残余物给出4-[乙酰氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.46g)的黄色固体m.p.82℃。由相似的方法制得下列式(Ⅰ)的化合物化合物序号 R1(R2)nR6R7m.p.
m 环丙基 2-Cl-4-OEt-4- H OCOME ＊SO2MeNMR;(CDCl3)1.1(2H，m)1.2(2H，m)2.1(3H，s)2.2(1H，m)3.0(3H，s)7.1(1H，s)7.9(3H，m)8.0(1H，s).
q 环丙基 2-CF3-4-SO2Me H -OCOMe 149℃u 环丙基 2-CF3-4-SO2Me H -OCOCF3117℃实施例3化合物(c)和(t)在0℃下搅拌二氯甲烷(50ml)中的4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.89g)和三氯化磷(0.57g)的混合物2小时。将反应物倾入冷水中骤冷并以二氯甲烷萃取该反应混合液。干燥(无水硫酸镁)、过滤并蒸发该有机萃取物至干燥。以二氧化硅柱色谱层析法提纯粗产物，以石油醚/乙酸乙酯的混合物洗脱，给出4-[氯-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.79g)的黄色油NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.9(1H，m)6.9(1H，s)7.9(1H，m)8.0(1H，s)8.25(2H，m)。
由相似的方法制得下述化合物4-[氯-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑m.p.145℃。
实施例4化合物(f)和(s)。
在0℃下搅拌干燥乙醚中的4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.0g)，三溴化磷(0.70g)和吡啶(0.05g)的混合物1.5小时。将反应物倾入冷水中骤冷并以醚萃取反应混合液。将该有机物萃取物干燥(无水硫酸镁)、过滤并蒸发溶剂物，产生4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.8g)的黄色油NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.9(1H，m)6.9(1H，s)7.9(1H，m)8.0(1H，s)8.15(2H，m)。
由相似的方法制得下述化合物4-[溴-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑m.p.146℃。4-[溴-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑NMR(CDCl3)1.2(4H，m)1.9(1H，m)3.1(3H，s)6.5(1H，s)7.9(3H，m)8.1(1H，s)。
实施例5化合物(g)在0℃下搅拌二氯甲烷中的4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.2g)和二甲胺(乙醇中33%溶液的2.0g)的混合物2小时，然后在室温下再搅拌16小时。将反应混合物倾入冷水骤冷并以二氯甲烷萃取。干燥(无水硫酸镁)，过滤和蒸发该有机萃取物。以二氧化硅柱色谱法提纯层析残余物，以石油醚和乙酸乙酯洗脱，给出4-[N，N-二甲氨基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.27g)的黄色油NMR(CDCl3)，1.02(4H，m)，2.08(1H，m)，2.12(6H，s)，4.9(1H，s)，7.8(1H，m)7.9(1H，m)，8.0(1H，s)，8.1(1H，m)。
实施例6化合物(i)，(n)和(r)回流搅拌甲苯中的4-[溴-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(2.5g)和甲醇(2.0ml)的混合物16小时。蒸干生成的溶液，溶解残余物于乙酸乙酯。水洗、干燥(MgSO4)和过滤此溶液。蒸干滤液。以二氧化硅色谱层析法提纯该残余物，以乙酸乙酯和石油醚洗脱，给出无色油状的4-[甲氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.40g)。NMR(CDCl3)1.0(4H，m)，2.1(1H，m)，3.0(3H，s)，3.3(3H，s)，5.6(1H，s)，7.9(4H，m)。
由相似的方法制得下述化合物4-[甲氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;NMR(CDCl3)1.0(4H，m)，2.1(1H，s)，3.3(3H，s)，6.0(1H，s)，7.8(2H，m)，8.0(1H，d)，8.1(1H，s);
4-[甲氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑，m.p.159℃。
参照例1搅拌乙醇中的粗的2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)丁烷-1，3-二酮(13.25g)和羟胺氢氯化物(3.7g)的混合物5小时。蒸发该溶液几近干燥、以乙酸乙酯稀释所生成的溶液。水洗、干燥(无水硫酸钠)和过滤该溶液。蒸干滤液。以醚/石油醚的混合物研磨残余物，滤出米色固体。将固体溶于二氯甲烷并经二氧化硅过滤。以二氯甲烷洗涤该二氧化硅，并蒸干合并的滤液，给出4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)]-5-甲基异噁唑(4.5g)的灰白色固体，m.p.86℃。
由相似的方法，制得下述化合物4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑的灰白色固体，m.p.125℃。
4-[2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑的白色固体，m.p.120℃。
4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑，m.p.125℃。
参照例2在室温下搅拌在乙腈中的粗的2-乙氧基亚甲基-1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基丙烷基-1，3-二酮(6.85g)，羟胺氢氯化物(1.6g)和三乙胺(1.9g)的混合物16小时。蒸干该溶液，并以乙酸乙酯稀释残余物。水洗、干燥(MgSO4)和过滤生成的溶液。蒸干滤液。从乙醇中重结晶该残余物，给出4-[-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)]-5-环丙基异噁唑(2.4g)的白色固体，m.p.115℃。
由相似的方法，制得下述化合物
R1(R2)nm.p.
环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me 120℃环丙基 2-NO2-4-CH354℃甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et 109℃环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et 128℃环丙基 2-Cl-4-F 83℃环丙基 2-CF3-4-SO2Me 146℃参照例3搅拌乙醇中的1-[2-三氟甲基-4-(甲硫基)苯基]-2-乙氧基亚甲基-3-环丙基丙烷-1，3-二酮(14.9g)，羟胺氢氯化物(3.16g)和乙酸钠(3.75g)的混合物16小时。蒸干生成的悬浮液。以乙酸乙酯和水稀释残余物。分离这些液层，水洗干燥(MgSO4)并过滤该有机层。蒸干滤液。以二氯化硅色谱层析法纯化该残余物，以乙酸乙酯和石油醚的混合液洗脱，给出4-[2-三氟甲基-4-(甲硫基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(8.6g)的白色固体，m.p.63℃。
由相似的方法，制得下述通式(Ⅱ)的化合物R1(R2)nm.p.
环丙基 2-SO2Me 119℃环丙基 2-Br-4-SO2Me 110℃1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me 86℃
环丙基 2-SO2Me-4-Cl 182℃环丙基 2-SO2Me-4-Br 193℃环丙基 2-CH3-4-SO2Me 87℃环丙基 2-Cl-4-SMe ＊NMR(CDCl3)1.1(2H，m)，1.2(2H，m)，2.4(3H，s)，2.5(1H，m)，7.0(1H，m)，7.1(1H，d)，7.2(1H，d)8.2(1H，s).
异丙基 2-SO2Mc-4-Cl 134℃1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl 136℃环丙基 2-F-4-SO2Me 116℃环丙基 2-SO2Mc-4-CF3134℃参照例4将二氯甲烷中的4-[2-氯-4-(甲硫基)苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑(2.0g)，再加入间氯过苯甲酸(MCPBA)(2.0g)。在-15℃下搅拌该混合物1小时，再在室温下搅拌16小时。以1M的亚硫酸氢钠和水洗涤、干燥(MgSO4)和过滤该溶液。蒸干滤液以二氧化硅的色谱层析法提纯，以乙酸乙酯和石油溶剂油洗脱，给出4-[2-氯-4-甲亚磺酰苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑的白色固体，m.p.117℃。
参照例5搅拌1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)-丁烷-1，3-二酮(11.0g)，原甲酸三乙酯(11.3g)和乙酸酐(12.3g)的混合物，回流加热3小时。冷却后，蒸干该混合液并加入甲苯。再蒸干该混合物给出2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)-丁烷-1，3-二酮的粗棕色油，不进行进一步提纯。
由相似的方法，制得下述化合物
R1(R2)n环丙基 2-NO2-4-CF3环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-SO2Me环丙基 2-NO2-4-Mc甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et环丙基 2-Cl-4-F环丙基 2-CF3-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Cl环丙基 2-Br-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Br环丙基 2-CH3-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-SMe环丙基 2-CF3-4-SMe环丙基 2-SO2Me-4-CF3环丙基 2-F-4-SO2Me异丙基 2-SO2Me-4-Cl1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl
参照例6搅拌无水甲苯中的粗的2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯(9.1g)和4-甲苯磺酸(0.1g)的混合物，并回流加热3小时。以氢氧化钠水溶液并再以水萃取冷却的混合物。酸化该水质萃取物至pH为1，再以乙醚萃取。水洗、干燥(无水硫酸钠)和过滤此合并的有机层。蒸干滤液，从石油醚中重结晶残余物，给出1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)-丁烷-1，3-二酮(4.6g)的灰白色固体，m.p.81℃。以相似方法制取以下化合物
R1(R2)nm.p.
环丙基 2-NO2-4-CF396°环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.3(3H，t)1.9(1H，m)3.1(3H，s)4.2(2H，q)5.95(1H，s)6.25(1H，m)6.65(1H，m)14.9(1H，brs).
环丙基 2-Cl-4-SO2Me 93℃环丙基 2-NO2-4-Me ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)2.0(1H，m)2.5(3H，s)6.6(1H，s)8.5(2H，m)8.7(1H，m).
甲基 1-Cl-3-OET-4-SO2Et ＊NMR(CDCl3)1.2-1.9(6H，m)2.3(3H，s)3.55(2H，q)4.4(2H，q)6.0(1H，s)7.45(1H，d)7.95(1H，d).
环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et ＊
NMR(CDCl3)1.2-2.3(11H，m)3.75(2H，q)4.6(2H，q)6.3(1H，s)7.2(1H，d)8.2(1H，d).
环丙基 2-Cl-4-F 未提纯环丙基 2-CF3-4-SO2Me 未提纯环丙基 2-SO2Me 94℃1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me 136℃环丙基 2-SO2Me-4-Cl ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)2.1(1H，m)3.3(3H，s)5.8(1H，s)7.3-7.9(3H，m).
环丙基 2-Br-4-SO2Mc 109℃环丙基 2-SO2Mc-4-Br 未提纯环丙基 2-CH3-4-SO2Mc 未提纯环丙基 2-Cl-4-SMc ＊NMR(CDCl3)0.8-2.2(4H，m)1.6(1H，m)2.4(3H，s)6.0(1H，s)6.9-7.4(3H，m)15.0(1H，brs).
环丙基 2CF3-4-SMe ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.7(1H，m)2.5(3H，s)5.8(1H，s)7.1-7.5(3H，m)14.5(1H br s).
环丙基 2-SO2Me-4-CF3＊NMR(CDCl3)1.2(4H，m)2.4(1H，m)3.3(3H，s)5.9(1H，s)7.1-8.1(3H，m).
环丙基 2-F-4-SO2Me 未提纯异丙基 2-SO2Me-4-Cl ＊NMR(CDCl3)1.2(6H，d)2.3(1H，m)3.3(3H，s)5.7(1H，s)7.0-7.9(3H，m).
1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl ＊NMR(CDCl3)0.8(2H，m)1.2(5H，m)3.3(3H，s)5.8(1H，s)7.0-8.0(3H，m).
