一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯及其制备方法与流程

[0001]
本发明涉及聚氨酯技术领域，具体为一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯及其制备方法。


背景技术：

[0002]
随着经济的迅速发展,工业上逐渐增长的含油污水排放造成了很大的环境问题，工业污水的大量排放不仅会破坏生态系统，还会损害人们的健康，因此研发人员一直致力于寻找和研究更为简单高效的污水处理材料和处理方法，而现有处理工艺中，过滤海绵是我们的常用材料之一。
[0003]
过滤海绵，也称网状海绵，爆破海绵，常规的过滤海绵一般为聚氨酯海绵，是由普通开孔软泡经网化处理加工而成，网化处理除掉了泡沫网络之间原有的面膜或壁膜，得到了主体骨架网状结构，但现有过滤海绵的力学性能较差，撕拉性差，使用寿命短，给实际应用带来了不便。
[0004]
基于上述情况，我们设计了一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯及其制备方法，以解决该问题。


技术实现要素：

[0005]
本发明的目的在于提供一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
[0006]
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
[0007]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇80-90份、改性异氰酸酯50-60份、聚醚多元醇10-20份、催化剂0.01-0.02份、抗氧剂1-1.5份、乙二醇1-1.5份、表面活性剂1-1.5份、亲水剂6-8份。
[0008]
较优化的方案，所述聚氨酯组分还包括3-4份的预处理沸石、8-10份的甲苯二异氰酸酯。
[0009]
较优化的方案，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇85份、改性异氰酸酯55份、聚醚多元醇15份、催化剂0.014份、抗氧剂1份、乙二醇1.1份、表面活性剂1.1份、亲水剂7份、3.5份的预处理沸石、9份的甲苯二异氰酸酯。
[0010]
较优化的方案，所述改性聚酯多元醇主要由聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈、偶氮二异丁腈制备得到。
[0011]
较优化的方案，所述改性异氰酸酯主要由碳纳米管、混酸、无水甲苯、甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂制备得到。
[0012]
较优化的方案，所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油；所述预处理沸石为盐酸预处理的沸石；所述亲水剂为聚醚改性二甲基硅氧烷。
[0013]
较优化的方案，一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0014]
1)改性异氰酸酯的制备：取碳纳米管、混酸、无水甲苯、甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，反应得到改性异氰酸酯；
[0015]
2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，反应得到改性聚酯多元醇；
[0016]
3)取预处理沸石、甲苯、甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液、改性异氰酸酯、聚醚多元醇，反应得到物料a；
[0017]
4)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，反应得到成品。
[0018]
较优化的方案，包括以下步骤：
[0019]
1)改性异氰酸酯的制备：
[0020]
a)取碳纳米管、混酸混合，超声分散，超声分散时持续进行搅拌，60-65℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；
[0021]
b)取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应，搅拌时持续进行超声分散，再置于60-65℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0022]
2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌，氮气环境下保温反应，反应温度为100-105℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理，得到改性聚酯多元醇；
[0023]
3)取沸石，置于盐酸溶液中，80-90℃恒温搅拌，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，干燥后加入甲苯，25℃下超声处理，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌，接着加入改性异氰酸酯，继续搅拌反应，反应后加入聚醚多元醇，80-85℃水浴温度下反应6-8h，洗涤干燥，得到物料a；
[0024]
4)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应10-12s，将反应产物发泡，25-28℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0025]
较优化的方案，包括以下步骤：
[0026]
1)改性异氰酸酯的制备：
[0027]
a)取碳纳米管、混酸混合，超声分散1-2h，超声分散时持续进行搅拌，60-65℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应2-3h，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；
[0028]
b)取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应0.8-1h，搅拌时持续进行超声分散，再置于60-65℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应8-10h，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0029]
2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌20-30min，氮气环境下保温反应1-2h，反应温度为100-105℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理2-3h，得到改性聚酯多元醇；
[0030]
3)取沸石，置于盐酸溶液中，80-90℃恒温搅拌1-2h，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，在100-105℃下干燥1-1.2h，再加入甲苯，25℃下超声处理1-1.5h，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌3-5h，接着加入改性异氰酸酯，继续搅拌反应20-22h，
