受阻胺光稳定剂中间体及受阻胺光稳定剂的制备方法与流程

[0001]
本发明涉及高分子材料功能助剂技术领域，具体而言，涉及一种受阻胺光稳定剂中间体及受阻胺光稳定剂的制备方法。


背景技术：

[0002]
受阻胺光稳定剂(hindered amine light stabilizer，简称hals)分子中含有受阻哌啶基，其可以捕获高分子材料因光照老化而产生的自由基，阻止高分子材料的老化连锁反应；其光稳定效果是传统光稳定剂的数倍，与紫外线吸收剂和抗氧剂有良好的协同效应，正是凭借其优异的光稳定性以及与聚合物材料的相容性，其成为目前使用范围最广，市场占有率最高的一类新型高效光稳定剂。
[0003]
低相对分子质量的hals产品具有耐抽提性差和耐迁移性差等缺点，hals产品的高相对分子质量化是未来的发展方向，但是过高的相对分子质量又会影响其光稳定效果，目前普遍认为hals产品相对分子质量的合适分布范围为2000-3000。由于聚合型hals的分子量较难控制，而高分子量的单体型hals具有合成工艺简单以及分子量适宜的优点，成为新的发展方向之一。光稳定剂119，即1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷，是一种非聚合型高分子量的受阻胺类光稳定剂，其结构如下：
[0004][0005]
其相对分子质量为2286，具有优异的耐抽提性以及耐迁移性等性能，尤其适用于农膜、涂料、粘合剂、热熔胶、聚氨酯和聚酰胺等材料中；其与聚合物相容性好且容易分散，与uv-622等光稳定剂复配使用时有良好的协同效果。
1,3,5-三嗪的结构式为上述制备方法包括以下步骤：在氢气的存在下，将1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺进行加氢取代反应，得到中间体1，中间体1具有以下结构：
[0014][0015]
将中间体1与三聚氯氰进行取代反应，得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪。
[0016]
进一步地，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺在加氢催化剂的作用下进行加氢取代反应；优选地，加氢催化剂包括骨架镍催化剂、钯碳催化剂、铂碳催化剂中的一种或多种。
[0017]
进一步地，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺的摩尔比为1:(0.9～1.2)；优选地，加氢催化剂的用量为原料(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺)总重量的10～20％。
[0018]
进一步地，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺的反应温度为50～120℃，氢气压力为1～4mpa。
[0019]
进一步地，中间体1与三聚氯氰在第一碱金属催化剂的作用下进行取代反应；优选地，第一碱金属催化剂包括第一碱金属氢氧化物和/或第一碱金属盐；优选地，第一碱金属氢氧化物包括氢氧化钠和/或氢氧化钾；优选地，第一碱金属盐包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾的一种或多种。
[0020]
进一步地，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:(1.8～2.2)；优选地，第一碱金属催化剂与中间体1的摩尔比为(1.0～1.2):1。
[0021]
进一步地，中间体1与三聚氯氰的反应温度为50～100℃。
[0022]
根据本发明的另一方面，进一步提供了一种受阻胺光稳定剂的制备方法，该受阻胺光稳定剂为1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷，其包括以下步骤：采用上述的制备方法制备得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪；将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪与n,n-二(3-氨丙基)乙二胺进行取代反应，得到受阻胺光稳定剂。
[0023]
进一步地，2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪与n,n-二(3-氨丙基)乙二胺在第二碱金属催化剂的作用下进行取代反应；优选地，第二碱金属催化剂包括第二碱金属氢氧化物和/或第二碱金属盐；优选地，第二碱金属氢氧化物
三嗪，其结构式为该制备方法包括以下步骤：在氢气的存在下，将1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺进行加氢取代反应，得到中间体1，中间体1具有以下结构：
[0032][0033]
将中间体1与三聚氯氰进行取代反应，得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪。
[0034]
上述反应路线如下：
[0035][0036]
不同于传统制备过程中需要用到甲醛或甲酸进行n-甲基化，本发明以1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮为反应底物，通过其与正丁胺的加氢取代制备中间体1后，进一步将中间体1与三聚氯氰进行取代反应，得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪。使用该中间体后续进一步反应，即可得到受阻胺光稳定剂uv-119。上述制备过程中无需采用甲醛或甲酸，避免了水解副产物以及含甲醛废水的生成，具有环境污染小、设备腐蚀小的优点，且用于受阻胺光稳定剂119的反应制备后，119产品的纯度高，产品色泽好，熔程短。与此同时，该制备过程中因不产生水解副产物，大大降低后处理工序，各中间体无需复杂分离提纯，只需简单油水分离即可用于下一部反应，有效简化了反应工序，提高了生产效率。
[0037]
为了进一步提高加氢取代反应的效率，在一种优选的实施方式中，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺在加氢催化剂的作用下进行加氢取代反应。在实际操作过程中，可以预先将1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮、正丁胺、加氢催化剂等原料置于反应釜中，然后用氢气置换反应器中的空气。优选先使用惰性气体置换反应器中的空气，再使用氢气置换，以便于提高操作安全性。另外，为了提高催化剂的可重复利用性，并达到催化剂易分离的目的，优选地，加氢催化剂包括骨架镍催化剂、钯碳催化剂、铂碳催化剂中的一种或多种。骨架镍催化剂可以采用雷尼镍催化剂等。
