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2021-02-02 13:02:59|
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起点商标网 专利名称：用于稻中杂草防治的除草剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种在稻植株生长过程中防治不良植物的方法，该方法是单独施用或与其他除草剂配合施用有效量的某些磺酰脲类化合物。
能有效控制不良植物生长的新化合物一直是有需求的。在最常见的情况下，寻找这样的化合物是为了在诸如棉花、稻、玉米、小麦和大豆等作物(仅举几例)中，选择性地控制杂草生长。这些作物中的杂草生长如不加控制，就会造成重大损失，减少农场主的收益，增加消费者的花费。尤其需要找到一些能在种植稻的过程中选择性地控制不良植物生长的化合物。世界上数百万人的饮食都依赖于稻的收获量，对他们来说稻是一种主要作物。市场上有许多用于上述目的产品出售，但人们仍在不断地寻找更有效、成本更低且对环境无害的产品。
“磺酰脲类”除草剂是最近几年内发现的效力极强的一类除草剂。这类除草剂中有许多结构上的变化，但它们一般都由一个磺酰脲桥(-SO2NHCONH-)连接两个芳环或杂芳环而构成。
美国专利4，547，215和4，645，530单独地并与其他除草剂一起公开了化合物Ⅰ以及它们在大豆中的应用。但未公开任何对稻的应用。
日本专利申请63(1988)83138公开了将化合物Ⅰ与另一种用于稻的除草剂混合而应用于稻。
本发明包括一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物。
在插秧或发芽后，给稻类作物施用有效量的式Ⅰ化合物，使该作物中的不良植物尤其是阔叶杂草得到控制。这种化合物可以和其他稻用除草剂合用以拓宽杂草防治谱，所述的其他稻用除草剂的例子有2，4-二氯苯氧乙酸、甲基苯硫隆(bensulfuron methyl)、甲基甲硫隆(Metsulfuron methyl)、二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯、N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯或1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲。
因此，下列方法是本发明的另一些实施方案，这些方案或者使杂草控制更为有效，或者使作物耐性更好。
1.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给该作物施用有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的2，4-二氯苯氧乙酸的混合物。
2.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给该作物施用有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的甲基苯硫隆的混合物。
3.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯(Thiobencarb)的混合物。
4.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯(Esprocarb)的混合物。
5.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲(沙草隆)的混合物。
6.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的2-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯(Ally
)的混合物。
式Ⅰ化合物是本领域所已知的，其化学名称为2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯。其俗名为乙基氯木隆(Chloriumuron ethyl)。
式Ⅰ化合物可以用美国专利4，394，506、4，547，215和4，645，530所具体述及的方法来制备。
正如“实用性”部分所讨论的，本发明的化合物对防治阔叶杂草和莎草特别有效，如果与2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-滴)(它的适于农用的酯或盐)、甲基苯硫隆、甲基甲硫隆、硫苯卡(Thiobencarb)、爱扑卡(Esprocarb)或沙草隆混合，则尤其有效。2，4-滴及其酯和盐是杂草防治领域内公知的。它的一些较为常用的酯是由2-丙醇、正丁醇、2-丁氧基乙醇和6-甲基-1-庚醇制得的。它的一些较为常用的盐为钠盐、二乙醇胺盐、二乙胺盐、二甲胺盐、乙醇胺盐、甲胺盐和三乙醇胺盐。所列的酯和盐都不是限制性的。
甲基苯硫隆的化学全名为2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯，杜邦公司以Londax 除草剂的商品名销售以供在稻中进行杂草防治。它具体公开在美国专利4，420，325中，并可以用其中所述的一般方法来制备。
甲基甲硫隆的化学全名为2-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯。它以Ally 的商品名销售，并公开在美国专利4，383，113中。
2，4-滴的化学全名为2，4-二氯苯氧乙酸。有关这一已知化合物的更详细的描述见C.A.Registry No.[94-75-7]。
硫苯卡的化学全名为二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯。有关这一已知化合物的更详细的描述见C.A.[28249-77-6]和美国专利3，914，270。
爱扑卡的化学全名为N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯。有关这一已知化合物的更详细的描述公开在Shibuya Index(1988)第4版第119页上。
沙草隆的化学全名为1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲。有关这一已知化合物的更详细的描述公开在Shibuya Index(1988)第4版第123页上。
制剂式Ⅰ化合物的有用制剂可以以常规方法制备。这些制剂包括粉剂、粒剂、丸剂、溶液、悬浮剂、乳剂、可湿性粉剂、乳油等。其中有许多制剂可以直接施用。喷雾制剂可以分散于合适的介质中，以每公顷几升至几百升的喷雾体积使用。高浓度组合物主要用作供进一步配制用的中间物。概括地说，这些制剂含有约1－99％(重量)活性成分以及下列(a)和(b)中至少一部成分(a)约0.1%-20%表面活性剂；(b)约5%-99%固体或液体稀释剂。更具体地说，这些制剂中所含各成分的大致比例如下重量百分数活性成分 稀释剂 表面活性剂可湿性粉剂 20－900－741－10油悬浮剂、乳剂、溶 5－50 40－950－15液(包括乳油)水悬浮剂10－5040－841－20粉剂1－2570－990－5粒剂和丸剂 1－95 5－990－15高浓度组合物90－99 0－10 0－2当然，活性成分的含量可以更低或更高，这取决于化合物的预期用途及其物理性质。有时希望表面活性剂与活性成分的比例较高，这可通过把表面活性剂渗入制剂中或通过桶混来实现。
典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的《杀虫剂粉剂稀释和载体手册》第二版(Dorland Books,Caldwell,New Jersey)，但也可使用其它固体，无论是矿物还是工业产品。对可湿性粉剂来说优选吸水性较强的稀释剂，对粉剂来说优选密度较大的稀释剂。典型的液体稀释剂和溶剂描述于Marsden的《溶剂指南》第二版(Interscience,New York,1985)。以悬浮浓缩液来说优选溶解度低于0.1%，浓溶液最好在0℃下对相分离稳定。《McCutcheon去污剂和乳化剂年评》(MCPublishing Corp.,Ridgewood,New Jersey)及Sisely和Wood的《表面活性剂大全》(Chemical Publishing Co.，Inc.，New York，1964)，列出了许多表面活性剂及其推荐用途。所有制剂都可含有少量添加剂以减少发泡、结块、腐蚀、微生物生长等。