反应后加入聚醚多元醇，80-85℃水浴温度下反应6-8h，洗涤干燥，得到物料a；
[0031]
4)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应10-12s，搅拌转速为1400-1600r/min，将反应产物发泡，25-28℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0032]
较优化的方案，步骤1)中，混酸为体积比为3：1的浓硫酸、浓硝酸混合制备。
[0033]
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
[0034]
本发明公开了一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯，其中包括改性聚酯多元醇、改性异氰酸酯、聚醚多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、表面活性剂、亲水剂等组分，其中亲水剂为聚醚改性二甲基硅氧烷，催化剂为胺催化剂、锡催化剂或二者复配催化剂，通过对组分限定并调控组分的含量配比，制备得到的膨胀聚氨酯具有优异的亲水性，在实际使用时可完全沉入水底，并且能够对水底的污染物进行处理。
[0035]
在本方案中，为了提高聚氨酯的力学性能，提高其撕拉强度和拉伸强度，因此本申请对异氰酸酯进行改性处理，通过碳纳米管、混酸、无水甲苯、甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂制备得到改性异氰酸酯，碳纳米管为一维碳纳米材料，具有优异的机械性能，本申请对其表面通过混酸进行改性处理，使得其表面充斥着大量的羧基，随即加入甲苯二异氰酸酯，nco基团可与羧基反应并接枝在碳纳米管表面，以提高整个聚氨酯的力学性能和强度；
[0036]
本申请还添加了聚醚多元醇，现有的通用型聚醚多元醇合成时一般会采用氢氧化钾作为催化剂，因此制备得到的聚醚多元醇中大多残留有k
+
残留，而在后续合成聚氨酯时，残留的k
+
会影响反应平稳性，导致反应稳定性变差去，且反应过程中副反应发生，合成的聚氨酯粘度变大，操作性差，因此为了避免受到残留的k
+
影响，本申请还添加了预处理沸石，常规技术中一般将沸石添加至聚氨酯材料中以作为填料提高其力学性能，但本申请中沸石的技术效果并非是单独提高聚氨酯的力学性能，同时也能够吸收残留的k
+
，保持反应稳定性。
[0037]
本方案在制备过程中将预处理沸石置于甲苯二异氰酸酯溶液中，沸石表面的硅羟基可与异氰酸酯基团反应，并在预处理沸石表面引入异氰酸酯基，而由于甲苯二异氰酸酯的4位nco基团比2位nco基团更活泼，因此碳纳米管会优先与4位nco基团反应，得到的改性异氰酸酯表面还留有2位nco基团，因此在后续与聚醚二元醇反应时，不仅改性异氰酸酯可与预处理沸石表面的硅羟基结合，同时改性异氰酸酯、预处理沸石表面的异氰酸酯基还能够与聚醚二元醇交联，且预处理沸石之间也可通过聚醚二元醇交联，从而形成交织的三维网络结构，以提高聚氨酯的力学性能，保证反应平稳。
[0038]
本申请中还添加了改性聚酯多元醇，通过聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈反应，以提高聚酯多元醇的性能，从而进一步提高制备的聚氨酯的力学性能。
[0039]
本发明公开了一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯及其制备方法，制备得到的聚氨酯不仅可以沉水对水底的污染物进行吸附，同时还具有较优异的撕拉强度和拉伸强度，力学性能优异，可应用于污水处理等过滤工艺中，实用性更高。
具体实施方式
[0040]
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施
例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0041]
实施例1：
[0042]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0043]
(1)改性异氰酸酯的制备：
[0044]
取碳纳米管、混酸混合，超声分散1.5h，超声分散时持续进行搅拌，62℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应2.5h，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；其中混酸为体积比为3：1的浓硫酸、浓硝酸混合。
[0045]
取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应0.9h，搅拌时持续进行超声分散，再置于63℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应9h，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0046]
(2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌25min，氮气环境下保温反应1.5h，反应温度为103℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理2.5h，得到改性聚酯多元醇；
[0047]
(3)取沸石，置于盐酸溶液中，85℃恒温搅拌1.5h，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，在102℃下干燥1.1h，再加入甲苯，25℃下超声处理1.3h，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌4h，接着加入改性异氰酸酯，继续搅拌反应21h，反应后加入聚醚多元醇，82℃水浴温度下反应7h，洗涤干燥，得到物料a；
[0048]
(4)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应11s，搅拌转速为1500r/min，将反应产物发泡，26℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0049]
本实施例中，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇85份、改性异氰酸酯55份、聚醚多元醇15份、催化剂0.014份、抗氧剂1份、乙二醇1.1份、表面活性剂1.1份、亲水剂7份、3.5份的预处理沸石、9份的甲苯二异氰酸酯。
[0050]
其中所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油。
[0051]
实施例2：
[0052]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0053]
(1)改性异氰酸酯的制备：
[0054]
取碳纳米管、混酸混合，超声分散1h，超声分散时持续进行搅拌，60℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应3h，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；其中混酸为体积比为3：1的浓硫酸、浓硝酸混合。
[0055]