参照例7搅拌纯乙醇中镁镟屑(turnings)(4.89)和四氯化碳(2ml)的混合物，缓慢加温至50℃，直至反应开始进行(可见泡沸)。在谨慎地搅拌下加入乙醚。以一定速率滴加溶于乙醚中的3-氧代丁酸叔丁脂(31.6g)的溶液，以保持该混合物回流。回流搅拌与加热持续进行2小时。滴加溶于乙醚的2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰氯(50.7g)，搅拌、加热回流生成的溶液2.5小时。以盐酸搅拌处理冷却的反应混合物使分离出二种液层。用氢氧化钠水溶液和水萃取该有机相。酸化该结合有机层至pH为1并以乙醚萃取。水洗、干燥(无水硫酸镁)和过滤此合并的有机层。蒸干该滤液，给出2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰)-3-氧代丁酸叔丁酯(62.2g)的粗制红色油状物，未作进一步提纯。
由相似的方法，制得下述化合物橙色油状2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰)-3-氧代-3-环丙基-丙酸叔丁脂(propanoate);和黄色油状的-2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰)-3-氧代-3-环丙基-丙酸叔丁脂。
参照例8将四氯化碳(1ml)加入经搅拌的甲醇中的3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯(7.83g)和镁(1.08g)的混合物，引起一剧烈的反应。搅拌该反应混合液0.25小时并蒸干。以乙腈悬浮残余物，并滴加入溶于乙腈的2-氯-4-甲硫基苯甲酰氯(9.38g)溶液。在室温下继续搅拌4小时。蒸干所生成的溶液，以乙酸乙酯溶解残余物，再以2MHCl溶液及随后的水洗涤。干燥(MgSO4)并过滤该乙酸乙酯溶液。蒸干滤液，给出2-[2-氯-4-(甲硫醇)苯甲酰]-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁脂(15.8g)橙色油，无进一步提纯。
由相似方法，制得下述化合物
R1(R2)n环丙基 2-NO2-4-CF3环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-SO2Me环丙基 2-NO2-4-Me甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-F环丙基 2-CF3-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Cl环丙基 2-Br-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Br环丙基 2-CH3-4-SO2Me环丙基 2-CF3-4-SMe环丙基 2-SO2Me-4-CF3环丙基 2-F-4-SO2Me异丙基 2-SO2Me-4-Cl1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl
实施例9搅拌无水甲苯中的5-环丙基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(23.9g)和叔-丁醇(25g)的混合物，在80℃下加热4小时。水洗、干燥(无水硫酸钠)、以脱色碳处理和过滤该冷却的混合物。蒸干滤液，给出-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁脂(20.2g)的橙色油;NMR(CD-Cl3)0.8(2H，m)，0.89(2H，m)，1.35(9H，s)，1.9(1H，m)，3.35(2H，s)。
参照例10在0℃下搅拌二氯甲烷中的2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(20.0g)和吡啶(22.0g)的混合物。在一惰性气氛中滴加溶于二氯甲烷(50ml)的环丙基碳酰氯化合物(16.0g)的溶液，同时，保持温度低于3℃。在0℃搅拌该混合液1小时，再在室温下搅拌2小时。以盐酸、水洗涤干燥(无水硫酸镁)并过滤所生成的橙色悬浮液。蒸干滤液。用醚溶解残余物，以脱色碳处理并过滤该溶液。蒸干滤液，给5-环丙基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(24.2g)的黄色固体，m.p.45℃。
参照例11在一惰性气氛中，将-n-丁基锂(己烷中2.5m，36ml)搅拌滴加至二异丙胺(9.09g)的在无水四氢呋喃的冷却溶液中，同时保持温度低于70℃。搅拌该混合物0.25小时，并搅拌滴加三甲基硅乙酸叔丁脂(16.9g)，同时保持温度低于70℃。在-78℃下搅抖混合物1小时。滴加入无水THF中的1-(1-甲基环丙基羰基)-咪唑(13.5)的悬液液，保持温度低于-60℃。在-78℃下搅拌该混合液3小时，并使温度上升至室温。谨慎地加入2M盐酸，以乙醚萃取该混合液。以2M盐酸溶液和水洗涤、干燥(无水硫酸镁)和过滤该合并的萃取物。蒸干滤液，给出3-(1-甲基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯的橙色油，NMR(CDCl3)0.65(2H，m)，1.1(2H，m)，1.25(3H，s)，1.4(9H，s)，3.2(2H，s)。
参照例12将甲苯中的1-甲基环丙基羰基氯化物(11.8g)的溶液滴加至溶于四氢呋喃的咪唑(13.6g)，保持温度低于25℃。搅拌该溶液3小时后过滤。蒸干滤液给出(1-甲基-环丙基羰基)-咪唑(13.6g)的白色固体，m.p.35℃。
根据本发明的一个特征，它提供了一种控制一定地点的杂草(即不需要的植物)生长的方法。该方法包括对该场所施用一种具有效除草量的、至少一种通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物或其农业上可接受的盐。为此，该异噁唑衍生物通常用于除草组合物的形式(即，与适用于除草组合物的能相容的稀释剂或载体，和/或表面活性剂合用)，例如，如下所述。
通式(Ⅰ)的化合物显示了在苗前和/或苗后施用时，对双子叶的(即阔叶)和单子叶的(即，草)杂草的除草活性。“苗前施用”意即，在杂草萌芽于土壤表面之前，杂草已有种籽或萌发时，对土壤的施用。“苗后施用”意即，对杂草已萌芽于土壤表面的空间或土壤暴露部分施用。例如，通式(Ⅰ)的化合物可用于控制下述杂草的生长阔叶草，例如，苘麻，西风古，三叶鬼针草，Chenopodium藜，猪殃殃，番薯属，如白花圆、叶牵牛，大果田菁，Sinapis arvensis，龙葵和Xanthrum，苍耳，和草地杂草，例如，Alopecurus.myoswroides，鸟麦，马唐，湖南稷子(即稗子)，蟋蟀草和狗尾草属如Setariafaberii或Setaria狗尾草，和庶草，例如铁荸齐。
通式(Ⅰ)的化合物的用量依杂草性质，所用组合物，施用时间，气候和土壤的条件及(当用于控制植物生长区内的杂草时)作物的性质而有不同。当施用于作物生长区时，施用比例应能足够控制杂草生长不会引起对该作物的实质的永久的损害。总之，考虑到这些因素，公顷土地施用0.01kg-20kg的活性物质的施用比例产生结果较好。不过，可以认为，根据所遇到的杂草控制中的具休问题，该比例可较高或较低。
由以定向或非定向的方式的苗前或苗后的施用，例如，定向或非定向地向杂草蔓延地块喷施，通式(Ⅰ)的化合物可被用于有选择地控制杂草生长，例如控制上述的草种的生长。杂草蔓延地块为已被、或将要被用作作物种植的区域。例如，谷类，如，小麦、大麦、燕麦、玉米、稻子、和大豆、蚕豆及矮生菜豆、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亚麻、圆葱、胡萝卜、卷心菜、油菜籽、向日葵、糖甜菜和在种植植物之前或之后，或在植物萌芽之前或之后的、永久的或人工播种的草地。为有选择地控制已被、或将被用作作物生长、如上述植物生长的、杂草蔓延地块的杂草，每公顷用活性物料较合适的是在0.01kg-8.0kg之间，更好地是在0.01kg-4.0kg之间是特别适用的。
由对已建的果园的其它植树区域，例如森林、树林和公园、及种植场，如甘蔗园、油椰林和橡胶园等的苗前或苗后的施用，通常式(Ⅰ)的化合物也可控制很多杂草，尤其是上述的杂草的生长。为此，这些化合物可由对杂草或土壤定向或非定向的方式(例如，定向或非定向的喷施)，在植树或种植场种植之前或之后，以每公顷0.25kg-10.0kg，更好地，以0.5kg-8.0kg的活性物料施用。
通式(Ⅰ)的化合物也可被用于控制一些杂草，尤其是上述杂草在某些地块的生长，那些地块不是作物种植区域，但仍然需要控制杂草的生长。
此类非作物生长区域的例子有，飞机场、工业场地、铁路、路缘、河边、灌溉渠和其它水道、灌木林地和休闲地或未开垦土地，特别是那些希望控制杂草生长以减少火灾危险的地区。当用于这些目的时，常希望有一总的除草效应，其活性化合物的用剂量通常高于那些用上述作物生长区的场合。准确的用量依处理的植被性质及所见效而定。
苗前或苗后施用，优选地为苗前施用;以定向或定向方式(如以定向或非定向地喷施)，每公顷活性物料的施用比率在1.0kg-20.0kg之间，优选地为5.0-10.0kg之间;等等特别合于此目的。
当以苗前施用控制杂草生长时，通式(Ⅰ)的化合物可被掺进至杂草将萌芽的土壤。可以明白，当通式(Ⅰ)的化合物由苗后施用，即，施用于萌芽后的杂草的空气中或暴露部分，用于杂草生长的控制时，通式(Ⅰ)的化合物通常也要与土壤接触，且然后对土壤中以后生长出萌芽的杂草产生苗前控制的作用。
若需长期地控制杂草，可重复施用通式(Ⅰ)的化合物。
根据本发明的再一特性，它提供了适于除草用的组合物，该组合物包括一种以上通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物或其农业上可接受的盐，该组合物与一种或一种以上可相容的农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂(即，那类通常可适用于除草组合物的、在该领域可接受的、与通式(Ⅰ)相容的稀释剂或载体和/或表面活性剂)合并使用;较好地为均匀地分散于此类稀释剂、载体和/或表面活性剂。“均匀分散”一词用于包括通式(Ⅰ)的化合物溶于其它化合物的组合物。“除草组合物”一词广义地用于包括不光准备用作除草剂的组合物，也包括可在施用前稀释的浓缩物。优选地，该组合物包含0.05-90%(重量)的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物。
该除草组合物可同时包含一稀释剂或载体和表面活性(例如，湿润、分散或乳化)剂。本发明的可包含于除草组合物中的表面活性剂可以是离子型或非离子型，例如，磺化蓖麻醇酸盐，季铵衍生物;基于环氧乙烷与烷基和聚芳基苯酚缩合物的产品，如壬基或辛基苯酚;或由游离羟基与环氧乙烷缩合物的醚化作用变为溶解性的脱水山梨糖醇的羧酸酯，硫酸酯和磺酸的碱或碱土金属盐，如二壬基和二辛基的硫酸琥珀酸钠盐;和高分子磺酸衍生物的碱和碱土金属盐，如木素磺酸钠、钙和烷基苯磺酸钠及钙。根据本发明，除草组合物可合适的包括多达10%(重量)，如0.05%-10%(重量)的表面活性剂，但，根据本发明，如需要的话，更高比率的表面活性剂，例如，高达15%(重量)的液体可包括在可乳化悬浮浓缩剂和高达25%(重量)的液体水溶性浓缩剂可被包含在除草组合物中。
合适的固体稀释剂或载体举例有硅酸铝、滑石、(煅烧)氧化镁、硅藻土、磷酸三钙、软木粉、吸收性炭黑和粘土，如高岭土和膨润土。该固体组合物(其可取粉末、颗粒或可湿粉末的形式)，最好可由，研磨通式(Ⅰ)的化合物和固体稀释剂，或用该固体稀释剂或载体浸渍于挥发性溶剂中的通式(Ⅰ)的化合物溶液中，蒸发该溶剂而制得，如需要的话，研磨该产物以获得粉末状而制得。粒状配方可由将通式(Ⅰ)的化合物，(溶于合适的，且需要的话，可以是挥发性的溶剂)吸收于颗粒状固体稀释剂或载体上，且，如需要的话，蒸发该溶剂，或研磨组合物至如上所述的粉末状而制得。固体除草组合物，特别是可湿性粉末或颗粒状组合物，可包含湿润剂或分散剂(如上所述类型)，该类剂当为固体时，也可用作稀释剂或载体。
根据本发明的液体组合物可取用水溶液、有机物溶液或有机水溶液、如为悬浮液及乳化液的形式，其中须掺用一种表面活性剂。合适的用于掺用该液体组合物的液体稀释剂包括水、乙二醇、四氢糠醇、乙酰苯(acetophenone)、环己酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、矿物、动物和植物油及石油的轻质芳香族和环烷基馏分(和这些稀释剂的混合物。可存在于液体组合物中的表面活性剂，可以是离子型或非离子型(例如以上所述的类型)，并当为液体时，也可用作稀释剂或载体。
浓缩物形式的粉末、可分散的颗粒、或液体组合物，可以用水或其它合适的稀释剂稀释，如，可用特别在液体浓缩物场合下，其稀释剂或载体为油，矿物或植物油稀释，以给出备用的组合物。
如需要，通式(Ⅰ)的化合物的液体组合物，可以包含溶于乳化剂、或溶于含与该活性物质相容的乳化剂的溶剂的自乳化浓缩液的形式被使用，对此浓缩液仅需添加水，即可制得可使用的组合物。
稀释剂或载体是油的液体浓缩剂可毋须进一步的稀释，用一静电喷雾技术即可使用。
根据本发明的除草组合物，如需要，也可包含通常的辅助剂，如，粘合剂、保护胶体、增稠剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、防块结剂、增色剂和防腐蚀剂。这些辅助剂也可用作载体或稀释剂。
如无特别说明，下述百分比皆为重量百分比。根据本发明的优选的除草组合物为水质悬浮浓缩物它包括10-70%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，2-10%的表面活性剂，0.1-5%的增稠剂和15-87.9%的水剂所组成。
可湿性粉末它包括含10-90%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，2-10%的表面活性剂，8-88%的固体稀释剂或载体的组成;
水溶性或水可分散性粉末包括含10-90%一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，2-40%的碳酸钠和0-88%的固体稀释剂的组成;
液体状水溶性浓缩物包括含5-50%、例如10-30%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，5-25%的表面活性剂和25-90%，如45-85%的可和水互溶的溶剂，如二甲基甲酰胺，或一种可和水互溶的溶剂和水的混合物的液体状水溶性浓缩剂;
液体可乳化浓缩悬浮液它包括含10-70%一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，5-15%的表面活性剂，0.1-5%的增稠剂和10-84.9%的有机溶剂的组成;
颗粒剂
它包括含1-90%、如2-10%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，0.5-7%、如0.5-2%的表面活性剂和3-98.5%、如88-97.5%的颗粒载体的组成;和可乳化浓缩物它包括0.05-90%，优选地为1-60%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，0.01-10%，优选地为1-10%的表面活性剂和9.99-99.94%，且优选地为39-98.99%的有机溶剂的组成。
根据本发明的除草组合物，也可包含与之结合、较好地为均匀地分散于一种或一种以上的其它农药活性化合物，如需要，也可包含于与之结合、较好地为均匀分散于一种以上的可接受的、与除草剂配伍的稀释剂或载体、表面活性剂和通常的，如前所述的辅助剂的，通式(Ⅰ)的化合物。其它的可被本发明的除草组合物包括、或结合使用的除草活性化合物举例包括除草剂，例如，以增加控制杂草种类的除草剂，如，草不绿[2-氯-2，6'-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-N-乙酰苯胺]，阿特拉津[2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨-1，3，5-三嗪]，溴苯腈[3，5-二溴-4-羟基苄腈]，绿麦隆[N'-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲脲]，草净津[2-氯-4-[1-氰基-1-甲基乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪]，2，4-D[2，4-二氯苯氧基-乙酸]，麦草畏[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]，difenzoquat[1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡啶鎓盐]，flampropmethyl[N-2-(N-苯甲酰-3-氯-4-氟苯氨基)-丙酸甲酯]，伏草隆[N'-(3-三氟-甲基苯基)-N，N-二甲脲]，isoproturon[N'-(4-异丙苯基)-N，N-二甲脲]，杀虫剂，如合成拟除虫菊酯，如苄氯菊酯，cypermethrin，和杀真菌剂，如，甲氨酸酯(盐)(carfamates)、如N-(1-丁基-甲氨酰苯并咪唑-2-基)甲氨甲酯，和三唑类，如1-(4-氯-苯氧基)3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁烷-2-酮。
可包括于本发明的除草组合物，或可与本发明的除草组合物结合使用的、例如，如上提及的，并为酸的除草活性化合物和其它的生物活性物质，如需要的话，可以用于通常的衍生物形式，例如，碱金属、胺盐及酯。
根据本发明的又一特征，提供了一种可批量生产制品。该制品包括至少一种通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物，或作为优选的、如上提及的除草组合物，和较好地一种须于用前稀释的除草浓缩剂;或包括至少一个通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物，它包括在一种用于上述衍生物或通式(Ⅰ)衍生物的容器;或一种所述的除草组合物，和与上述容器连结一起的，指示操作规程的说明书;以此方式，装于容器之中的上述衍生物或通式(Ⅰ)的衍生物或除草组合物，可被用于控制杂草生长。所说的容器通常为一般用于储存在正常环境温度下为固体的化学制品和尤其为浓缩剂形式的除草组合物。例如，金属罐筒，其内部可涂漆并可以是塑料材料;瓶、玻璃容器和塑料材料;且，当容器内装物为固体，如颗粒、除草组合物时，为箱盒容器，如纸板、塑料和金属材料的箱盒容器;或包袋。该容器通常将足够盛装足以处理至少一英亩的土地以控制其中杂草的生长的异噁唑衍生物或除草组合物，但该容器又不会超过便于操作的尺寸。操作规程说明书将与容器联在一起，例如，直接印刷在容器上或印在紧固其上的标牌或标签上。该说明书一般指出该容器的内含物，在需要时经稀释后，以每公顷用量为0.01-20kg的比率，以上述的方式和为了上述的目的，被用于控制杂草生长。
下述实施例说明了根据本发明所制取的除草组合物实施例C1一可湿性粉末从下得到＊ 活性成分(化合物(a)) 50%w/w＊ 含每摩尔苯酚以9摩尔环氧乙烷的壬 5%w/w基酚/环氧乙烷缩合物＊ 细微颗粒的二氧化硅 5%w/w
＊ 合成硅酸镁载体 40%w/w将浓缩物吸收于二氧化硅，混合其它组份并在一锤磨机中研磨该混合物，给出一可湿性粉末而形成。
如上所述，以通式(Ⅰ)的其它化合物替换该异噁唑(化合物(a))，可制得相似的可湿性粉末。
实施例C2一浓缩水悬浮剂从下制得＊ 活性成分(化合物(a)) 50%w/v＊ 含每摩尔苯酚以9摩尔环氧乙烷的壬 1%w/w基酚/环氧乙烷缩合物＊ 聚羧酸的钠盐 0.2%w/v＊ 乙二醇 5%w/v＊ 多糖黄原胶增稠剂 0.15%w/v＊ 水加至 100%(体积)以紧密混合上述组份并在一球磨机中研磨24小时而形成。
相似的水质浓缩剂可如上述，由通式(Ⅰ)的其它化合物取代该异噁唑(化合物(a))而制得。
有代表性的通式(Ⅰ)的化合物已被用于除草或根据下述方法的使用。
除草化合物的使用方法a)总则将用于处理植物的适量的化合物溶于丙酮，以给出相当于高至每公顷4000g试剂(g/ha)的应用比率的溶液。这些溶液以一标准实验室农药喷雾器喷洒，散布量相当于每公顷290升的喷洒液。
b)杂草控制苗前将草种播入70mm见方、75mm深的、装有未消毒(non-sterile)土的塑料盆中。每盆中草籽量如下草种 大约草籽数/盆1)阔叶杂草苘麻 10西风古 20猪殃殃 10白花圆叶牵牛 10Sinapis arvensis 15苍耳 2.