制备这些组合物的方法是公知的。简单混合各成分即可制得溶液。细粉固体组合物通过混和来制备，通常是在锤磨机或流能磨中进行研磨。悬浮剂用湿磨法制备(参见例如Littler的美国专利3，060，084)。粒剂和丸剂可以用在预成型的颗粒载体上喷活性物质的方法来制备，也可以用附聚技术来制备(参见J.E.Browning，“附聚”，Chemical Engineering，1967年12月4日，第147页及以后各页;《Perry化工手册》第五版，McGraw-Hill，New York，1973，第8-57页及以后各页)。
有关配制工艺进一步的资料，参见例如H.M.Loux美国专利3，235，361，1966年2月15日，第6栏第16行至第7栏第19行，以及实施例10至41;
R.W.Luckenbaugh的美国专利3，309，192，1967年3月14日，第5栏第43行至第7栏第62行，以及实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182;
H.Gysin和E.Knusli的美国专利2，891，855，1959年6月23日，第3栏第66行至第5栏第17行，以及实施例1-4;
G.c.Klingman《杂草防治学》(“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页);
J.D.Fryer和S.A.Evans《杂草防治手册》第五版(“Weed Control Handbook”，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页)。
实施例1可湿性粉剂2，4-二氯苯氧乙酸钠 60%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基) 1%氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分。在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例2可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基) 40%氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯磺基琥珀酸二辛酯钠 1.5%木素磺酸钠 3%低粘度甲基纤维素 1.5%硅镁土 54%充分混合各成分并通过气磨机，使平均粒度小于15微米，再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例3粒剂实施例2的可湿性粉剂 25%石膏 64%硫酸钾 11%在旋转混合机中混合各成分，并在其上喷水以完成造粒。当大多数物料都已达到1.0-0.42mm(18至40号美国筛)的所需范围之后，取出颗粒，进行干燥和筛分。将过大的物料压碎得到处于所需范围内的另一批物料。这些颗粒含有10%活性成分。
实施例4油悬浮剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 25%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 5%高级脂肪烃油 70%将各成分置于砂磨机中一起研磨，直到固体颗粒的粒度降至约5微米以下。所得的粘稠悬浮剂可以直接施用，但最好在用油稀释后或在水中乳化后施用。
实施例5水悬浮剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 25%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯水化硅镁土 3%粗制木素磺酸钙 10%
磷酸二氢钠 0.5%水 61.5%将各成分置于球磨机或辊式研磨机中一起研磨，直到固体颗粒的直径降至10微米以下。
实施例6可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 95%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯磺基琥珀酸二辛酯钠 0.5%木素磺酸钠 1.5%合成细硅石 3.0%混合各成分并在锤磨机中研磨，得到粒度几乎都在100微米以下的颗粒。使该物料通过50号美国筛(0.3mm)，然后包装。
实施例7粒剂实施例6的可湿性粉剂 8%实施例2的可湿性粉剂 2%硅镁土颗粒 90%(20-40目美国筛)在混合机中混合颗粒的同时，将可湿性粉剂的浆液喷到颗粒表面上。加完浆液后，从混合机中取出颗粒，进行干燥和包装。
实施例8油悬浮剂2，4-二氯苯氧乙酸丁氧乙基酯 24.6%
2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 0.4%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 5%高级脂肪烃油 70%将各成分在砂磨机中一起研磨，直到固体颗粒减小到约5微米以下。制得的粘稠悬浮剂可以直接施用，但最好在用油分散或在水中乳化后施用。
实施例9挤压丸剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 25%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯无水硫酸钠 10%粗制木素磺酸钙 5%烷基萘磺酸钠 1%钙/镁膨润土 59%混合各成分，用锤磨机研磨，然后用约12%的水润湿。将该混合物挤压成直径约3mm的圆柱体，并切成约3mm长的丸剂。这些丸剂可在干燥后直接使用，也可将干燥后的丸剂压碎，使其通过20号美国筛(孔径为0.84mm)。可将留在40号美国筛(孔径为0.42mm)上的颗粒包装备用，细颗粒则循环利用。
实施例10粒剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 10%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯
2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 50%羰基]氨基磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯润湿剂 1%分散剂 2%粗制木素磺酸盐 10%(含5-20%天然糖类)硅镁土 27%混合并研磨各成分，使其通过100目筛。然后将该物料加到流化床成粒器中，调节气流使物料缓缓流化，将细水雾喷到流化物料上。继续进行流化和喷雾，直到制得所需粒度范围的颗粒。停止喷雾但继续进行流化，可加热也可不加热，直到含水量降至所要求的水平，一般低于1%。然后排放出物料，筛分至所要求的粒度范围(一般为14-100目，即1410-149微米)，并包装备用。
实施例11可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 80%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯烷基萘磺酸钠 2%木素磺酸钠 2%合成无定形硅石 3%高岭土 13%混合各成分，然后在锤磨机中研磨，得到平均粒径小于25微米的颗粒。将该物料再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后进行包装。
实施例12可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 4%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 36%羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯磺基琥珀酸二辛酯钠 1.5%木素磺酸钠 3%低粘度甲基纤维素 1.5%硅镁土 54%充分混合各成分并使其通过气磨，使平均粒度小于15微米，再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
本发明的所有化合物都可按相同的方式配制。
实施例13挤压丸剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯2-[[[[4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 24%羰基]氨基磺酸基]甲基]苯甲酸甲酯无水硫酸钠 10%粗制木素磺酸钙 5%烷基萘磺酸钠 1%钙/镁膨润土 59%混合各成分，用锤磨机研磨，然后用约12%的水润湿。将该混合物挤压成直径约3mm的圆柱体，并切成约3mm长的丸剂。这些丸剂可在干燥后直接使用，也可将干燥后的丸剂压碎，使其通过20号美国筛(孔径为0.84mm)。可将留在40号美国筛(孔径为0.42mm)上的颗粒包装备用，细颗粒则循环利用。