取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应0.8h，搅拌时持续进行超声分散，再置于60℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应10h，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0056]
(2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌20min，氮气环境下保温反应1h，反应温度为105℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理2h，得到改性聚酯多元醇；
[0057]
(3)取沸石，置于盐酸溶液中，80℃恒温搅拌2h，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，在100℃下干燥1.2h，再加入甲苯，25℃下超声处理1h，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌3h，接着加入改性异氰酸酯，继续搅拌反应20h，反应后加入聚醚多元醇，80℃水浴温度下反应8h，洗涤干燥，得到物料a；
[0058]
(4)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应10s，搅拌转速为1600r/min，将反应产物发泡，25℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0059]
本实施例中，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇80份、改性异氰酸酯50份、聚醚多元醇10份、催化剂0.01份、抗氧剂1份、乙二醇1份、表面活性剂1份、亲水剂6份、3份的预处理沸石、8份的甲苯二异氰酸酯。
[0060]
其中所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油。
[0061]
实施例3：
[0062]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0063]
(1)改性异氰酸酯的制备：
[0064]
取碳纳米管、混酸混合，超声分散1.5h，超声分散时持续进行搅拌，62℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应2.5h，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；其中混酸为体积比为3：1的浓硫酸、浓硝酸混合。
[0065]
取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应0.9h，搅拌时持续进行超声分散，再置于63℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应9h，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0066]
(2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌25min，氮气环境下保温反应1.5h，反应温度为103℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理2.5h，得到改性聚酯多元醇；
[0067]
(3)取沸石，置于盐酸溶液中，85℃恒温搅拌1.5h，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，在102℃下干燥1.1h，再加入甲苯，25℃下超声处理1.3h，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌4h，接着加入改性异氰酸酯，继续搅拌反应21h，反应后加入聚醚多元醇，82℃水浴温度下反应7h，洗涤干燥，得到物料a；
[0068]
(4)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应11s，搅拌转速为1500r/min，将反应产物发泡，26℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0069]
本实施例中，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇85份、改性异氰酸酯55份、聚醚多元醇15份、催化剂0.015份、抗氧剂1.3份、乙二醇1.3份、表面活性剂1.3份、亲水剂7份、3.5份的预处理沸石、9份的甲苯二异氰酸酯。
[0070]
其中所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油。
[0071]
实施例4：
[0072]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0073]
(1)改性异氰酸酯的制备：
[0074]
取碳纳米管、混酸混合，超声分散2h，超声分散时持续进行搅拌，65℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应2h，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；其中混酸为体积比为3：1的浓硫酸、浓硝酸混合。
[0075]
取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应1h，搅拌时持续进行超声分散，再置于65℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应8h，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0076]
(2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌30min，氮气环境下保温反应2h，反应温度为100℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理3h，得到改性聚酯多元醇；
[0077]
(3)取沸石，置于盐酸溶液中，90℃恒温搅拌1h，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，在105℃下干燥1h，再加入甲苯，25℃下超声处理1.5h，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌5h，接着加入改性异氰酸酯，继续搅拌反应22h，反应后加入聚醚多元醇，85℃水浴温度下反应6h，洗涤干燥，得到物料a；
[0078]
(4)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应12s，搅拌转速为1400r/min，将反应产物发泡，28℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0079]
本实施例中，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇90份、改性异氰酸酯60份、聚醚多元醇20份、催化剂0.02份、抗氧剂1.5份、乙二醇1.5份、表面活性剂1.5份、亲水剂8份、4份的预处理沸石、10份的甲苯二异氰酸酯。
[0080]
其中所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油。
[0081]
对比例1：