[0038]
当然，上述加氢取代反应优选在第一溶剂中进行，这样有利于提高反应的稳定性
和安全性。具体采用的第一溶剂优选为甲苯、二甲苯和均三甲苯中的一种或几种。
[0039]
在一种优选的实施方式中，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺的摩尔比为1:(0.9～1.2)；优选地，加氢催化剂的用量为所述原料(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺)总重量的10～20％。将各反应原料控制在上述范围内，有利于进一步提高反应转化率和产物收率。更优选地，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮和正丁胺的反应温度为50～120℃，氢气压力为1～4mpa。具体反应过程中可以进行反应器内氢气压力检测，待氢气压力不再降低时表明加氢取代反应结束。
[0040]
如前文所述，正是由于本发明采用了1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮作为反应底物，有效避免了反应过程中的水解副产物，从而有效降低了各阶段反应产物体系的杂质。在此基础上，只需简单分离即可进行下一步反应。待上述加氢取代反应结束后，可以过滤去除加氢催化剂后，得到中间体1的反应液用于后续反应即可。
[0041]
在一种优选的实施方式中，上述中间体1与三聚氯氰在第一碱金属催化剂的作用下进行取代反应。利用碱金属催化剂，能够促进反应正向进行，以便进一步提高反应效率。优选地，第一碱金属催化剂包括第一碱金属氢氧化物和/或第一碱金属盐。上述第一碱金属氢氧化物和/或第一碱金属盐可以以粉末形式直接加入反应体系，也可以以水溶液的形式加入。且为了提高反应稳定性，可以一次性加入，优选以批次或滴加的形式加入。优选地，第一碱金属氢氧化物包括但不限于氢氧化钠和/或氢氧化钾；优选地，第一碱金属盐包括但不限于碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾的一种或多种。
[0042]
为了进一步提高反应效率和转化率，在一种优选的实施方式中，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:(1.8～2.2)；优选地，第一碱金属催化剂与中间体1的摩尔比为(1.0～1.2):1。将各原料用量关系控制在上述范围内，2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的收率更高，相应后续制备的受阻胺光稳定剂uv-119的收率更高。
[0043]
在一种优选的实施方式中，中间体1与三聚氯氰的反应温度为50～100℃。具体反应过程中，反应时长可进行调整，优选在上述温度条件下反应3～8h。结束后进行分液，有机相水洗后即可得到含2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，可以直接投入到后续受阻胺光稳定剂uv-119的制备中，也可以经提纯制备相应中间体产品。
[0044]
上述取代反应优选在第二溶剂中进行，第二溶剂包括但不限于甲苯、二甲苯、均三甲苯中的一种或多种。优选第一溶剂和第二溶剂相同，这样经简单分离后，能够采用“一锅法”进行制备，有利于进一步简化工序，提高生产效率。且具体操作时，为了进一步提高反应稳定性，优选反应过程中将中间体1以滴加的方式投入到三聚氯氰中进行反应。
[0045]
根据本发明的另一方面，还提供了一种受阻胺光稳定剂119，即1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷的制备方法，其包括以下步骤：采用上述制备方法制备得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪；将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪与n,n-二(3-氨丙基)乙二胺进行取代反应，得到受阻胺光稳定剂uv-119。
[0046]
上述反应式如下：
[0047][0048]
其中r为
[0049]
如前文所述，不同于传统制备过程中需要用到甲醛或甲酸进行n-甲基化，本发明以1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮为反应底物，通过其与正丁胺的加氢取代制备中间体1后，进一步将中间体1与三聚氯氰进行取代反应，得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪。然后将该中间体与n,n-二(3-氨丙基)乙二胺进行取代反应，得到受阻胺光稳定剂119。上述制备过程中无需采用甲醛或甲酸，避免了水解副产物以及含甲醛废水的生成，具有环境污染小、设备腐蚀小的优点，且制备的受阻胺光稳定剂uv-119的纯度高，产品色泽好，熔程短。与此同时，该制备过程中因不产生水解副产物，大大降低后处理工序，各中间体无需复杂分离提纯，只需简单油水分离即可用于下一部反应，采用“一锅法”的反应模式，有效简化了反应工序，提高了生产效率。
[0050]
在一种优选的实施方式中，2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪与nn-二(3-氨丙基)乙二胺在第二碱金属催化剂的作用下进行取代反应。利用第二碱金属催化剂可以有效提高反应效率。优选地，第二碱金属催化剂包括第二碱金属氢氧化物和/或第二碱金属盐。上述第二碱金属氢氧化物和/或第二碱金属盐可以以粉末形式直接加入反应体系，也可以以水溶液的形式加入。且为了提高反应稳定性，可以一次性加入，优选以批次或滴加的形式加入。优选地，第二碱金属氢氧化物包括但不限于氢氧化钠和/或氢氧化钾；优选地，第二碱金属盐包括但不限于碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾的一种或多种。
[0051]
在一种优选的实施方式中，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:(3.7～4.2)；优选地，第二碱金属催化剂与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为(1.0～2.0):1。将各原料用量控制在上述范围内，有利于进一步提高反应的转化率和收率。优选地，2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪与n,n-二(3-氨丙基)乙二胺的反应温度为160～220℃。具体的反应时间可以调整，优选上述反应时间为8～20h。