实施例14可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 65%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%蒙脱土(锻烧) 23%充分混合各成分。在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例15可湿性粉剂2，4-二氯苯氧乙酸钠 49.5%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 0.5%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯烷基萘磺酸钠 2%低粘度甲基纤维素 2%硅藻土 46%将各成分混合，用锤磨机粗磨，然后进行气磨，得到粒径基本都为10微米以下的颗粒。将产物再次混合，然后包装。
实施例16可湿性粉剂二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯 60%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分，在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例17可湿性粉剂N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代 60%氨基甲酸S-苄基酯2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%
蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分，在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例18可湿性粉剂1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲 60%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分，在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例19可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 4%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯2-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪 36%-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯磺基琥珀酸二辛酯钠 1.5%木素磺酸钠 3%低粘度甲基纤维素 1.5%硅镁土 54%充分混合各成分并使其通过气磨，使平均粒度小于15微米，再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
本发明的所有化合物都可按相同的方式配制。
实用性本发明的化合物可用来防治稻中的杂草，而且既可用于插秧稻或淹灌稻，也可用于直接播种稻。该化合物在芽后施用于作物，施药时间可为插秧或发芽7天后到稻类作物收获而无需对杂草进行化学防治时为止。该化合物可以以足够的水作溶剂以叶片喷雾剂来施用，以使处理农药均匀分布。该喷雾剂可以含有各种添加剂，这样有助于处理农药的穿透。
该化合物对防治阔叶杂草和莎草类杂草特别有效，而且可以和其他稻用除草剂合用以拓宽杂草防治谱。本发明化合物与甲基甲硫隆合用时对稻中的杂草特别有效。
与甲基甲硫隆合用时，本发明化合物与甲基甲硫隆特别有用的比例是2∶1至10∶1。本发明化合物还可以与其他稻用除草剂混合，这些除草剂包括硫苯卡、爱扑卡、沙草隆、丁草锁、环草丹、5-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯、萘苯安(naproanilide)、苯达松、辛甲啉(cinmethylin)、氯甲氧尼(chloromethoxynil)、奎氯克(quinchlorac)、pretilachlor、2甲4氯、敌稗、diflufenican、松草噁、pyrazolate、甲基苯硫隆、2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-滴)及其适于农用的酯类或盐类。
本发明化合物的施用率可为2-32克/公顷(优选8-24克/公顷)，取决于所要防治的杂草、作物和杂草的生长阶段、作物品种和施药时的环境条件。普通技术人员能够选择出在每种情况下应使用的施用率。
下列实施例清楚地证实了单独的和混合的本发明化合物的实用性。
实施例在东南亚、欧洲和美国的若干稻种植区内，以喷雾剂的形式(使用手压喷雾器)给稻(插秧稻和直接播种稻)施用2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯及其与下示化合物的混合物。
列出控制百分率的表格中，反应等级以0-100的尺度为基准，其中0＝无作用，100＝完全控制。列出杂草覆盖百分率的表格也以0-100的尺度为基准，其中0＝完全控制，100＝没有任何控制作用。
这些数据清楚地表明了本发明化合物的实用性。在适当的表格中列出了每次施药的详细情况。所列数据得自大田试验，而不是标准温室测试。
表1化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %控制或损害GAl/HA BL SE EC 稻甲基甲硫隆+化合物 I 4+12 100 67 100 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 100 67 67 3
甲基甲硫隆+化合物 I 4+20 100 96 83 3
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 95 94 67 10
甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 72 63 0 01.播种15天后以叶片喷雾形式施用。
2.处理28天后进行评定。
3.主要杂草为阔叶杂草(BL，Sagittaria guyanensis、鸭舌草)、莎草(SE，Scripus grossus)、稗(EC)。
表2化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %控制或损害GAl/HA BL SE EC 稻甲基甲硫隆+化合物 I 4+12 94 17 57 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 100 47 100 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+20 100 90 67 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 100 78 67 0
甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 47 3 0 0
未处理 0 0 0 0
1.播种20天后以叶片喷雾形式施用。
2.处理28天后进行评定。
3.主要杂草为阔叶杂草(BL，Sagittaria guyanensis、鸭舌草)、莎草(SE，Scripus grossus)、稗(EC)。
表3化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %控制或损害GAl/HA BL SE EC 稻甲基甲硫隆+化合物 I 4+12 100 100 0 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 100 100 40 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+20 100 100 33 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 100 100 57 0
甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 96 64 13 0
未处理 0 0 0 0
1.播种20天后以叶片喷雾形式施用。
2.处理28天后进行评定。
3.主要杂草为阔叶杂草(BL，Sagittaria guyanensis、鸭舌草)、莎草(SE，Scripus grossus)、稗(EC)。
4.GAI/HA＝每公顷施用的活性成分克数表4化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 时间 %杂草覆盖 产量GAI/HA (DAS) BL EC SC 总计 KG/HA甲基甲硫隆 4 15 1.8 42.0 7.5 51.3 658化合物 I 16 15 0.5 15.0 0.0 15.5 1602