[0082]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0083]
(1)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌25min，氮气环境下保温反应1.5h，反应温度为103℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理2.5h，得到改性聚酯多元醇；
[0084]
(2)取沸石，置于盐酸溶液中，85℃恒温搅拌1.5h，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，在102℃下干燥1.1h，再加入甲苯，25℃下超声处理1.3h，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌4h，接着加入普通异氰酸酯，继续搅拌反应21h，反应后加入聚醚多元醇，82℃水浴温度下反应7h，洗涤干燥，得到物料a；
[0085]
(3)取物料a、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应11s，搅拌转速为1500r/min，将反应产物发泡，26℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0086]
本实施例中，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇85份、普通异氰酸酯55份、聚醚多元醇15份、催化剂0.014份、抗氧剂1份、乙二醇1.1份、表面活性剂1.1份、亲水剂7份、3.5份的预处理沸石、9份的甲苯二异氰酸酯。
[0087]
其中所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油。
[0088]
对比例1在实施例1基础上进行优化改进，对比例1中采用普通异氰酸酯(甲苯二异
氰酸酯)，其余步骤参数和组分含量均与实施例1一致。
[0089]
对比例2：
[0090]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0091]
(1)改性异氰酸酯的制备：
[0092]
取碳纳米管、混酸混合，超声分散1.5h，超声分散时持续进行搅拌，62℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应2.5h，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；其中混酸为体积比为3：1的浓硫酸、浓硝酸混合。
[0093]
取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应0.9h，搅拌时持续进行超声分散，再置于63℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应9h，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0094]
(2)取沸石，置于盐酸溶液中，85℃恒温搅拌1.5h，洗涤干燥，得到预处理沸石；取预处理沸石，在102℃下干燥1.1h，再加入甲苯，25℃下超声处理1.3h，再加入甲苯二异氰酸酯的甲苯溶液，继续搅拌4h，接着加入改性异氰酸酯，继续搅拌反应21h，反应后加入聚醚多元醇，82℃水浴温度下反应7h，洗涤干燥，得到物料a；
[0095]
(3)取物料a、普通聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应11s，搅拌转速为1500r/min，将反应产物发泡，26℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0096]
本实施例中，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，普通聚酯多元醇85份、改性异氰酸酯55份、聚醚多元醇15份、催化剂0.014份、抗氧剂1份、乙二醇1.1份、表面活性剂1.1份、亲水剂7份、3.5份的预处理沸石、9份的甲苯二异氰酸酯。
[0097]
其中所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油。
[0098]
对比例2在实施例1基础上进行优化改进，对比例2中采用普通聚酯多元醇，其余步骤参数和组分含量均与实施例1一致。
[0099]
对比例3：
[0100]
一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
[0101]
(1)改性异氰酸酯的制备：
[0102]
取碳纳米管、混酸混合，超声分散1.5h，超声分散时持续进行搅拌，62℃油浴下冷凝回流，继续搅拌反应2.5h，冷却至室温，抽滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到预处理碳纳米管；其中混酸为体积比为3：1的浓硫酸、浓硝酸混合。
[0103]
取预处理碳纳米管和无水甲苯，氮气环境下搅拌反应0.9h，搅拌时持续进行超声分散，再置于63℃油浴温度下，加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂，继续搅拌反应9h，抽滤，洗涤干燥，得到改性异氰酸酯；
[0104]
(2)改性聚酯多元醇的制备：取聚酯多元醇、苯乙烯、丙烯腈和偶氮二异丁腈，混合搅拌25min，氮气环境下保温反应1.5h，反应温度为103℃，再在氮气鼓泡下抽真空处理2.5h，得到改性聚酯多元醇；
[0105]
(3)取改性异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、聚醚多元醇、改性聚酯多元醇、催化剂、抗氧剂、乙二醇、亲水剂和表面活性剂，混合搅拌反应11s，搅拌转速为1500r/min，将反应产物发泡，26℃下冷却熟化1d，经爆破机爆破，得到成品。
[0106]
本实施例中，所述聚氨酯各组分原料包括：以重量计，改性聚酯多元醇85份、改性异氰酸酯55份、聚醚多元醇15份、催化剂0.014份、抗氧剂1份、乙二醇1.1份、表面活性剂1.1份、亲水剂7份、9份的甲苯二异氰酸酯。
[0107]
其中所述催化剂由胺催化剂、锡催化剂复配得到；所述抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂；所述表面活性剂为硅油。
[0108]
对比例3在实施例1基础上进行优化改进，对比例3中并未添加预处理沸石，其余步骤参数和组分含量均与实施例1一致。
[0109]
检测方法：
[0110]
取实施例1-4、对比例1-3制备的样品，分别检测其拉伸强度、拉伸伸长率和撕裂强度，具体检测数据如下表所示：
[0111]
项目拉伸强度(kpa)拉伸伸长率(％)实施例1287160实施例2266153实施例3279157实施例4274156对比例1145108对比例2234112对比例3247114
[0112]
结论：本发明公开了一种撕拉性强的沉底膨胀聚氨酯及其制备方法，制备得到的聚氨酯不仅可以沉水对水底的污染物进行吸附，同时还具有较优异的撕拉强度和拉伸强度，力学性能优异，可应用于污水处理等过滤工艺中，实用性更高。
[0113]
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

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