2)草地杂草鼠尾看麦粮 15乌麦 10稗子 15狗尾草 203)蔗草铁荸荠 3.
作物1)阔叶棉花 3大豆 3.
2)禾本玉米 2稻子 6小麦 6.
如(a)所述，本发明的化合物施于含草籽的土壤表面。各种作物和杂草的单盆作每种喷雾处理，未喷药作为对照以及单以丙酮的喷雾作对照喷雾处理。
处理后，将试盆放在毛状的席子上(capillary matting)置于温房内，叶面浇水。喷施后20-24天，作作物损伤的肉眼可见的估计。与控制盆比较起来，其结果显示了对作物生长的减少百分比或野草损伤的百分比的减少。
c)杂草控制苗后将杂草和作物直接播于70m见方，75mm深的John lnnes盆载混合土壤中，除了在出苗期间挑出苋属(西风古Amaranthus)并将其在喷施前一周移至该盆。上述植物在温房中生长，直至准备以用来处理植物的化合物作作喷施。每盆植物数如下1)阔叶杂草草种 每盆植株数 生长阶段苘麻 3 1-2叶西风古 4 1-2叶猪殃殃 3 第一轮白花圆叶牵牛 3 1-2叶Sinapis arvensis 4 2叶苍耳 1 2-3叶2)草地杂草草种 每盆植株数 生长阶段鼠尾看麦粮 8-12 1-2叶乌麦 12-18 1-2叶稗子 4 2-3叶狗尾草 15-25 1-2叶3)蔗草草种 每盆植株数 生长阶段铁茡荠 3 3叶1)阔叶作物 每盆植株数 生长阶段棉花 2 1叶大豆 2 2叶2)禾本作物 每盆植株数 生长阶段玉米 2 2-3叶稻子 4 2-3叶小麦 5 2-3叶用于处理上述植物的化合物如(a)所述，施于上述植物。各种作物和杂草的单盆作每一规定处理，再作不喷药作对照和单以丙酮的喷雾对照。
处理后，将试盆置于毛状的席子上(capillary matting)(於温房内)24小时后作叶面浇水至浸没一次，然后以土下灌溉控制。喷施后20-24天，作作物损伤了杂草控制的观察估计。其结果显示，与对照盆中的植物比较比来，作出对作物的生长或杂草的损伤的百分比减少率。
本发明的化合物，用量为4kg/ha或更小，显示了对前述试验中使用的杂草优秀的除草活性水平及作物对药物的耐受度。
当苗前以4000g/ha用量使用化合物(a，e，和o)，对一种或一种以上的杂草显示至少90%的生长减少率。
当苗后以4000g/ha用量使用化合物(a，c和o)，对一种或一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
当苗前以2000g/ha用量使用化合物(b)，对一种或一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
当苗后以2000g/ha用理使用化合物(b)，对一种以上的杂草显示出至少90%的生成减少。
当苗前以1000g/ha用量使用化合物(c，d，g，h，i，j，k，l，m，n，o，p，q，r，s，t，u，v，w，x，y，z，aa，ab，ac，ad，ae，af和ah)，对一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
当苗后以1000g/ha用量使用化合物(c，d，h，i，j，k，l，m，n，o，p，q，r，s，t，u，v，w，x，y，z，aa，ab，ac，ad，ae，af和ah)，对一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
权利要求
1.通式(Ⅰ)的4-苄基异噁唑衍生物
式中，R1代表一直链或支链的烷基、炔基、链烯基，它们含有高至6个可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子；或一含3至6个可被有选择地以1个或1个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环烷基；或一含5至6个可有选择地被1个或1个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环链烯基；或一通式为[(R2)q苯基]-[C(R3)(R4)]p的芳基或芳烷基(芳基通常为C6-C10，而芳烷基通常为C7-C11)；或一酯基，COOR5；或一醛基或酰基；COR3或一氰基或硝基；或一氨基，-NR3R4；或一卤原子(即，F，Cl，Br，I)；R2代表一硝基或氰基；或一卤原子；或一基团R5，或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mR5；或一氨磺酰基，-SO2NR3R4；或一酯基，-COOR5；或一酰基或醛基，-COR3；或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基-CONR3R4或-CSNR3R4；或一烷氧基，-OR5；或一被-OR5取代的烷基(具1-3个碳原子)；R3和R4可以相同或不同，分别代表一氢原子或一直链或支链的、含高至6个可被1个或1个以上的卤原子有选择地取代的碳原子的烷基；R5代表一直链或支链的、含有可高至6个可被1个或1个以上的卤原子有选择地取代的烷基；R6代表一氢原子；或一羟基，OH；或一卤原子(即，F，Cl，Br，I)或一基团R5；或一含高达6个可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的链烯基；或一含3至6个可有选择地被1个或一个以上的R5基团，或一个以上的卤原子，或一基团-COOR5取代的环烷基；或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mR5；或一酯基，-COOR5；或一氰基；或一酰基或醛基，-COR3；或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基，-CONR3R4或-CSNR3R4；或一烷氧基，-OR5；或一苯氧基，-O-苯基-(R2)q；或一苄氧基，-OCH2-苯基-(R2)q；或一酰氧基，-OCOR8；或一苯甲酰氧基，-OCO-苯基-(R2)q；或一OCO-杂环基团1(Het1)；或一氨基甲酰氧基，-OCONR3R4；或一烷基磺酰氧基，-OSO2R8；或一苯基磺酰氧基，-OSO2-苯基-(R2)q；或一氨磺酰氧基，-OSO2NR3R4；或一氨基，-NR3R4；或一酰氨基，-NR3COR5；或一基团Het2；R7代表一氢原子；或一基团R5；或者R6和R7可由有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的、附有一酮缩醇((OR5)2)基或一酮缩硫醇基((SR5)2)、或一环状酮缩醇基或在环上含有5或6个原子的环状酮缩硫醇基，由接连在一个碳原子所形成；R8代表一含可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、多达6个碳原子的直链或支链烷基或链烯基；或一含可有选择地被1个或一个以上的R5基团或1个或一个以上的卤原子或一基团-COOR5取代的、3至6个碳原子的环烷基；杂环1(Het1)代表一含5至6个原子的杂环，其中所含1个或一个以上为选自氮、硫和氧的杂原子，环上碳原子可有选择地被基团R2取代；杂环2(Het2)代表一选自吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，4-三唑-4-基，1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基，或1，2，3-三唑-2-基的杂环基团；每个所选基团可有选择地被1个以上的R2基团取代；m为0、1或2；n为1至5的一个整数；q为0或一个1至5的整数；p为0或1；及上述衍生物的农业上可接受的盐。
2.一种根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，其中，(a)由(R2)n表示的基团之一位于苯环的邻位上;和/或(b)当有两个由(R2)n代表的基团时，它们位于苯环的2-和4-位置上;和/或(c)R1为可有选择地被卤原子取代的烷基;或为可有选择地被烷基或卤原子取代的环烷基;(d)R2为卤原子;或硝基;或R5;或-S(O)mR5;或-OR5;或由-OR5取代的烷基;或-COOR5;和/或(e)R5为可有选择地被氟或氯取代的烷基(1-3个碳原子);和/或(f)R6为氢，卤素、-OH，-OR5，-OCOR8或可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的烷基(具1-4个碳原子);和/或(g)基团R6或R7之一为一氢原子;和/或(h)R7为氢或为一含1-4个碳原子的烷基;和/或(i)R8为一可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、含1-4个碳原子的烷基;和/或(j)n为2或3。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，它们是4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基-异噁唑;4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[乙酰氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[氯(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[N，N-二甲胺基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[甲氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-硝基-4-甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[乙酰氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[甲氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-氟苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[甲氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[溴-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[氯-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[三氟乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-溴-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-溴苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-甲磺苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-甲基亚磺酰基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲基苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氟-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑。
4.一种制备如权利要求1所述的化合物的方法，该方法包括a)当所述化合物中R6为-OH基，而R7代表氢原子时，还原通式(Ⅱ)的化合物
式中，其它标记如权利要求1中所定义;b)当所述的R6为一-OH基，而R7为-R5基团，在一惰性溶剂中使通式(Ⅱ)的化合物与一适量的有机金属试剂反应;c)当所述的R6为一-OCOR8基团、或-OCO-苯基-(R2)q基团、或一-OCH2-苯基-(R2)q基团、或一-O-苯基(R2)q基团、或一-OCO-杂环1(Hct1)基团、或一-OCONR3R4基团、或一-OSO2R8基团，或一-OSO2-苯基-(R2)q基团、或一-OSO2NR3R4基团，而R7为一氢原子或一R5基团时，在有一合适碱存在下，使R6为一羟基、R7为氢或一R5基团的通式(Ⅰ)的化合物与相应的卤化合物反应;d)当R6为一氯或溴原子，R7为一氢原子或R5基团时，使R6为一羟基和R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物与一卤化剂反应;c)当R6为一卤原子或一氰基，R7为一氢或R5基团时，首先转化其中R6为一羟基、R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物，R6羟基为一离去基团，随后再与一碱金属卤化物、四烷基铵卤化物、或一碱金属氰化物反应;f)当R6为一-OR5基团，或一-SR5基团，或一杂环2(Het2)基团，或一-NR3R4基团时，以一合适的亲核试剂，在一惰性溶剂中，取代R6为卤原子的通式(Ⅰ)的化合物中的卤原子;g)当R6为一-SOR5基团或-SO2R5基团时，氧化其中R6为一-SOR5基团的、通式(Ⅰ)的相应化合物;h)当R6为一-OR5基团或一-SR5基团，R7为一-OR5基团或一-SR5基团，或R6和R7代表一环状酮缩醇或环状酮缩硫醇时，在一惰性溶剂中，有一酸催化剂存在下，以一相应的醇或硫醇处理通式(Ⅱ)的化合物;i)当R6代表一其中R3不包括氢的-COR3基团，使其中R6为一氰基的相应化合物与一有机金属试剂在一惰性溶剂中反应;j)当R6代表其中R3为一氢的醛基-COR3时，用二异丁基铝氢化物使其中R6代表一氰基的相应化合物还原;k)当R6代表一基团-NR3COR5时，使其中R6为一-NHR3基团的相应化合物与一其中X代表一离去基团的式R5CO-X的酰基化合物反应;l)当R6代表一酰氨基、-CONR3R4时，酸水解其中R6代表一酯基-CO2R5的相应化合物，随之转化如此所得的羧酸为相应的酰氯化物;再由一式为H-HR3R4的胺的处理转化为酰胺;m)当R6代表一基团-CSNR3R4，使其中R6为一基团-CONR3R4的化合物与Lawesson试剂，[2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二噻-2，4-二膦-2，4-二硫化物]反应;n)当R6代表一选自R5;含高达6个可选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子的链烯基;或含3-6个可有选择地被1个或1个以上的R5基团、或1个或1个以上的卤原子、或一基团-COOR5取代的碳原子的环烷基的基团时;使一通式(Ⅴ)的化合物
式中，R9代表一选自R5;一含可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的高达6个碳原子的链烯基;或一含3-6个可有选择地被1个或1个以上的R5基团、或1个或1个以上的卤原子或一基团-COOR5取代的碳原子的环烷基的基团;在有一酸催化剂存在时，用一羟胺的盐与一原甲酸三烷基酯反应;o)当R6为-CO2R5时，水解其中R6为一氰基的通式(Ⅰ)的相应化合物的氰基至相应的羧酸，接着再进行酯化;并有选择地将如此所得的通式(Ⅰ)的化合物转化为一它们的农业上可接受的盐。
5.一种除草组合物，所述的组合物包括根据权利要求1-3中任一项所述的4-苄基异噁唑或其农业上可接受的盐作为一活性组份，并和一农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂结合使用。
6.如权利要求5所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物包括0.05-90%(重量)的活性成分。
7.如权利要求5或6所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物为液状，且含0.05-25%的表面活性剂。
8.如权利要求5-7之任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物为一浓缩水悬浮剂、可湿性粉末、水溶性或水分散性粉末液体水溶性浓缩剂、液体可乳化浓缩悬乳剂、颗粒剂或可乳化浓缩剂形式。