甲基甲硫隆+化合物 I 2+8 15 0.5 6.5 0.0 7.0 2837
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 15 3.0 4.3 0.3 7.6 3494
甲基甲硫隆+化合物 I 8+32 15 0.0 1.8 0.0 1.8 3557
甲基甲硫隆 4 20 0.5 57.5 5.0 63.0 865
处理 施用率 时间 %杂草覆盖 产量GAl/HA (DAS) BL EC SC 总计 KG/HA化合物 I 16 20 1.0 28.0 0.5 29.5 2040
甲基甲硫隆+化合物 I 2+8 20 3.8 35.8 0.0 39.6 1484
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 20 7.8 14.5 1.5 23.8 3383
甲基甲硫隆+化合物 I 8+32 20 0.8 8.0 0.0 8.0 2749
未处理 67.0 18.0 8.5 93.5 5821.播种15或20天后以叶片喷雾形式施药。
2.施药60天后评价杂草覆盖百分率。
3.BL＝鸭舌草、沟酸浆、Sagittaria guyanensisEC＝稗SC＝Scripus juncoides
表5化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 时间 %杂草覆盖 产量GAl/HA (DAS) BL SC EC 总计 T/HA甲基甲硫隆 8 15 0 2 5 7 5.7
化合物 I 32 15 0 0 0 0 5.8
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 15 0 0 0 0 5.9
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 15 0 0 0 0 5.7
甲基甲硫隆+化合物 I 6+32 15 1 0 0 1 6.2
甲基甲硫隆+化合物 I 6+24 15 0 0 0 0 5.5
甲基甲硫隆+化合物 I 10+40 15 0 0 0 0 5.7
甲基甲硫隆 8 20 8 6 38 52 5.2
化合物 I 32 20 0 2 2 4 5.8
处理 施用率 时间 杂草覆盖 产量GAl/HA (DAS) BL SC EC 总计 T/HA甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 20 0 2 3 5 5.8
甲基甲硫隆+化合物 I 4+32 20 0 1 2 3 5.8
甲基甲硫隆+化合物 I 4+64 20 0 0 0 0 5.3
甲基甲硫隆+化合物 I 8+32 20 0 1 1 2 5.7
甲基甲硫隆+化合物 I 12+48 20 0 0 0 0 5.4
未处理 30 21 21 72 5.21.播种15或20天后以叶片喷雾形式施药。
2.施药40天后评价杂草覆盖百分率。
3.BL＝鸭舌草、沟酸浆
EC＝稗SC＝Scripus juncoidesT/HA＝公吨/公顷表6化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %杂草覆盖 产量GAl/HA BL EC SC 总计 KG/HA甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 0.00 3.00 0.00 3.00 3806
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 0.00 1.25 0.25 1.50 4035
2,4-滴钠盐 1000 5.0 4.25 1.25 10.50 3750
未处理 32.50 1.75 2.25 36.50 37081.播种20天后以叶片喷雾形式施药。
2.施药40天后评价杂草覆盖百分率。
3.BL＝鸭舌草(主要杂草)EC＝稗SC＝Scripus juncoides和Fimbristylis milliaceae
表7化合物Ⅰ在哥伦比亚的除草效力处理 施用率 %杂草控制或作物损害G/HA AD EA IA IH PO 稻化合物I 8 100 100 100 83 93 016 100 67 80 87 97 032 100 100 100 93 100 0
未处理 0 0 0 0 0 01.播种21天后以叶片喷雾形式施用2.处理40天后进行评价3.杂草为AD＝Amaranthus dubiusED＝Eclipta albaIA＝Ipomoea congestaIH＝Ipomoea hirtaPO＝马齿苋表8化合物Ⅰ在泰国的除草效力处理 施用率 时间 %控制 稻产量G/HA (DAS) 尖瓣花 KG/HA化合物I 4 20 35 3.688 20 53 4.7516 20 63 4.1032 20 75 4.53
化合物I 4 30 30 3.338 30 57 4.6816 30 53 4.5332 30 53 4.33
未处理 0 2.581.播种20或30天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理29-31天后进行杂草控制评定。
表9化合物Ⅰ在意大利的除草效力处理 施用率 %杂草控制或作物损害G/HA EC HR SM 稻化合物I 32 90 75 67 70
环草丹 3640 73 0 17 2
未处理 0 0 0 01.播种28天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理24天后进行评定。
3.杂草为EC＝稗HR＝Heteranthera reniformisSM＝Scirpus maritimus
表10化合物Ⅰ在密西西比对稻的活性处理 施用率 处理时作物的生长阶段 %损害 产量G/HA 48天 LB/A化合物 I .56 3-4叶期 12.5 5909.98 27.5 57322.1 42.5 50144.2 65.0 45798.76 72.5 3723
.56 分蘖期 6.5 6781.98 11.2 62872.1 15.0 71994.2 26.2 54658.76 37.5 6071
.56 6.3 6535.98 拔节期 7.5 66972.1 12.5 61164.2 18.8 65648.76 27.5 6235未处理 0.0 6467
1.播种30、63或73天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理47-57天后进行损害评定。
3.稻品种＝NewbonnetLB/A＝磅/英亩表11化合物Ⅰ在德克萨斯对稻的活性处理 施用率 %损害 产量G/HA 48天 LB/A化合物 I .28 20.5 62251.05 23.0 65044.20 49.5 562617.50 94.0 2137
未处理 0.0 59941.播种20天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理23天后进行损害评定。
3.稻品种＝GulfmontLB/A＝磅/英亩
权利要求
1.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给该作物施用有效量的式Ⅰ化合物。
2.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的2，4-二氯苯氧乙酸混合施用。
3.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的甲基苯硫隆混合施用。
4.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯混合施用。
5.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯混合施用。
6.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲混合施用。
7.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的甲基甲硫隆混合施用。
全文摘要
本发明涉及一种在稻类植物的生长过程中防治不良植物的方法。该方法是单独地或与其他除草剂混合施用有效量的2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯。
文档编号C07D239/47GK1071049SQ9110971
公开日1993年4月21日 申请日期1991年10月9日 优先权日1991年10月9日
发明者S·H·张, C·C·格雷曼, J·F·马加纳 申请人:纳幕尔杜邦公司
技术领域：
本发明涉及一种在稻植株生长过程中防治不良植物的方法，该方法是单独施用或与其他除草剂配合施用有效量的某些磺酰脲类化合物。
能有效控制不良植物生长的新化合物一直是有需求的。在最常见的情况下，寻找这样的化合物是为了在诸如棉花、稻、玉米、小麦和大豆等作物(仅举几例)中，选择性地控制杂草生长。这些作物中的杂草生长如不加控制，就会造成重大损失，减少农场主的收益，增加消费者的花费。尤其需要找到一些能在种植稻的过程中选择性地控制不良植物生长的化合物。世界上数百万人的饮食都依赖于稻的收获量，对他们来说稻是一种主要作物。市场上有许多用于上述目的产品出售，但人们仍在不断地寻找更有效、成本更低且对环境无害的产品。
“磺酰脲类”除草剂是最近几年内发现的效力极强的一类除草剂。这类除草剂中有许多结构上的变化，但它们一般都由一个磺酰脲桥(-SO2NHCONH-)连接两个芳环或杂芳环而构成。
美国专利4，547，215和4，645，530单独地并与其他除草剂一起公开了化合物Ⅰ以及它们在大豆中的应用。但未公开任何对稻的应用。
日本专利申请63(1988)83138公开了将化合物Ⅰ与另一种用于稻的除草剂混合而应用于稻。
本发明包括一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物。
在插秧或发芽后，给稻类作物施用有效量的式Ⅰ化合物，使该作物中的不良植物尤其是阔叶杂草得到控制。这种化合物可以和其他稻用除草剂合用以拓宽杂草防治谱，所述的其他稻用除草剂的例子有2，4-二氯苯氧乙酸、甲基苯硫隆(bensulfuron methyl)、甲基甲硫隆(Metsulfuron methyl)、二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯、N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯或1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲。
因此，下列方法是本发明的另一些实施方案，这些方案或者使杂草控制更为有效，或者使作物耐性更好。
1.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给该作物施用有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的2，4-二氯苯氧乙酸的混合物。
2.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给该作物施用有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的甲基苯硫隆的混合物。
3.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯(Thiobencarb)的混合物。
4.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯(Esprocarb)的混合物。
5.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲(沙草隆)的混合物。
6.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在稻株插秧或发芽后，给该作物施用除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的2-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯(Ally
)的混合物。
式Ⅰ化合物是本领域所已知的，其化学名称为2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯。其俗名为乙基氯木隆(Chloriumuron ethyl)。
式Ⅰ化合物可以用美国专利4，394，506、4，547，215和4，645，530所具体述及的方法来制备。
正如“实用性”部分所讨论的，本发明的化合物对防治阔叶杂草和莎草特别有效，如果与2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-滴)(它的适于农用的酯或盐)、甲基苯硫隆、甲基甲硫隆、硫苯卡(Thiobencarb)、爱扑卡(Esprocarb)或沙草隆混合，则尤其有效。2，4-滴及其酯和盐是杂草防治领域内公知的。它的一些较为常用的酯是由2-丙醇、正丁醇、2-丁氧基乙醇和6-甲基-1-庚醇制得的。它的一些较为常用的盐为钠盐、二乙醇胺盐、二乙胺盐、二甲胺盐、乙醇胺盐、甲胺盐和三乙醇胺盐。所列的酯和盐都不是限制性的。
甲基苯硫隆的化学全名为2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯，杜邦公司以Londax 除草剂的商品名销售以供在稻中进行杂草防治。它具体公开在美国专利4，420，325中，并可以用其中所述的一般方法来制备。
甲基甲硫隆的化学全名为2-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯。它以Ally 的商品名销售，并公开在美国专利4，383，113中。
2，4-滴的化学全名为2，4-二氯苯氧乙酸。有关这一已知化合物的更详细的描述见C.A.Registry No.[94-75-7]。
硫苯卡的化学全名为二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯。有关这一已知化合物的更详细的描述见C.A.[28249-77-6]和美国专利3，914，270。
爱扑卡的化学全名为N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯。有关这一已知化合物的更详细的描述公开在Shibuya Index(1988)第4版第119页上。
沙草隆的化学全名为1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲。有关这一已知化合物的更详细的描述公开在Shibuya Index(1988)第4版第123页上。
制剂式Ⅰ化合物的有用制剂可以以常规方法制备。这些制剂包括粉剂、粒剂、丸剂、溶液、悬浮剂、乳剂、可湿性粉剂、乳油等。其中有许多制剂可以直接施用。喷雾制剂可以分散于合适的介质中，以每公顷几升至几百升的喷雾体积使用。高浓度组合物主要用作供进一步配制用的中间物。概括地说，这些制剂含有约1－99％(重量)活性成分以及下列(a)和(b)中至少一部成分(a)约0.1%-20%表面活性剂；(b)约5%-99%固体或液体稀释剂。更具体地说，这些制剂中所含各成分的大致比例如下重量百分数活性成分 稀释剂 表面活性剂可湿性粉剂 20－900－741－10油悬浮剂、乳剂、溶 5－50 40－950－15液(包括乳油)水悬浮剂10－5040－841－20粉剂1－2570－990－5粒剂和丸剂 1－95 5－990－15高浓度组合物90－99 0－10 0－2当然，活性成分的含量可以更低或更高，这取决于化合物的预期用途及其物理性质。有时希望表面活性剂与活性成分的比例较高，这可通过把表面活性剂渗入制剂中或通过桶混来实现。
典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的《杀虫剂粉剂稀释和载体手册》第二版(Dorland Books,Caldwell,New Jersey)，但也可使用其它固体，无论是矿物还是工业产品。对可湿性粉剂来说优选吸水性较强的稀释剂，对粉剂来说优选密度较大的稀释剂。典型的液体稀释剂和溶剂描述于Marsden的《溶剂指南》第二版(Interscience,New York,1985)。以悬浮浓缩液来说优选溶解度低于0.1%，浓溶液最好在0℃下对相分离稳定。《McCutcheon去污剂和乳化剂年评》(MCPublishing Corp.,Ridgewood,New Jersey)及Sisely和Wood的《表面活性剂大全》(Chemical Publishing Co.，Inc.，New York，1964)，列出了许多表面活性剂及其推荐用途。所有制剂都可含有少量添加剂以减少发泡、结块、腐蚀、微生物生长等。
制备这些组合物的方法是公知的。简单混合各成分即可制得溶液。细粉固体组合物通过混和来制备，通常是在锤磨机或流能磨中进行研磨。悬浮剂用湿磨法制备(参见例如Littler的美国专利3，060，084)。粒剂和丸剂可以用在预成型的颗粒载体上喷活性物质的方法来制备，也可以用附聚技术来制备(参见J.E.Browning，“附聚”，Chemical Engineering，1967年12月4日，第147页及以后各页;《Perry化工手册》第五版，McGraw-Hill，New York，1973，第8-57页及以后各页)。