9.一种控制一地区中杂草生长的方法，所述的方法包括，对该地区施用一有效量的如权利要求1-3的任一项所述的4-苄基异噁唑或其农业上可接受的盐。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所说的地区为一已用作、或将被用作作物生长的区域，所应用化合物的用量为0.01-4.0kg/公顷。
11.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的地区为非作物生长区域，所述的化合物的用量为1.0-20.0kg/公顷。
12.一种批量生产的制品，所述制品包括至少一种如权利要求1-3任一项所述的异噁唑衍生物，或一如权利要求5-8任一项所述的除草组合物，和优选地包括一须于用前稀释的除草浓缩剂，所述制品又包括至少一种盛装于用于上述衍生物或多种衍生物的容器中的异噁唑衍生物，或一所说的除草组合物和一个粘结于上述容器、说明操作规程的说明标牌，以此说明的操作方法，在容器中盛放其中的上述衍生物或其它衍生物或除草组合物被用于控制杂草生长。
全文摘要
本发明揭示了一种式为
文档编号C07D413/06GK1058777SQ9110562
公开日1992年2月19日 申请日期1991年8月10日 优先权日1990年8月10日
发明者保罗·A·卡安, 苏珊·M·克兰普, 吉廉·M·利特尔 申请人:罗纳-普朗克农业有限公司
技术领域：
本发明涉及新颖的4-苄基异噁唑衍生物、含此类衍生物的组合物及它们作为除草剂的用途。本发明涉及通式(Ⅰ)的4-苄基异噁唑衍生物
式中，R1代表一直链或支链的烷基、炔基、链烯基，它们含有高至6个可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子;或一含3至6个可被有选择地以1个或1个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环烷基;或一含5至6个可有选择地被1或一个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环链烯基;或一通式为[(R2)q苯基]-[C(R3)(R4)]p的芳基或芳烷基(如苄基)(芳基通常为C6-C10，而芳烷基通常为C7-C11);或一酯基，COOR5;或一醛基或酰基;COR3或一氰基或硝基;或一氨基，-NR3R4;或一卤原子(即，F，Cl，Br，I);
R2代表一硝基或氰基;或一卤原子(即，F，Cl，Br，I);或一基团R5，或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mR5;或一氨磺酰基，-SO2NR3R4;或一酯基，-COOR5;或一酰基或醛基，-COR3;或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基-CONR3R4或-CSNR3R4;或一烷氧基，-OR5;或一被-OR5取代的烷基(具1-3个碳原子);
R3和R4可以相同或不同，分别代表一氢原子或一直链或支链的、含高至6个可被1个或1个以上的卤原子有选择地取代的碳原子的烷基;
R5代表一直链或支链的、含有可高至6个可被1个或一个以上的卤原子有选择地取代的烷基。
R6代表一氢原子;或一羟基，OH;或一卤原子(即，F，Cl，Br，I)或一基团R5;或一含高达6个可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的链烯基;或一含3至6个可有选择地被1个或一个以上的R5基团，或1个或一个以上的卤原子，或一基团-COOR5取代的环烷基;或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mRs;或一酯基，-COOR5;或一氰基;或一酰基或醛基，-COR3;或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基，-CONR3R4或-CSNR3R4;或一烷氧基，-OR5;或一苯氧基，-O-苯基-(R2)q;或一苄氧基，-OCH2-苯基-(R2)q;或一酰氧基，-OCOR8;或一苯甲酰氧基，-OCO-苯基-(R2)q;或一OCO-杂环基团(Het1);或一氨基甲酰氧基，-OCONR3R4;或一烷基磺酰氧基，-OSO2R8;或一苯基磺酰氧基，-OSO2-苯基-(R2)q;或一氨磺酰氧基，-OSO2NR3R4;或一氨基，-NR3R4;或一酰氨基，-NR3COR5;或一基团Het2;
R7代表一氢原子;或一基团R5;
或者R6和R7可由有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的、附有一酮缩醇((OR5)2)基或一酮缩硫醇基((SR5)2)、或一环状酮缩醇基或在环上含有5或6个原子的环状酮缩硫醇，可由接连在一个碳原子上所形成;
R8代表一含可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、多达6个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;或一含可有选择地被1个或一个以上的R5基团或1个或一个以上的卤原子或一基团-COOR5取代的、3至6个碳原子的环烷基;
杂环1(Het1)代表一含5至6个原子的杂环，其中所含1个或一个以上为选自氮、硫和氧的杂原子，环上碳原子可有选择地被基团R2取代;
杂环2(Het2)代表一选自吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，4-三唑-4-基，1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基，或1，2，3-三唑-2-基的杂环基团;每个所选基团可有选择地被1个或一个以上的R2基团取代;
m为0、1或2;
n为1至5的一个整数;
q为0或一个1至5的整数;
p为0或1;
本发明也涉及上述的农业上可接受的盐，它们具有有价值的除草特性。
可以理解，当n或q为从2至5的整数时，以R2代表的取代物可以相同或不同。
进一步在一定的情况下，取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8对其旋光和/或立体异构现象产生影响。所有这些形成都包括在本发明中。
“农业上可接受的盐”意即其盐的阴离子或阳离子为已知，且所形成的盐可被应用于农业或园艺上。该盐较好地为水溶性的。合适的碱盐包括碱金属(例如，钠和钾)、铵和胺(例如，二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉及二辛基甲胺)盐。通式(Ⅰ)的化合物的合适的酸加成盐，可包括有胺基，包括以一无机酸加成的盐，例如氢氧化物、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐及以有机酸如乙酸所加成的盐。
可以认为，在本说明中提到通式(Ⅰ)的化合物时，这样的化合物通常也包括适当的、通式(Ⅰ)化合物的，农业上可接受的酸或碱所成的盐。
优选的式(Ⅰ)的化合物为那些其中(a)由(R2)n表示的基团之一位于苯环的邻位上;和/或(b)当有两个由(R2)n代表的基团时，它们位于苯环的2-和4-位置上;和/或(c)R1为可有选择地被卤原子取代的烷基;或为可有选择地被烷基或卤原子取代的环烷基;最好为环丙基，1-甲基环丙基或异丙基，和/或(d)R2为卤原子;或硝基;或R5;或-S(O)mR5;或-OR5;或由-OR5取代的烷基;或-COOR5;和/或(e)R5为可有选择地被氟或氯取代的烷基(1-3个碳原子);和/或(f)R6为氢，卤素、-OH，-OR5，-OCOR8或可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的烷基(具1-4个碳原子);最好为卤素，-OH，-OR5或-OCOR8;和/或(g)基团R6或R7之一为一氢原子;和/或(h)R7为氢或为一含1-4个碳原子的烷基;和/或(i)R8为一可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、含1-4个碳原子的烷基;和/或(j)n为2或3。
因其除草特性而特别优选的式(Ⅰ)的化合物有(a)4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基-噁异唑;
(b)4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;
(c)4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(d)4-[乙酰氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(e)4-[氯-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(f)4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(g)4-[N，N-二甲胺基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(h)4-[羟基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(i)4-[甲氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(j)4-[羟基-(2-硝基-4-甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(k)4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;
(l)4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(m)4-[乙酰氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(n)4-[甲氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(o)4-[羟基-(2-氯-4-氟苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(p)4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(q)4-[乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(r)4-[甲氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(s)4-[溴-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(t)4-[氯-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(u)4-[三氟乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(v)4-[羟基-(2-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(w)4-[羟基-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑;
(x)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(y)4-[羟基-(2-溴-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(z)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-溴苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(aa)4-[羟基-(2-甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ab)4-[羟基-(2-氯-4-甲基苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ac)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ad)4-[羟基-(2-氯-4-甲基亚磺酰基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ae)4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲基苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(af)4-[羟基-(2-氟-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ag)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;
(ah)4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑。
以下，规定采用字母a至ah来标志和参考上述化合物。通式(Ⅰ)的化合物可由应用或配合采用如下所述的已知方法(即，已使用过的或在化学文献中已描述过的方法)而制备。
在下述的化学式中，出现的符号未被作为特别的定义时，而应理解为、根据本说明书中各符号的第一次定义，它们“如上述定义”。
可以认为，在下述方法的描述中，所述的方法程序可以以不同的次序进行，且须采用合适的保护基用来获得所需的化合物。
根据本发明的一个特征，其中R6为-OH基，而R7代表氢原子的通式(Ⅰ)的化合物，可由在一极性溶剂如乙醇和在0°-50℃温度下使用，例如，氢硼化钠还原通式(Ⅱ)的化合物而制得
可以认为，可对这些条件具反应性的R1或R2中的官能性受到选择性的保护。
另外，在通式(Ⅰ)的化合物中，R6为一-OH基和R7为-R6基团，可由在一个诸如乙醚或甘醇二甲醚的惰性溶剂中，在0℃到该溶剂的回流温度下，使通式(Ⅱ)的化合物与一适量的如格利雅试剂的有机金属试剂反应而制得。通式(Ⅰ)的化合物可被转换为通式(Ⅰ)的其它的化合物。
根据本发明的再一个特征，其中R6为-CO2R5的通式(Ⅰ)的化合物，可将R6为氰基的通式(Ⅰ)化合物由水解氰基为相应的羧酸，该羧酸随后由已知方法被酯化，例如以亚硫酰二氯作处理后，再与式为R5-OH的醇反应而制得。
根据本发明的又一特征，其中可将R6为一-OH基，而R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物转化成通式(Ⅰ)的其他化合物，可由，在一如吡啶的合适碱的存在下，在一种如二氯甲烷的惰性溶剂中，在0℃至该溶剂的回流温度下，以一相应的卤化合物进行转化而制得。在该通式(Ⅰ)的其它化合物中，R6为一-OCOR8基团，或为一-OCO-苯基-(R2)q基团，或-OCH2-苯基-(R2)q基团，或一-O-苯基-(R2)q基团，或一-OCO-Hctl基团，或一-OCONR3R4基团，或一-OSO2R8基团，或一-OSO2-苯基-(R2)q基团、或一-OSO2NR3R4基团，而R7为氢原子或-R5基团。
通式(Ⅰ)的化合物、其中R6为一氯或溴原子，而R7为一氢原子或R5基团的化合物，可由，在一种乙醚或二氯甲烷等的惰性溶剂中，在0℃至该溶剂的回流温度下，使与一卤化剂，例如三氯化磷或三溴化磷反应，从R6为一羟基而R7为氢原子或为-R5基团的通式(Ⅰ)的化合物中制得。