有关配制工艺进一步的资料，参见例如H.M.Loux美国专利3，235，361，1966年2月15日，第6栏第16行至第7栏第19行，以及实施例10至41;
R.W.Luckenbaugh的美国专利3，309，192，1967年3月14日，第5栏第43行至第7栏第62行，以及实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182;
H.Gysin和E.Knusli的美国专利2，891，855，1959年6月23日，第3栏第66行至第5栏第17行，以及实施例1-4;
G.c.Klingman《杂草防治学》(“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页);
J.D.Fryer和S.A.Evans《杂草防治手册》第五版(“Weed Control Handbook”，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页)。
实施例1可湿性粉剂2，4-二氯苯氧乙酸钠 60%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基) 1%氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分。在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例2可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基) 40%氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯磺基琥珀酸二辛酯钠 1.5%木素磺酸钠 3%低粘度甲基纤维素 1.5%硅镁土 54%充分混合各成分并通过气磨机，使平均粒度小于15微米，再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例3粒剂实施例2的可湿性粉剂 25%石膏 64%硫酸钾 11%在旋转混合机中混合各成分，并在其上喷水以完成造粒。当大多数物料都已达到1.0-0.42mm(18至40号美国筛)的所需范围之后，取出颗粒，进行干燥和筛分。将过大的物料压碎得到处于所需范围内的另一批物料。这些颗粒含有10%活性成分。
实施例4油悬浮剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 25%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 5%高级脂肪烃油 70%将各成分置于砂磨机中一起研磨，直到固体颗粒的粒度降至约5微米以下。所得的粘稠悬浮剂可以直接施用，但最好在用油稀释后或在水中乳化后施用。
实施例5水悬浮剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 25%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯水化硅镁土 3%粗制木素磺酸钙 10%
磷酸二氢钠 0.5%水 61.5%将各成分置于球磨机或辊式研磨机中一起研磨，直到固体颗粒的直径降至10微米以下。
实施例6可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 95%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯磺基琥珀酸二辛酯钠 0.5%木素磺酸钠 1.5%合成细硅石 3.0%混合各成分并在锤磨机中研磨，得到粒度几乎都在100微米以下的颗粒。使该物料通过50号美国筛(0.3mm)，然后包装。
实施例7粒剂实施例6的可湿性粉剂 8%实施例2的可湿性粉剂 2%硅镁土颗粒 90%(20-40目美国筛)在混合机中混合颗粒的同时，将可湿性粉剂的浆液喷到颗粒表面上。加完浆液后，从混合机中取出颗粒，进行干燥和包装。
实施例8油悬浮剂2，4-二氯苯氧乙酸丁氧乙基酯 24.6%
2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 0.4%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 5%高级脂肪烃油 70%将各成分在砂磨机中一起研磨，直到固体颗粒减小到约5微米以下。制得的粘稠悬浮剂可以直接施用，但最好在用油分散或在水中乳化后施用。
实施例9挤压丸剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 25%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯无水硫酸钠 10%粗制木素磺酸钙 5%烷基萘磺酸钠 1%钙/镁膨润土 59%混合各成分，用锤磨机研磨，然后用约12%的水润湿。将该混合物挤压成直径约3mm的圆柱体，并切成约3mm长的丸剂。这些丸剂可在干燥后直接使用，也可将干燥后的丸剂压碎，使其通过20号美国筛(孔径为0.84mm)。可将留在40号美国筛(孔径为0.42mm)上的颗粒包装备用，细颗粒则循环利用。
实施例10粒剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 10%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯
2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 50%羰基]氨基磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯润湿剂 1%分散剂 2%粗制木素磺酸盐 10%(含5-20%天然糖类)硅镁土 27%混合并研磨各成分，使其通过100目筛。然后将该物料加到流化床成粒器中，调节气流使物料缓缓流化，将细水雾喷到流化物料上。继续进行流化和喷雾，直到制得所需粒度范围的颗粒。停止喷雾但继续进行流化，可加热也可不加热，直到含水量降至所要求的水平，一般低于1%。然后排放出物料，筛分至所要求的粒度范围(一般为14-100目，即1410-149微米)，并包装备用。
实施例11可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 80%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯烷基萘磺酸钠 2%木素磺酸钠 2%合成无定形硅石 3%高岭土 13%混合各成分，然后在锤磨机中研磨，得到平均粒径小于25微米的颗粒。将该物料再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后进行包装。
实施例12可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 4%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 36%羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯磺基琥珀酸二辛酯钠 1.5%木素磺酸钠 3%低粘度甲基纤维素 1.5%硅镁土 54%充分混合各成分并使其通过气磨，使平均粒度小于15微米，再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
本发明的所有化合物都可按相同的方式配制。
实施例13挤压丸剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯2-[[[[4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 24%羰基]氨基磺酸基]甲基]苯甲酸甲酯无水硫酸钠 10%粗制木素磺酸钙 5%烷基萘磺酸钠 1%钙/镁膨润土 59%混合各成分，用锤磨机研磨，然后用约12%的水润湿。将该混合物挤压成直径约3mm的圆柱体，并切成约3mm长的丸剂。这些丸剂可在干燥后直接使用，也可将干燥后的丸剂压碎，使其通过20号美国筛(孔径为0.84mm)。可将留在40号美国筛(孔径为0.42mm)上的颗粒包装备用，细颗粒则循环利用。
实施例14可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 65%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%蒙脱土(锻烧) 23%充分混合各成分。在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例15可湿性粉剂2，4-二氯苯氧乙酸钠 49.5%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 0.5%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯烷基萘磺酸钠 2%低粘度甲基纤维素 2%硅藻土 46%将各成分混合，用锤磨机粗磨，然后进行气磨，得到粒径基本都为10微米以下的颗粒。将产物再次混合，然后包装。
实施例16可湿性粉剂二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯 60%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分，在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例17可湿性粉剂N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代 60%氨基甲酸S-苄基酯2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%
蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分，在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例18可湿性粉剂1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲 60%2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 1%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯十二烷基酚聚乙二醇醚 2%木素磺酸钠 4%硅铝酸钠 6%碳酸钠 2%蒙脱土(锻烧) 25%充分混合各成分，在混合机中将液体表面活性剂喷到固体成分上。在锤磨机中研磨成基本上都在100微米以下的颗粒，然后再次混合该物料并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
实施例19可湿性粉剂2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基 4%羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯2-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪 36%-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯磺基琥珀酸二辛酯钠 1.5%木素磺酸钠 3%低粘度甲基纤维素 1.5%硅镁土 54%充分混合各成分并使其通过气磨，使平均粒度小于15微米，再次混合并通过50号美国筛(孔径为0.3mm)，然后包装。
本发明的所有化合物都可按相同的方式配制。
实用性本发明的化合物可用来防治稻中的杂草，而且既可用于插秧稻或淹灌稻，也可用于直接播种稻。该化合物在芽后施用于作物，施药时间可为插秧或发芽7天后到稻类作物收获而无需对杂草进行化学防治时为止。该化合物可以以足够的水作溶剂以叶片喷雾剂来施用，以使处理农药均匀分布。该喷雾剂可以含有各种添加剂，这样有助于处理农药的穿透。
该化合物对防治阔叶杂草和莎草类杂草特别有效，而且可以和其他稻用除草剂合用以拓宽杂草防治谱。本发明化合物与甲基甲硫隆合用时对稻中的杂草特别有效。
与甲基甲硫隆合用时，本发明化合物与甲基甲硫隆特别有用的比例是2∶1至10∶1。本发明化合物还可以与其他稻用除草剂混合，这些除草剂包括硫苯卡、爱扑卡、沙草隆、丁草锁、环草丹、5-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯、萘苯安(naproanilide)、苯达松、辛甲啉(cinmethylin)、氯甲氧尼(chloromethoxynil)、奎氯克(quinchlorac)、pretilachlor、2甲4氯、敌稗、diflufenican、松草噁、pyrazolate、甲基苯硫隆、2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-滴)及其适于农用的酯类或盐类。
本发明化合物的施用率可为2-32克/公顷(优选8-24克/公顷)，取决于所要防治的杂草、作物和杂草的生长阶段、作物品种和施药时的环境条件。普通技术人员能够选择出在每种情况下应使用的施用率。
下列实施例清楚地证实了单独的和混合的本发明化合物的实用性。
实施例在东南亚、欧洲和美国的若干稻种植区内，以喷雾剂的形式(使用手压喷雾器)给稻(插秧稻和直接播种稻)施用2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯及其与下示化合物的混合物。
列出控制百分率的表格中，反应等级以0-100的尺度为基准，其中0＝无作用，100＝完全控制。列出杂草覆盖百分率的表格也以0-100的尺度为基准，其中0＝完全控制，100＝没有任何控制作用。
这些数据清楚地表明了本发明化合物的实用性。在适当的表格中列出了每次施药的详细情况。所列数据得自大田试验，而不是标准温室测试。
表1化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %控制或损害GAl/HA BL SE EC 稻甲基甲硫隆+化合物 I 4+12 100 67 100 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 100 67 67 3
甲基甲硫隆+化合物 I 4+20 100 96 83 3
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 95 94 67 10
甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 72 63 0 01.播种15天后以叶片喷雾形式施用。
2.处理28天后进行评定。
3.主要杂草为阔叶杂草(BL，Sagittaria guyanensis、鸭舌草)、莎草(SE，Scripus grossus)、稗(EC)。
表2化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %控制或损害GAl/HA BL SE EC 稻甲基甲硫隆+化合物 I 4+12 94 17 57 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 100 47 100 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+20 100 90 67 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 100 78 67 0
甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 47 3 0 0
未处理 0 0 0 0
1.播种20天后以叶片喷雾形式施用。
2.处理28天后进行评定。
3.主要杂草为阔叶杂草(BL，Sagittaria guyanensis、鸭舌草)、莎草(SE，Scripus grossus)、稗(EC)。
表3化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %控制或损害GAl/HA BL SE EC 稻甲基甲硫隆+化合物 I 4+12 100 100 0 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 100 100 40 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+20 100 100 33 0
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 100 100 57 0
甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 96 64 13 0
未处理 0 0 0 0
1.播种20天后以叶片喷雾形式施用。
2.处理28天后进行评定。
3.主要杂草为阔叶杂草(BL，Sagittaria guyanensis、鸭舌草)、莎草(SE，Scripus grossus)、稗(EC)。