另一方面，在通式(Ⅰ)中，R6为一卤原子或氰基，而R7为氰或R5基团的化合物，可由以下方法，从R6为一羟基、R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物制得首先，将羟基转化为一可离去基团，如甲磺酸酯基或甲苯磺酸酯基;接着，使该化合物与一碱金属卤化物如碘化钠或氟化铯反应，或使其与一四烷基铵卤化物，如，四-n-丁铵、或与一碱金属氰化物如氰化钾反应。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6为一-OR5基团，或一-SR5基团，或一基团Hct2或一-NR3R4基团的化合物，可在一惰性溶剂中，在0°至50℃温度下，用一合适的亲核试剂取代R6为一卤原子的、通式(Ⅰ)的化合物卤原子而制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6为一-SOR5基团或一-SO2R5基团的化合物，可在一惰性溶剂中，在0°至该溶剂的回流温度下，使用例如间氯过苯甲酸，以氧化R6为一-SR5基团的通式(Ⅰ)的相应化合物而制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6为一-OR5基团或一-SR5基团、而R7为一-OR5基团或-SR5基团，或R6和R7代表一环状酮缩醇或环状酮缩硫醇的化合物，可在一如甲苯的惰性溶剂中，在有如对甲苯磺酸的酸性催化剂存在时，在室温至该溶剂的沸点温度下，由用相应的醇或硫醇处理通式(Ⅱ)的化合物而制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的，其中R6代表一酮基-COR3(R3不包括氢)的化合物，可在一惰性溶剂，如醚或四氢呋喃中，在室温至该溶剂的回流温度下，由与一如格利雅试剂的有机金属试剂反应，从相应的R6为一氰基的化合物中制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6代表一醛基-COR3(R3代表氢)的化合物，可在一惰性溶剂如醚或四氢呋喃中，经使用二异丁基铝的氢化物的还原，从R6代表氰基的相应的化合物制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6代表一基团-NR3COR5的代合物，可由R6代表为NHR3的相应化合物用一与式为R5CO-X(X代表一如氯的离去基团)的酰基化合物的反应制得。
根据本发明的又一特征，通式(Ⅰ)的、其中R6代表一酰胺基、-CONR3R4的化合物，可从R6为一酯基-CO2R5的相应化合物中，由酸水解该酯基，接着使用例如亚硫酰二氯转化如此所得的羧酸为相应的酰氯基而制得。将该酰基氯与式为H-NR3R4的胺转化为酰胺。
根据本发明的又一特征，R6为基-CSNR3R4的化合物可由，使R6为基-CONR3R4的化合物与Lawcsson's试剂，如在Synthesis，941(1979)中所述的[2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二噻-2，4-二膦-2，4-二硫化物]反应而制得。制备通式(Ⅰ)的化合物的中间物可由采用或配用已知方法而获得。通式(Ⅱ)的化合物可在一极性溶剂，如乙醇中，在适当的pH和从室温至该溶剂的回流温度下，由使L为如乙氧基或二甲基氨基等的离去基团的通式(Ⅲ)的化合物与羟胺，例如羟胺氢氯化物反应而制得。
通式(Ⅲ)的化合物可如Schwan等人所述，(J.Hctcrocyclic Chem.1976，13，973.)，由例如适量的二酮与例如，原甲酸三乙酯，在存在如乙酸酐的酸性催化剂时反应而制得。
通式(Ⅲ)的、其中L代表一二甲氨基的化合物可由使相应的二酮与二甲基甲酰胺二烷基乙缩醛反应而制得。
通式(Ⅱ)的化合物也可由在一如二氯甲烷的惰性溶剂中，存在一种如氯化铝的路易斯酸催化剂时，在0°至50℃的温度下，使通式(Ⅳ)的化合物与一适当取代的苯反应而制备。
R2代表一-SOR5基团或-SO2R5基团的化合物，可用如间氯过苯甲酸在一惰性溶剂中，在0℃至该溶剂的回流温度下，氧化相应的R2为一-SR5基团的化合物而制得。
通式(Ⅳ)的化合物，可如Doleschall和seres[J.Chem.Soc.Perkin Trans.I，(1988)，1875]所述或采用该所述方法被制备。
根据本发明的又一特征，R6代表一选自R5;一含高达6个的、可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子的链烯基;或一含可有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的3-6个碳原子的环烷基，或1个或一个以上的卤原子，或-COOR5基团的、通式(Ⅰ)的化合物;
可使通式(Ⅴ)的化合物
(其中，R9代表选自R5;一包含高达6个的、可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子的链烯基;或一含示有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的3-6个碳原子的环烷基，1个或1个以上的卤原子，或-COOR5的基团。)与一三烷基原甲酸酯，例如三乙基原甲酸酯在存在如乙酸酐的酸催化剂下反应，随后，使其在有如三乙胺的碱的存在下，在一惰性溶剂中，温度为0°-50℃时，用一羟基胺的盐环化成所需的异噁唑。
下面的例子说明了通式(Ⅰ)的化合物的制备方法。在本说明书中，b.p意即沸点，m.p.指熔点(平均值)。当出现NMR字样时，即指质子核磁共振光谱效应的特性。如无特别说明，百分比指重量。
实施例1化合物a，b，c，h，j，k，l，o，p，v，w，x，y，z，aa，ab，ac，ad，ae，af，ag，ah，在室温下搅拌乙醇(250ml)中的4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基]-5-环丙基-异噁唑(8.00g)和氢硼化钠(0.53g)的混合物2小时。蒸发该溶液至几近干燥，以乙酸乙酯稀释所产生的溶液。水洗、干燥(无水硫酸镁)和过滤该溶液。并将滤液蒸干。以二氧化硅色谱层析法提纯残余物，并以醚和石油醚洗脱，给出4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(5.95g)的灰白色固体m.p.76℃。
以相似的方法，制得下述通式(Ⅰ)的化合物化合物 R1(R2)nR6R7m.p.
序号
b 甲基 2-NO2-4-CF3H OH 90°c 环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me H OH ＊NMR(CDCl3)1.0(4H，m)1.4(3H，t)2.1(1H，m)3.16(3H，s)3.6(1H，br.s)4.37(2H.q)6.1(1H，s)7.69(1H，m)7.8(1H，s)7.81(1H，m).
h 环丙基 2-Cl2-4-SO2Me H OH 141℃j 环丙基 2-NO2-4-Me H OH 82℃k 甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et H OH ＊NMR(CDCl3)1.2(3H，t)1.5(3H，t)2.6(3H，s)3.4(2H，q)4.3(2H，q)7.2(1H，d)8.0(1H，d)8.2(1H，s).
l 环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et H OH ＊NMR(CDCl3)1.2(5H，m)1.3(2H，m)1.5(3H，t)2.6(1H，m)3.5(2H，q)4.4(2H，q)7.3(1H，d)8.0(1H，d)8.2(1H，s).
o 环丙基 2-Cl-4-F H OH ＊NMR(CDCl3)1.1(2H，m)1.3(2H，m)2.5(1H，m)7.0(1H，m)7.1(1H，m)7.3(1H，m)8.1(1H，s).
p 环丙基 2-CF3-4-SO2Me H OH 90℃v 环丙基 2-SO2Me H OH 118℃w 1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me H OH 205℃x 环丙基 2-SO2Me-4-Cl H OH 91.5℃
y 环丙基 2-Br-4-SO2Me H OH 148℃z 环丙基 2-SO2Me-4-Br H OH 95℃aa 环丙基 2-CH3-4-SO2Me H OH 136℃ab 环丙基 2-Cl-4-Me H OH 104℃ac 环丙基 2-SO2Me-4-CF3H OH 89℃ad 环丙基 2-Cl-4-SOCH3H OH ＊NMR(DMSO)0.8(2H，m).0.9(2H，m).2.2(1H，m)2.8(3H，s)6.1(H，br.d)6.3(1H，br.d)7.6(2H，m)8.0(1H，m)8.2(1H，s).
ae 环丙基 2-CF3-4-SMe H OH 91℃af 环丙基 2-F-4-SO2Me H OH 101℃ag 异丙基 2-SO2Me-4-Cl H OH 145℃ah 1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl H OH 154℃实施例2化合物(d)、(m)、(q)和(u)在0℃下搅拌二氯甲烷(40ml)中的4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.69g)、乙酰氯(0.27g)和吡啶(0.10g)的混合物4小时。以水骤冷并以二氯甲烷萃取该混合物。干燥(无水硫酸镁)和过滤该有机萃取物。蒸干滤液。以醚/石油醚研磨残余物给出4-[乙酰氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.46g)的黄色固体m.p.82℃。由相似的方法制得下列式(Ⅰ)的化合物化合物序号 R1(R2)nR6R7m.p.
m 环丙基 2-Cl-4-OEt-4- H OCOME ＊SO2MeNMR;(CDCl3)1.1(2H，m)1.2(2H，m)2.1(3H，s)2.2(1H，m)3.0(3H，s)7.1(1H，s)7.9(3H，m)8.0(1H，s).
q 环丙基 2-CF3-4-SO2Me H -OCOMe 149℃u 环丙基 2-CF3-4-SO2Me H -OCOCF3117℃实施例3化合物(c)和(t)在0℃下搅拌二氯甲烷(50ml)中的4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.89g)和三氯化磷(0.57g)的混合物2小时。将反应物倾入冷水中骤冷并以二氯甲烷萃取该反应混合液。干燥(无水硫酸镁)、过滤并蒸发该有机萃取物至干燥。以二氧化硅柱色谱层析法提纯粗产物，以石油醚/乙酸乙酯的混合物洗脱，给出4-[氯-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.79g)的黄色油NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.9(1H，m)6.9(1H，s)7.9(1H，m)8.0(1H，s)8.25(2H，m)。
由相似的方法制得下述化合物4-[氯-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑m.p.145℃。
实施例4化合物(f)和(s)。
在0℃下搅拌干燥乙醚中的4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.0g)，三溴化磷(0.70g)和吡啶(0.05g)的混合物1.5小时。将反应物倾入冷水中骤冷并以醚萃取反应混合液。将该有机物萃取物干燥(无水硫酸镁)、过滤并蒸发溶剂物，产生4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.8g)的黄色油NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.9(1H，m)6.9(1H，s)7.9(1H，m)8.0(1H，s)8.15(2H，m)。
由相似的方法制得下述化合物4-[溴-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑m.p.146℃。4-[溴-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑NMR(CDCl3)1.2(4H，m)1.9(1H，m)3.1(3H，s)6.5(1H，s)7.9(3H，m)8.1(1H，s)。
实施例5化合物(g)在0℃下搅拌二氯甲烷中的4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.2g)和二甲胺(乙醇中33%溶液的2.0g)的混合物2小时，然后在室温下再搅拌16小时。将反应混合物倾入冷水骤冷并以二氯甲烷萃取。干燥(无水硫酸镁)，过滤和蒸发该有机萃取物。以二氧化硅柱色谱法提纯层析残余物，以石油醚和乙酸乙酯洗脱，给出4-[N，N-二甲氨基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(0.27g)的黄色油NMR(CDCl3)，1.02(4H，m)，2.08(1H，m)，2.12(6H，s)，4.9(1H，s)，7.8(1H，m)7.9(1H，m)，8.0(1H，s)，8.1(1H，m)。
实施例6化合物(i)，(n)和(r)回流搅拌甲苯中的4-[溴-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(2.5g)和甲醇(2.0ml)的混合物16小时。蒸干生成的溶液，溶解残余物于乙酸乙酯。水洗、干燥(MgSO4)和过滤此溶液。蒸干滤液。以二氧化硅色谱层析法提纯该残余物，以乙酸乙酯和石油醚洗脱，给出无色油状的4-[甲氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑(1.40g)。NMR(CDCl3)1.0(4H，m)，2.1(1H，m)，3.0(3H，s)，3.3(3H，s)，5.6(1H，s)，7.9(4H，m)。
由相似的方法制得下述化合物4-[甲氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;NMR(CDCl3)1.0(4H，m)，2.1(1H，s)，3.3(3H，s)，6.0(1H，s)，7.8(2H，m)，8.0(1H，d)，8.1(1H，s);
4-[甲氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑，m.p.159℃。
参照例1搅拌乙醇中的粗的2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)丁烷-1，3-二酮(13.25g)和羟胺氢氯化物(3.7g)的混合物5小时。蒸发该溶液几近干燥、以乙酸乙酯稀释所生成的溶液。水洗、干燥(无水硫酸钠)和过滤该溶液。蒸干滤液。以醚/石油醚的混合物研磨残余物，滤出米色固体。将固体溶于二氯甲烷并经二氧化硅过滤。以二氯甲烷洗涤该二氧化硅，并蒸干合并的滤液，给出4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)]-5-甲基异噁唑(4.5g)的灰白色固体，m.p.86℃。
由相似的方法，制得下述化合物4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑的灰白色固体，m.p.125℃。
4-[2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑的白色固体，m.p.120℃。
4-[2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑，m.p.125℃。
参照例2在室温下搅拌在乙腈中的粗的2-乙氧基亚甲基-1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基丙烷基-1，3-二酮(6.85g)，羟胺氢氯化物(1.6g)和三乙胺(1.9g)的混合物16小时。蒸干该溶液，并以乙酸乙酯稀释残余物。水洗、干燥(MgSO4)和过滤生成的溶液。蒸干滤液。从乙醇中重结晶该残余物，给出4-[-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)]-5-环丙基异噁唑(2.4g)的白色固体，m.p.115℃。
由相似的方法，制得下述化合物
R1(R2)nm.p.
环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me 120℃环丙基 2-NO2-4-CH354℃甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et 109℃环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et 128℃环丙基 2-Cl-4-F 83℃环丙基 2-CF3-4-SO2Me 146℃参照例3搅拌乙醇中的1-[2-三氟甲基-4-(甲硫基)苯基]-2-乙氧基亚甲基-3-环丙基丙烷-1，3-二酮(14.9g)，羟胺氢氯化物(3.16g)和乙酸钠(3.75g)的混合物16小时。蒸干生成的悬浮液。以乙酸乙酯和水稀释残余物。分离这些液层，水洗干燥(MgSO4)并过滤该有机层。蒸干滤液。以二氯化硅色谱层析法纯化该残余物，以乙酸乙酯和石油醚的混合液洗脱，给出4-[2-三氟甲基-4-(甲硫基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(8.6g)的白色固体，m.p.63℃。
由相似的方法，制得下述通式(Ⅱ)的化合物R1(R2)nm.p.
环丙基 2-SO2Me 119℃环丙基 2-Br-4-SO2Me 110℃1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me 86℃
环丙基 2-SO2Me-4-Cl 182℃环丙基 2-SO2Me-4-Br 193℃环丙基 2-CH3-4-SO2Me 87℃环丙基 2-Cl-4-SMe ＊NMR(CDCl3)1.1(2H，m)，1.2(2H，m)，2.4(3H，s)，2.5(1H，m)，7.0(1H，m)，7.1(1H，d)，7.2(1H，d)8.2(1H，s).
异丙基 2-SO2Mc-4-Cl 134℃1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl 136℃环丙基 2-F-4-SO2Me 116℃环丙基 2-SO2Mc-4-CF3134℃参照例4将二氯甲烷中的4-[2-氯-4-(甲硫基)苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑(2.0g)，再加入间氯过苯甲酸(MCPBA)(2.0g)。在-15℃下搅拌该混合物1小时，再在室温下搅拌16小时。以1M的亚硫酸氢钠和水洗涤、干燥(MgSO4)和过滤该溶液。蒸干滤液以二氧化硅的色谱层析法提纯，以乙酸乙酯和石油溶剂油洗脱，给出4-[2-氯-4-甲亚磺酰苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑的白色固体，m.p.117℃。
参照例5搅拌1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)-丁烷-1，3-二酮(11.0g)，原甲酸三乙酯(11.3g)和乙酸酐(12.3g)的混合物，回流加热3小时。冷却后，蒸干该混合液并加入甲苯。再蒸干该混合物给出2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)-丁烷-1，3-二酮的粗棕色油，不进行进一步提纯。
由相似的方法，制得下述化合物
R1(R2)n环丙基 2-NO2-4-CF3环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-SO2Me环丙基 2-NO2-4-Mc甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et环丙基 2-Cl-4-F环丙基 2-CF3-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Cl环丙基 2-Br-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Br环丙基 2-CH3-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-SMe环丙基 2-CF3-4-SMe环丙基 2-SO2Me-4-CF3环丙基 2-F-4-SO2Me异丙基 2-SO2Me-4-Cl1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl
参照例6搅拌无水甲苯中的粗的2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯(9.1g)和4-甲苯磺酸(0.1g)的混合物，并回流加热3小时。以氢氧化钠水溶液并再以水萃取冷却的混合物。酸化该水质萃取物至pH为1，再以乙醚萃取。水洗、干燥(无水硫酸钠)和过滤此合并的有机层。蒸干滤液，从石油醚中重结晶残余物，给出1-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)-丁烷-1，3-二酮(4.6g)的灰白色固体，m.p.81℃。以相似方法制取以下化合物
R1(R2)nm.p.
环丙基 2-NO2-4-CF396°环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.3(3H，t)1.9(1H，m)3.1(3H，s)4.2(2H，q)5.95(1H，s)6.25(1H，m)6.65(1H，m)14.9(1H，brs).
环丙基 2-Cl-4-SO2Me 93℃环丙基 2-NO2-4-Me ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)2.0(1H，m)2.5(3H，s)6.6(1H，s)8.5(2H，m)8.7(1H，m).
甲基 1-Cl-3-OET-4-SO2Et ＊NMR(CDCl3)1.2-1.9(6H，m)2.3(3H，s)3.55(2H，q)4.4(2H，q)6.0(1H，s)7.45(1H，d)7.95(1H，d).
环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Et ＊
NMR(CDCl3)1.2-2.3(11H，m)3.75(2H，q)4.6(2H，q)6.3(1H，s)7.2(1H，d)8.2(1H，d).
环丙基 2-Cl-4-F 未提纯环丙基 2-CF3-4-SO2Me 未提纯环丙基 2-SO2Me 94℃1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me 136℃环丙基 2-SO2Me-4-Cl ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)2.1(1H，m)3.3(3H，s)5.8(1H，s)7.3-7.9(3H，m).
环丙基 2-Br-4-SO2Mc 109℃环丙基 2-SO2Mc-4-Br 未提纯环丙基 2-CH3-4-SO2Mc 未提纯环丙基 2-Cl-4-SMc ＊NMR(CDCl3)0.8-2.2(4H，m)1.6(1H，m)2.4(3H，s)6.0(1H，s)6.9-7.4(3H，m)15.0(1H，brs).
环丙基 2CF3-4-SMe ＊NMR(CDCl3)1.1(4H，m)1.7(1H，m)2.5(3H，s)5.8(1H，s)7.1-7.5(3H，m)14.5(1H br s).
环丙基 2-SO2Me-4-CF3＊NMR(CDCl3)1.2(4H，m)2.4(1H，m)3.3(3H，s)5.9(1H，s)7.1-8.1(3H，m).
环丙基 2-F-4-SO2Me 未提纯异丙基 2-SO2Me-4-Cl ＊NMR(CDCl3)1.2(6H，d)2.3(1H，m)3.3(3H，s)5.7(1H，s)7.0-7.9(3H，m).
1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl ＊NMR(CDCl3)0.8(2H，m)1.2(5H，m)3.3(3H，s)5.8(1H，s)7.0-8.0(3H，m).
参照例7搅拌纯乙醇中镁镟屑(turnings)(4.89)和四氯化碳(2ml)的混合物，缓慢加温至50℃，直至反应开始进行(可见泡沸)。在谨慎地搅拌下加入乙醚。以一定速率滴加溶于乙醚中的3-氧代丁酸叔丁脂(31.6g)的溶液，以保持该混合物回流。回流搅拌与加热持续进行2小时。滴加溶于乙醚的2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰氯(50.7g)，搅拌、加热回流生成的溶液2.5小时。以盐酸搅拌处理冷却的反应混合物使分离出二种液层。用氢氧化钠水溶液和水萃取该有机相。酸化该结合有机层至pH为1并以乙醚萃取。水洗、干燥(无水硫酸镁)和过滤此合并的有机层。蒸干该滤液，给出2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰)-3-氧代丁酸叔丁酯(62.2g)的粗制红色油状物，未作进一步提纯。
由相似的方法，制得下述化合物橙色油状2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰)-3-氧代-3-环丙基-丙酸叔丁脂(propanoate);和黄色油状的-2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰)-3-氧代-3-环丙基-丙酸叔丁脂。
参照例8将四氯化碳(1ml)加入经搅拌的甲醇中的3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯(7.83g)和镁(1.08g)的混合物，引起一剧烈的反应。搅拌该反应混合液0.25小时并蒸干。以乙腈悬浮残余物，并滴加入溶于乙腈的2-氯-4-甲硫基苯甲酰氯(9.38g)溶液。在室温下继续搅拌4小时。蒸干所生成的溶液，以乙酸乙酯溶解残余物，再以2MHCl溶液及随后的水洗涤。干燥(MgSO4)并过滤该乙酸乙酯溶液。蒸干滤液，给出2-[2-氯-4-(甲硫醇)苯甲酰]-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁脂(15.8g)橙色油，无进一步提纯。
由相似方法，制得下述化合物
R1(R2)n环丙基 2-NO2-4-CF3环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-SO2Me环丙基 2-NO2-4-Me甲基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-3-OEt-4-SO2Me环丙基 2-Cl-4-F环丙基 2-CF3-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me1-甲基环丙基 2，3-Cl2-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Cl环丙基 2-Br-4-SO2Me环丙基 2-SO2Me-4-Br环丙基 2-CH3-4-SO2Me环丙基 2-CF3-4-SMe环丙基 2-SO2Me-4-CF3环丙基 2-F-4-SO2Me异丙基 2-SO2Me-4-Cl1-甲基环丙基 2-SO2Me-4-Cl
实施例9搅拌无水甲苯中的5-环丙基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(23.9g)和叔-丁醇(25g)的混合物，在80℃下加热4小时。水洗、干燥(无水硫酸钠)、以脱色碳处理和过滤该冷却的混合物。蒸干滤液，给出-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁脂(20.2g)的橙色油;NMR(CD-Cl3)0.8(2H，m)，0.89(2H，m)，1.35(9H，s)，1.9(1H，m)，3.35(2H，s)。
参照例10在0℃下搅拌二氯甲烷中的2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(20.0g)和吡啶(22.0g)的混合物。在一惰性气氛中滴加溶于二氯甲烷(50ml)的环丙基碳酰氯化合物(16.0g)的溶液，同时，保持温度低于3℃。在0℃搅拌该混合液1小时，再在室温下搅拌2小时。以盐酸、水洗涤干燥(无水硫酸镁)并过滤所生成的橙色悬浮液。蒸干滤液。用醚溶解残余物，以脱色碳处理并过滤该溶液。蒸干滤液，给5-环丙基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(24.2g)的黄色固体，m.p.45℃。
参照例11在一惰性气氛中，将-n-丁基锂(己烷中2.5m，36ml)搅拌滴加至二异丙胺(9.09g)的在无水四氢呋喃的冷却溶液中，同时保持温度低于70℃。搅拌该混合物0.25小时，并搅拌滴加三甲基硅乙酸叔丁脂(16.9g)，同时保持温度低于70℃。在-78℃下搅抖混合物1小时。滴加入无水THF中的1-(1-甲基环丙基羰基)-咪唑(13.5)的悬液液，保持温度低于-60℃。在-78℃下搅拌该混合液3小时，并使温度上升至室温。谨慎地加入2M盐酸，以乙醚萃取该混合液。以2M盐酸溶液和水洗涤、干燥(无水硫酸镁)和过滤该合并的萃取物。蒸干滤液，给出3-(1-甲基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯的橙色油，NMR(CDCl3)0.65(2H，m)，1.1(2H，m)，1.25(3H，s)，1.4(9H，s)，3.2(2H，s)。
参照例12将甲苯中的1-甲基环丙基羰基氯化物(11.8g)的溶液滴加至溶于四氢呋喃的咪唑(13.6g)，保持温度低于25℃。搅拌该溶液3小时后过滤。蒸干滤液给出(1-甲基-环丙基羰基)-咪唑(13.6g)的白色固体，m.p.35℃。
根据本发明的一个特征，它提供了一种控制一定地点的杂草(即不需要的植物)生长的方法。该方法包括对该场所施用一种具有效除草量的、至少一种通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物或其农业上可接受的盐。为此，该异噁唑衍生物通常用于除草组合物的形式(即，与适用于除草组合物的能相容的稀释剂或载体，和/或表面活性剂合用)，例如，如下所述。