4.GAI/HA＝每公顷施用的活性成分克数表4化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 时间 %杂草覆盖 产量GAI/HA (DAS) BL EC SC 总计 KG/HA甲基甲硫隆 4 15 1.8 42.0 7.5 51.3 658化合物 I 16 15 0.5 15.0 0.0 15.5 1602
甲基甲硫隆+化合物 I 2+8 15 0.5 6.5 0.0 7.0 2837
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 15 3.0 4.3 0.3 7.6 3494
甲基甲硫隆+化合物 I 8+32 15 0.0 1.8 0.0 1.8 3557
甲基甲硫隆 4 20 0.5 57.5 5.0 63.0 865
处理 施用率 时间 %杂草覆盖 产量GAl/HA (DAS) BL EC SC 总计 KG/HA化合物 I 16 20 1.0 28.0 0.5 29.5 2040
甲基甲硫隆+化合物 I 2+8 20 3.8 35.8 0.0 39.6 1484
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 20 7.8 14.5 1.5 23.8 3383
甲基甲硫隆+化合物 I 8+32 20 0.8 8.0 0.0 8.0 2749
未处理 67.0 18.0 8.5 93.5 5821.播种15或20天后以叶片喷雾形式施药。
2.施药60天后评价杂草覆盖百分率。
3.BL＝鸭舌草、沟酸浆、Sagittaria guyanensisEC＝稗SC＝Scripus juncoides
表5化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 时间 %杂草覆盖 产量GAl/HA (DAS) BL SC EC 总计 T/HA甲基甲硫隆 8 15 0 2 5 7 5.7
化合物 I 32 15 0 0 0 0 5.8
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 15 0 0 0 0 5.9
甲基甲硫隆+化合物 I 4+24 15 0 0 0 0 5.7
甲基甲硫隆+化合物 I 6+32 15 1 0 0 1 6.2
甲基甲硫隆+化合物 I 6+24 15 0 0 0 0 5.5
甲基甲硫隆+化合物 I 10+40 15 0 0 0 0 5.7
甲基甲硫隆 8 20 8 6 38 52 5.2
化合物 I 32 20 0 2 2 4 5.8
处理 施用率 时间 杂草覆盖 产量GAl/HA (DAS) BL SC EC 总计 T/HA甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 20 0 2 3 5 5.8
甲基甲硫隆+化合物 I 4+32 20 0 1 2 3 5.8
甲基甲硫隆+化合物 I 4+64 20 0 0 0 0 5.3
甲基甲硫隆+化合物 I 8+32 20 0 1 1 2 5.7
甲基甲硫隆+化合物 I 12+48 20 0 0 0 0 5.4
未处理 30 21 21 72 5.21.播种15或20天后以叶片喷雾形式施药。
2.施药40天后评价杂草覆盖百分率。
3.BL＝鸭舌草、沟酸浆
EC＝稗SC＝Scripus juncoidesT/HA＝公吨/公顷表6化合物Ⅰ和甲基甲硫隆在马来西亚的除草效力处理 施用率 %杂草覆盖 产量GAl/HA BL EC SC 总计 KG/HA甲基甲硫隆+2,4-滴钠盐 4+500 0.00 3.00 0.00 3.00 3806
甲基甲硫隆+化合物 I 4+16 0.00 1.25 0.25 1.50 4035
2,4-滴钠盐 1000 5.0 4.25 1.25 10.50 3750
未处理 32.50 1.75 2.25 36.50 37081.播种20天后以叶片喷雾形式施药。
2.施药40天后评价杂草覆盖百分率。
3.BL＝鸭舌草(主要杂草)EC＝稗SC＝Scripus juncoides和Fimbristylis milliaceae
表7化合物Ⅰ在哥伦比亚的除草效力处理 施用率 %杂草控制或作物损害G/HA AD EA IA IH PO 稻化合物I 8 100 100 100 83 93 016 100 67 80 87 97 032 100 100 100 93 100 0
未处理 0 0 0 0 0 01.播种21天后以叶片喷雾形式施用2.处理40天后进行评价3.杂草为AD＝Amaranthus dubiusED＝Eclipta albaIA＝Ipomoea congestaIH＝Ipomoea hirtaPO＝马齿苋表8化合物Ⅰ在泰国的除草效力处理 施用率 时间 %控制 稻产量G/HA (DAS) 尖瓣花 KG/HA化合物I 4 20 35 3.688 20 53 4.7516 20 63 4.1032 20 75 4.53
化合物I 4 30 30 3.338 30 57 4.6816 30 53 4.5332 30 53 4.33
未处理 0 2.581.播种20或30天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理29-31天后进行杂草控制评定。
表9化合物Ⅰ在意大利的除草效力处理 施用率 %杂草控制或作物损害G/HA EC HR SM 稻化合物I 32 90 75 67 70
环草丹 3640 73 0 17 2
未处理 0 0 0 01.播种28天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理24天后进行评定。
3.杂草为EC＝稗HR＝Heteranthera reniformisSM＝Scirpus maritimus
表10化合物Ⅰ在密西西比对稻的活性处理 施用率 处理时作物的生长阶段 %损害 产量G/HA 48天 LB/A化合物 I .56 3-4叶期 12.5 5909.98 27.5 57322.1 42.5 50144.2 65.0 45798.76 72.5 3723
.56 分蘖期 6.5 6781.98 11.2 62872.1 15.0 71994.2 26.2 54658.76 37.5 6071
.56 6.3 6535.98 拔节期 7.5 66972.1 12.5 61164.2 18.8 65648.76 27.5 6235未处理 0.0 6467
1.播种30、63或73天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理47-57天后进行损害评定。
3.稻品种＝NewbonnetLB/A＝磅/英亩表11化合物Ⅰ在德克萨斯对稻的活性处理 施用率 %损害 产量G/HA 48天 LB/A化合物 I .28 20.5 62251.05 23.0 65044.20 49.5 562617.50 94.0 2137
未处理 0.0 59941.播种20天后以叶片喷雾形式施药。
2.处理23天后进行损害评定。
3.稻品种＝GulfmontLB/A＝磅/英亩
权利要求
1.一种在稻类作物中控制不良植物生长的方法，该方法是在插秧或发芽后，给该作物施用有效量的式Ⅰ化合物。
2.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的2，4-二氯苯氧乙酸混合施用。
3.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的甲基苯硫隆混合施用。
4.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的二乙基硫代氨基甲酸S-[(4-氯苯基)甲基]酯混合施用。
5.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的N-乙基-N-(1，2-二甲基)丙基硫代氨基甲酸S-苄基酯混合施用。
6.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲混合施用。
7.权利要求1的方法，其中将除草有效量的式Ⅰ化合物与除草有效量的甲基甲硫隆混合施用。
全文摘要
本发明涉及一种在稻类植物的生长过程中防治不良植物的方法。该方法是单独地或与其他除草剂混合施用有效量的2-[[(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸乙酯。
文档编号C07D239/47GK1071049SQ9110971
公开日1993年4月21日 申请日期1991年10月9日 优先权日1991年10月9日
发明者S·H·张, C·C·格雷曼, J·F·马加纳 申请人:纳幕尔杜邦公司
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