通式(Ⅰ)的化合物显示了在苗前和/或苗后施用时，对双子叶的(即阔叶)和单子叶的(即，草)杂草的除草活性。“苗前施用”意即，在杂草萌芽于土壤表面之前，杂草已有种籽或萌发时，对土壤的施用。“苗后施用”意即，对杂草已萌芽于土壤表面的空间或土壤暴露部分施用。例如，通式(Ⅰ)的化合物可用于控制下述杂草的生长阔叶草，例如，苘麻，西风古，三叶鬼针草，Chenopodium藜，猪殃殃，番薯属，如白花圆、叶牵牛，大果田菁，Sinapis arvensis，龙葵和Xanthrum，苍耳，和草地杂草，例如，Alopecurus.myoswroides，鸟麦，马唐，湖南稷子(即稗子)，蟋蟀草和狗尾草属如Setariafaberii或Setaria狗尾草，和庶草，例如铁荸齐。
通式(Ⅰ)的化合物的用量依杂草性质，所用组合物，施用时间，气候和土壤的条件及(当用于控制植物生长区内的杂草时)作物的性质而有不同。当施用于作物生长区时，施用比例应能足够控制杂草生长不会引起对该作物的实质的永久的损害。总之，考虑到这些因素，公顷土地施用0.01kg-20kg的活性物质的施用比例产生结果较好。不过，可以认为，根据所遇到的杂草控制中的具休问题，该比例可较高或较低。
由以定向或非定向的方式的苗前或苗后的施用，例如，定向或非定向地向杂草蔓延地块喷施，通式(Ⅰ)的化合物可被用于有选择地控制杂草生长，例如控制上述的草种的生长。杂草蔓延地块为已被、或将要被用作作物种植的区域。例如，谷类，如，小麦、大麦、燕麦、玉米、稻子、和大豆、蚕豆及矮生菜豆、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亚麻、圆葱、胡萝卜、卷心菜、油菜籽、向日葵、糖甜菜和在种植植物之前或之后，或在植物萌芽之前或之后的、永久的或人工播种的草地。为有选择地控制已被、或将被用作作物生长、如上述植物生长的、杂草蔓延地块的杂草，每公顷用活性物料较合适的是在0.01kg-8.0kg之间，更好地是在0.01kg-4.0kg之间是特别适用的。
由对已建的果园的其它植树区域，例如森林、树林和公园、及种植场，如甘蔗园、油椰林和橡胶园等的苗前或苗后的施用，通常式(Ⅰ)的化合物也可控制很多杂草，尤其是上述的杂草的生长。为此，这些化合物可由对杂草或土壤定向或非定向的方式(例如，定向或非定向的喷施)，在植树或种植场种植之前或之后，以每公顷0.25kg-10.0kg，更好地，以0.5kg-8.0kg的活性物料施用。
通式(Ⅰ)的化合物也可被用于控制一些杂草，尤其是上述杂草在某些地块的生长，那些地块不是作物种植区域，但仍然需要控制杂草的生长。
此类非作物生长区域的例子有，飞机场、工业场地、铁路、路缘、河边、灌溉渠和其它水道、灌木林地和休闲地或未开垦土地，特别是那些希望控制杂草生长以减少火灾危险的地区。当用于这些目的时，常希望有一总的除草效应，其活性化合物的用剂量通常高于那些用上述作物生长区的场合。准确的用量依处理的植被性质及所见效而定。
苗前或苗后施用，优选地为苗前施用;以定向或定向方式(如以定向或非定向地喷施)，每公顷活性物料的施用比率在1.0kg-20.0kg之间，优选地为5.0-10.0kg之间;等等特别合于此目的。
当以苗前施用控制杂草生长时，通式(Ⅰ)的化合物可被掺进至杂草将萌芽的土壤。可以明白，当通式(Ⅰ)的化合物由苗后施用，即，施用于萌芽后的杂草的空气中或暴露部分，用于杂草生长的控制时，通式(Ⅰ)的化合物通常也要与土壤接触，且然后对土壤中以后生长出萌芽的杂草产生苗前控制的作用。
若需长期地控制杂草，可重复施用通式(Ⅰ)的化合物。
根据本发明的再一特性，它提供了适于除草用的组合物，该组合物包括一种以上通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物或其农业上可接受的盐，该组合物与一种或一种以上可相容的农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂(即，那类通常可适用于除草组合物的、在该领域可接受的、与通式(Ⅰ)相容的稀释剂或载体和/或表面活性剂)合并使用;较好地为均匀地分散于此类稀释剂、载体和/或表面活性剂。“均匀分散”一词用于包括通式(Ⅰ)的化合物溶于其它化合物的组合物。“除草组合物”一词广义地用于包括不光准备用作除草剂的组合物，也包括可在施用前稀释的浓缩物。优选地，该组合物包含0.05-90%(重量)的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物。
该除草组合物可同时包含一稀释剂或载体和表面活性(例如，湿润、分散或乳化)剂。本发明的可包含于除草组合物中的表面活性剂可以是离子型或非离子型，例如，磺化蓖麻醇酸盐，季铵衍生物;基于环氧乙烷与烷基和聚芳基苯酚缩合物的产品，如壬基或辛基苯酚;或由游离羟基与环氧乙烷缩合物的醚化作用变为溶解性的脱水山梨糖醇的羧酸酯，硫酸酯和磺酸的碱或碱土金属盐，如二壬基和二辛基的硫酸琥珀酸钠盐;和高分子磺酸衍生物的碱和碱土金属盐，如木素磺酸钠、钙和烷基苯磺酸钠及钙。根据本发明，除草组合物可合适的包括多达10%(重量)，如0.05%-10%(重量)的表面活性剂，但，根据本发明，如需要的话，更高比率的表面活性剂，例如，高达15%(重量)的液体可包括在可乳化悬浮浓缩剂和高达25%(重量)的液体水溶性浓缩剂可被包含在除草组合物中。
合适的固体稀释剂或载体举例有硅酸铝、滑石、(煅烧)氧化镁、硅藻土、磷酸三钙、软木粉、吸收性炭黑和粘土，如高岭土和膨润土。该固体组合物(其可取粉末、颗粒或可湿粉末的形式)，最好可由，研磨通式(Ⅰ)的化合物和固体稀释剂，或用该固体稀释剂或载体浸渍于挥发性溶剂中的通式(Ⅰ)的化合物溶液中，蒸发该溶剂而制得，如需要的话，研磨该产物以获得粉末状而制得。粒状配方可由将通式(Ⅰ)的化合物，(溶于合适的，且需要的话，可以是挥发性的溶剂)吸收于颗粒状固体稀释剂或载体上，且，如需要的话，蒸发该溶剂，或研磨组合物至如上所述的粉末状而制得。固体除草组合物，特别是可湿性粉末或颗粒状组合物，可包含湿润剂或分散剂(如上所述类型)，该类剂当为固体时，也可用作稀释剂或载体。
根据本发明的液体组合物可取用水溶液、有机物溶液或有机水溶液、如为悬浮液及乳化液的形式，其中须掺用一种表面活性剂。合适的用于掺用该液体组合物的液体稀释剂包括水、乙二醇、四氢糠醇、乙酰苯(acetophenone)、环己酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、矿物、动物和植物油及石油的轻质芳香族和环烷基馏分(和这些稀释剂的混合物。可存在于液体组合物中的表面活性剂，可以是离子型或非离子型(例如以上所述的类型)，并当为液体时，也可用作稀释剂或载体。
浓缩物形式的粉末、可分散的颗粒、或液体组合物，可以用水或其它合适的稀释剂稀释，如，可用特别在液体浓缩物场合下，其稀释剂或载体为油，矿物或植物油稀释，以给出备用的组合物。
如需要，通式(Ⅰ)的化合物的液体组合物，可以包含溶于乳化剂、或溶于含与该活性物质相容的乳化剂的溶剂的自乳化浓缩液的形式被使用，对此浓缩液仅需添加水，即可制得可使用的组合物。
稀释剂或载体是油的液体浓缩剂可毋须进一步的稀释，用一静电喷雾技术即可使用。
根据本发明的除草组合物，如需要，也可包含通常的辅助剂，如，粘合剂、保护胶体、增稠剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、防块结剂、增色剂和防腐蚀剂。这些辅助剂也可用作载体或稀释剂。
如无特别说明，下述百分比皆为重量百分比。根据本发明的优选的除草组合物为水质悬浮浓缩物它包括10-70%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，2-10%的表面活性剂，0.1-5%的增稠剂和15-87.9%的水剂所组成。
可湿性粉末它包括含10-90%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，2-10%的表面活性剂，8-88%的固体稀释剂或载体的组成;
水溶性或水可分散性粉末包括含10-90%一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，2-40%的碳酸钠和0-88%的固体稀释剂的组成;
液体状水溶性浓缩物包括含5-50%、例如10-30%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，5-25%的表面活性剂和25-90%，如45-85%的可和水互溶的溶剂，如二甲基甲酰胺，或一种可和水互溶的溶剂和水的混合物的液体状水溶性浓缩剂;
液体可乳化浓缩悬浮液它包括含10-70%一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，5-15%的表面活性剂，0.1-5%的增稠剂和10-84.9%的有机溶剂的组成;
颗粒剂
它包括含1-90%、如2-10%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，0.5-7%、如0.5-2%的表面活性剂和3-98.5%、如88-97.5%的颗粒载体的组成;和可乳化浓缩物它包括0.05-90%，优选地为1-60%的一种或一种以上的通式(Ⅰ)的化合物，0.01-10%，优选地为1-10%的表面活性剂和9.99-99.94%，且优选地为39-98.99%的有机溶剂的组成。
根据本发明的除草组合物，也可包含与之结合、较好地为均匀地分散于一种或一种以上的其它农药活性化合物，如需要，也可包含于与之结合、较好地为均匀分散于一种以上的可接受的、与除草剂配伍的稀释剂或载体、表面活性剂和通常的，如前所述的辅助剂的，通式(Ⅰ)的化合物。其它的可被本发明的除草组合物包括、或结合使用的除草活性化合物举例包括除草剂，例如，以增加控制杂草种类的除草剂，如，草不绿[2-氯-2，6'-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-N-乙酰苯胺]，阿特拉津[2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨-1，3，5-三嗪]，溴苯腈[3，5-二溴-4-羟基苄腈]，绿麦隆[N'-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲脲]，草净津[2-氯-4-[1-氰基-1-甲基乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪]，2，4-D[2，4-二氯苯氧基-乙酸]，麦草畏[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]，difenzoquat[1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡啶鎓盐]，flampropmethyl[N-2-(N-苯甲酰-3-氯-4-氟苯氨基)-丙酸甲酯]，伏草隆[N'-(3-三氟-甲基苯基)-N，N-二甲脲]，isoproturon[N'-(4-异丙苯基)-N，N-二甲脲]，杀虫剂，如合成拟除虫菊酯，如苄氯菊酯，cypermethrin，和杀真菌剂，如，甲氨酸酯(盐)(carfamates)、如N-(1-丁基-甲氨酰苯并咪唑-2-基)甲氨甲酯，和三唑类，如1-(4-氯-苯氧基)3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁烷-2-酮。
可包括于本发明的除草组合物，或可与本发明的除草组合物结合使用的、例如，如上提及的，并为酸的除草活性化合物和其它的生物活性物质，如需要的话，可以用于通常的衍生物形式，例如，碱金属、胺盐及酯。
根据本发明的又一特征，提供了一种可批量生产制品。该制品包括至少一种通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物，或作为优选的、如上提及的除草组合物，和较好地一种须于用前稀释的除草浓缩剂;或包括至少一个通式(Ⅰ)的异噁唑衍生物，它包括在一种用于上述衍生物或通式(Ⅰ)衍生物的容器;或一种所述的除草组合物，和与上述容器连结一起的，指示操作规程的说明书;以此方式，装于容器之中的上述衍生物或通式(Ⅰ)的衍生物或除草组合物，可被用于控制杂草生长。所说的容器通常为一般用于储存在正常环境温度下为固体的化学制品和尤其为浓缩剂形式的除草组合物。例如，金属罐筒，其内部可涂漆并可以是塑料材料;瓶、玻璃容器和塑料材料;且，当容器内装物为固体，如颗粒、除草组合物时，为箱盒容器，如纸板、塑料和金属材料的箱盒容器;或包袋。该容器通常将足够盛装足以处理至少一英亩的土地以控制其中杂草的生长的异噁唑衍生物或除草组合物，但该容器又不会超过便于操作的尺寸。操作规程说明书将与容器联在一起，例如，直接印刷在容器上或印在紧固其上的标牌或标签上。该说明书一般指出该容器的内含物，在需要时经稀释后，以每公顷用量为0.01-20kg的比率，以上述的方式和为了上述的目的，被用于控制杂草生长。
下述实施例说明了根据本发明所制取的除草组合物实施例C1一可湿性粉末从下得到＊ 活性成分(化合物(a)) 50%w/w＊ 含每摩尔苯酚以9摩尔环氧乙烷的壬 5%w/w基酚/环氧乙烷缩合物＊ 细微颗粒的二氧化硅 5%w/w
＊ 合成硅酸镁载体 40%w/w将浓缩物吸收于二氧化硅，混合其它组份并在一锤磨机中研磨该混合物，给出一可湿性粉末而形成。
如上所述，以通式(Ⅰ)的其它化合物替换该异噁唑(化合物(a))，可制得相似的可湿性粉末。
实施例C2一浓缩水悬浮剂从下制得＊ 活性成分(化合物(a)) 50%w/v＊ 含每摩尔苯酚以9摩尔环氧乙烷的壬 1%w/w基酚/环氧乙烷缩合物＊ 聚羧酸的钠盐 0.2%w/v＊ 乙二醇 5%w/v＊ 多糖黄原胶增稠剂 0.15%w/v＊ 水加至 100%(体积)以紧密混合上述组份并在一球磨机中研磨24小时而形成。
相似的水质浓缩剂可如上述，由通式(Ⅰ)的其它化合物取代该异噁唑(化合物(a))而制得。
有代表性的通式(Ⅰ)的化合物已被用于除草或根据下述方法的使用。
除草化合物的使用方法a)总则将用于处理植物的适量的化合物溶于丙酮，以给出相当于高至每公顷4000g试剂(g/ha)的应用比率的溶液。这些溶液以一标准实验室农药喷雾器喷洒，散布量相当于每公顷290升的喷洒液。
b)杂草控制苗前将草种播入70mm见方、75mm深的、装有未消毒(non-sterile)土的塑料盆中。每盆中草籽量如下草种 大约草籽数/盆1)阔叶杂草苘麻 10西风古 20猪殃殃 10白花圆叶牵牛 10Sinapis arvensis 15苍耳 2.
2)草地杂草鼠尾看麦粮 15乌麦 10稗子 15狗尾草 203)蔗草铁荸荠 3.
作物1)阔叶棉花 3大豆 3.
2)禾本玉米 2稻子 6小麦 6.
如(a)所述，本发明的化合物施于含草籽的土壤表面。各种作物和杂草的单盆作每种喷雾处理，未喷药作为对照以及单以丙酮的喷雾作对照喷雾处理。
处理后，将试盆放在毛状的席子上(capillary matting)置于温房内，叶面浇水。喷施后20-24天，作作物损伤的肉眼可见的估计。与控制盆比较起来，其结果显示了对作物生长的减少百分比或野草损伤的百分比的减少。
c)杂草控制苗后将杂草和作物直接播于70m见方，75mm深的John lnnes盆载混合土壤中，除了在出苗期间挑出苋属(西风古Amaranthus)并将其在喷施前一周移至该盆。上述植物在温房中生长，直至准备以用来处理植物的化合物作作喷施。每盆植物数如下1)阔叶杂草草种 每盆植株数 生长阶段苘麻 3 1-2叶西风古 4 1-2叶猪殃殃 3 第一轮白花圆叶牵牛 3 1-2叶Sinapis arvensis 4 2叶苍耳 1 2-3叶2)草地杂草草种 每盆植株数 生长阶段鼠尾看麦粮 8-12 1-2叶乌麦 12-18 1-2叶稗子 4 2-3叶狗尾草 15-25 1-2叶3)蔗草草种 每盆植株数 生长阶段铁茡荠 3 3叶1)阔叶作物 每盆植株数 生长阶段棉花 2 1叶大豆 2 2叶2)禾本作物 每盆植株数 生长阶段玉米 2 2-3叶稻子 4 2-3叶小麦 5 2-3叶用于处理上述植物的化合物如(a)所述，施于上述植物。各种作物和杂草的单盆作每一规定处理，再作不喷药作对照和单以丙酮的喷雾对照。
处理后，将试盆置于毛状的席子上(capillary matting)(於温房内)24小时后作叶面浇水至浸没一次，然后以土下灌溉控制。喷施后20-24天，作作物损伤了杂草控制的观察估计。其结果显示，与对照盆中的植物比较比来，作出对作物的生长或杂草的损伤的百分比减少率。
本发明的化合物，用量为4kg/ha或更小，显示了对前述试验中使用的杂草优秀的除草活性水平及作物对药物的耐受度。
当苗前以4000g/ha用量使用化合物(a，e，和o)，对一种或一种以上的杂草显示至少90%的生长减少率。
当苗后以4000g/ha用量使用化合物(a，c和o)，对一种或一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
当苗前以2000g/ha用量使用化合物(b)，对一种或一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
当苗后以2000g/ha用理使用化合物(b)，对一种以上的杂草显示出至少90%的生成减少。
当苗前以1000g/ha用量使用化合物(c，d，g，h，i，j，k，l，m，n，o，p，q，r，s，t，u，v，w，x，y，z，aa，ab，ac，ad，ae，af和ah)，对一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
当苗后以1000g/ha用量使用化合物(c，d，h，i，j，k，l，m，n，o，p，q，r，s，t，u，v，w，x，y，z，aa，ab，ac，ad，ae，af和ah)，对一种以上的杂草显示出至少90%的生长减少率。
权利要求
1.通式(Ⅰ)的4-苄基异噁唑衍生物
式中，R1代表一直链或支链的烷基、炔基、链烯基，它们含有高至6个可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子；或一含3至6个可被有选择地以1个或1个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环烷基；或一含5至6个可有选择地被1个或1个以上的R5基团，或一个或一个以上的卤原子，或一-COOR5基团取代的环链烯基；或一通式为[(R2)q苯基]-[C(R3)(R4)]p的芳基或芳烷基(芳基通常为C6-C10，而芳烷基通常为C7-C11)；或一酯基，COOR5；或一醛基或酰基；COR3或一氰基或硝基；或一氨基，-NR3R4；或一卤原子(即，F，Cl，Br，I)；R2代表一硝基或氰基；或一卤原子；或一基团R5，或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mR5；或一氨磺酰基，-SO2NR3R4；或一酯基，-COOR5；或一酰基或醛基，-COR3；或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基-CONR3R4或-CSNR3R4；或一烷氧基，-OR5；或一被-OR5取代的烷基(具1-3个碳原子)；R3和R4可以相同或不同，分别代表一氢原子或一直链或支链的、含高至6个可被1个或1个以上的卤原子有选择地取代的碳原子的烷基；R5代表一直链或支链的、含有可高至6个可被1个或1个以上的卤原子有选择地取代的烷基；R6代表一氢原子；或一羟基，OH；或一卤原子(即，F，Cl，Br，I)或一基团R5；或一含高达6个可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的链烯基；或一含3至6个可有选择地被1个或一个以上的R5基团，或一个以上的卤原子，或一基团-COOR5取代的环烷基；或一氧硫基，亚硫酰基或磺酰基，-S(O)mR5；或一酯基，-COOR5；或一氰基；或一酰基或醛基，-COR3；或一氨基甲酰基或硫代氨甲酰基，-CONR3R4或-CSNR3R4；或一烷氧基，-OR5；或一苯氧基，-O-苯基-(R2)q；或一苄氧基，-OCH2-苯基-(R2)q；或一酰氧基，-OCOR8；或一苯甲酰氧基，-OCO-苯基-(R2)q；或一OCO-杂环基团1(Het1)；或一氨基甲酰氧基，-OCONR3R4；或一烷基磺酰氧基，-OSO2R8；或一苯基磺酰氧基，-OSO2-苯基-(R2)q；或一氨磺酰氧基，-OSO2NR3R4；或一氨基，-NR3R4；或一酰氨基，-NR3COR5；或一基团Het2；R7代表一氢原子；或一基团R5；或者R6和R7可由有选择地被1个或1个以上的R5基团取代的、附有一酮缩醇((OR5)2)基或一酮缩硫醇基((SR5)2)、或一环状酮缩醇基或在环上含有5或6个原子的环状酮缩硫醇基，由接连在一个碳原子所形成；R8代表一含可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、多达6个碳原子的直链或支链烷基或链烯基；或一含可有选择地被1个或一个以上的R5基团或1个或一个以上的卤原子或一基团-COOR5取代的、3至6个碳原子的环烷基；杂环1(Het1)代表一含5至6个原子的杂环，其中所含1个或一个以上为选自氮、硫和氧的杂原子，环上碳原子可有选择地被基团R2取代；杂环2(Het2)代表一选自吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，4-三唑-4-基，1，2，4-三唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基，或1，2，3-三唑-2-基的杂环基团；每个所选基团可有选择地被1个以上的R2基团取代；m为0、1或2；n为1至5的一个整数；q为0或一个1至5的整数；p为0或1；及上述衍生物的农业上可接受的盐。
2.一种根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，其中，(a)由(R2)n表示的基团之一位于苯环的邻位上;和/或(b)当有两个由(R2)n代表的基团时，它们位于苯环的2-和4-位置上;和/或(c)R1为可有选择地被卤原子取代的烷基;或为可有选择地被烷基或卤原子取代的环烷基;(d)R2为卤原子;或硝基;或R5;或-S(O)mR5;或-OR5;或由-OR5取代的烷基;或-COOR5;和/或(e)R5为可有选择地被氟或氯取代的烷基(1-3个碳原子);和/或(f)R6为氢，卤素、-OH，-OR5，-OCOR8或可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的烷基(具1-4个碳原子);和/或(g)基团R6或R7之一为一氢原子;和/或(h)R7为氢或为一含1-4个碳原子的烷基;和/或(i)R8为一可有选择地被1个或一个以上的卤原子取代的、含1-4个碳原子的烷基;和/或(j)n为2或3。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，它们是4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基-异噁唑;4-[羟基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[乙酰氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[氯(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[溴-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[N，N-二甲胺基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[甲氧基-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-硝基-4-甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-甲基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[乙酰氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[甲氧基-(2-氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-氟苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[甲氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[溴-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[氯-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[三氟乙酰氧基-(2-三氟甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-溴-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-溴苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲基-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-甲磺苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氯-4-甲基亚磺酰基苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-三氟甲基-4-甲基苯硫基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-氟-4-甲磺酰苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-环丙基异噁唑;4-[羟基-(2-甲磺酰基-4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基环丙基)异噁唑。
4.一种制备如权利要求1所述的化合物的方法，该方法包括a)当所述化合物中R6为-OH基，而R7代表氢原子时，还原通式(Ⅱ)的化合物
式中，其它标记如权利要求1中所定义;b)当所述的R6为一-OH基，而R7为-R5基团，在一惰性溶剂中使通式(Ⅱ)的化合物与一适量的有机金属试剂反应;c)当所述的R6为一-OCOR8基团、或-OCO-苯基-(R2)q基团、或一-OCH2-苯基-(R2)q基团、或一-O-苯基(R2)q基团、或一-OCO-杂环1(Hct1)基团、或一-OCONR3R4基团、或一-OSO2R8基团，或一-OSO2-苯基-(R2)q基团、或一-OSO2NR3R4基团，而R7为一氢原子或一R5基团时，在有一合适碱存在下，使R6为一羟基、R7为氢或一R5基团的通式(Ⅰ)的化合物与相应的卤化合物反应;d)当R6为一氯或溴原子，R7为一氢原子或R5基团时，使R6为一羟基和R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物与一卤化剂反应;c)当R6为一卤原子或一氰基，R7为一氢或R5基团时，首先转化其中R6为一羟基、R7为一氢原子或R5基团的通式(Ⅰ)的化合物，R6羟基为一离去基团，随后再与一碱金属卤化物、四烷基铵卤化物、或一碱金属氰化物反应;f)当R6为一-OR5基团，或一-SR5基团，或一杂环2(Het2)基团，或一-NR3R4基团时，以一合适的亲核试剂，在一惰性溶剂中，取代R6为卤原子的通式(Ⅰ)的化合物中的卤原子;g)当R6为一-SOR5基团或-SO2R5基团时，氧化其中R6为一-SOR5基团的、通式(Ⅰ)的相应化合物;h)当R6为一-OR5基团或一-SR5基团，R7为一-OR5基团或一-SR5基团，或R6和R7代表一环状酮缩醇或环状酮缩硫醇时，在一惰性溶剂中，有一酸催化剂存在下，以一相应的醇或硫醇处理通式(Ⅱ)的化合物;i)当R6代表一其中R3不包括氢的-COR3基团，使其中R6为一氰基的相应化合物与一有机金属试剂在一惰性溶剂中反应;j)当R6代表其中R3为一氢的醛基-COR3时，用二异丁基铝氢化物使其中R6代表一氰基的相应化合物还原;k)当R6代表一基团-NR3COR5时，使其中R6为一-NHR3基团的相应化合物与一其中X代表一离去基团的式R5CO-X的酰基化合物反应;l)当R6代表一酰氨基、-CONR3R4时，酸水解其中R6代表一酯基-CO2R5的相应化合物，随之转化如此所得的羧酸为相应的酰氯化物;再由一式为H-HR3R4的胺的处理转化为酰胺;m)当R6代表一基团-CSNR3R4，使其中R6为一基团-CONR3R4的化合物与Lawesson试剂，[2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二噻-2，4-二膦-2，4-二硫化物]反应;n)当R6代表一选自R5;含高达6个可选择地被1个或1个以上的卤原子取代的碳原子的链烯基;或含3-6个可有选择地被1个或1个以上的R5基团、或1个或1个以上的卤原子、或一基团-COOR5取代的碳原子的环烷基的基团时;使一通式(Ⅴ)的化合物
式中，R9代表一选自R5;一含可有选择地被1个或1个以上的卤原子取代的高达6个碳原子的链烯基;或一含3-6个可有选择地被1个或1个以上的R5基团、或1个或1个以上的卤原子或一基团-COOR5取代的碳原子的环烷基的基团;在有一酸催化剂存在时，用一羟胺的盐与一原甲酸三烷基酯反应;o)当R6为-CO2R5时，水解其中R6为一氰基的通式(Ⅰ)的相应化合物的氰基至相应的羧酸，接着再进行酯化;并有选择地将如此所得的通式(Ⅰ)的化合物转化为一它们的农业上可接受的盐。
5.一种除草组合物，所述的组合物包括根据权利要求1-3中任一项所述的4-苄基异噁唑或其农业上可接受的盐作为一活性组份，并和一农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂结合使用。
6.如权利要求5所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物包括0.05-90%(重量)的活性成分。
7.如权利要求5或6所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物为液状，且含0.05-25%的表面活性剂。
8.如权利要求5-7之任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物为一浓缩水悬浮剂、可湿性粉末、水溶性或水分散性粉末液体水溶性浓缩剂、液体可乳化浓缩悬乳剂、颗粒剂或可乳化浓缩剂形式。
9.一种控制一地区中杂草生长的方法，所述的方法包括，对该地区施用一有效量的如权利要求1-3的任一项所述的4-苄基异噁唑或其农业上可接受的盐。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所说的地区为一已用作、或将被用作作物生长的区域，所应用化合物的用量为0.01-4.0kg/公顷。
11.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的地区为非作物生长区域，所述的化合物的用量为1.0-20.0kg/公顷。
12.一种批量生产的制品，所述制品包括至少一种如权利要求1-3任一项所述的异噁唑衍生物，或一如权利要求5-8任一项所述的除草组合物，和优选地包括一须于用前稀释的除草浓缩剂，所述制品又包括至少一种盛装于用于上述衍生物或多种衍生物的容器中的异噁唑衍生物，或一所说的除草组合物和一个粘结于上述容器、说明操作规程的说明标牌，以此说明的操作方法，在容器中盛放其中的上述衍生物或其它衍生物或除草组合物被用于控制杂草生长。
全文摘要
本发明揭示了一种式为
文档编号C07D413/06GK1058777SQ9110562
公开日1992年2月19日 申请日期1991年8月10日 优先权日1990年8月10日
发明者保罗·A·卡安, 苏珊·M·克兰普, 吉廉·M·利特尔 申请人:罗纳-普朗克农业有限公司
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