[0052]
在实际操作过程中，可以将制备2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪过程中得到的含有其的反应液直接用于与n,n-二(3-氨丙基)乙二胺反应，只需最后进行分液、有机相水洗、脱除溶剂、干燥，即可得到纯度较高的目标产物受阻胺光稳定剂uv-119。
[0053]
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
[0054]
实施例1
[0055]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，14.6g(0.2mol)正丁胺，5.0g骨架镍催化剂和200ml甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在90℃，3.0mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0056]
将18.4g(0.1mol)三聚氯氰溶于300ml甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加36ml 20％氢氧化钠水溶液，其中氢氧化钠与中间体1的摩尔比为1.1:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:2；升温至60℃反应8h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0057]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.4g(0.025mol)n,n-二(3-氨丙基)乙二胺和12ml 30％氢氧化钠水溶液投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中氢氧化钠与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.3:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:4；在200℃下反应18h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体53.2g，总收率93.1％，hplc纯度为95.3％，熔程为130-135℃。
[0058]
图1、图2和图3示出了上述制备的受阻胺光稳定剂119的maldi-tof-ms(质谱)谱图，分子量为2284.8364处的物质是受阻胺光稳定剂119主产物。
[0059]
说明：产物熔程的高低与溶剂的种类和残留有关；产物熔程的长短与产物的纯度有一定关系。
[0060]
实施例2
[0061]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，15.3g(0.21mol)正丁胺，6.0g骨架镍催化剂和300ml二甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在100℃，4.0mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0062]
将18.4g(0.1mol)三聚氯氰溶于200ml二甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加20.5ml 30％氢氧化钠水溶液，其中氢氧化钠与中间体1的摩尔比为1.1:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:2；升温至80℃反应12h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0063]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.5g(0.025mol)n，n-二(3-氨丙基)乙二胺和5.2g氢氧化钠固体投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中氢氧化钠与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.3:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:4；在220℃下反应14h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体53.8g，总收率94.2％，hplc纯度为94.7％，熔
程为137-141℃。
[0064]
实施例3
[0065]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，15.0g(0.205mol)正丁胺，7.3g骨架镍催化剂和300ml均三甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在80℃，3.0mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0066]
将18.4g(0.1mol)三聚氯氰溶于200ml均三甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加61.6g 20％氢氧化钾水溶液，其中氢氧化钾与中间体1的摩尔比为1.1:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:2；升温至70℃反应10h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0067]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.0g(0.023mol)n，n-二(3-氨丙基)乙二胺和28g 30％氢氧化钾水溶液投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中氢氧化钾与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.5:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:4.3；在180℃下反应16h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体52.7g，总收率92.4％，hplc纯度为94.3％，熔程为136-140℃。
[0068]
实施例4
[0069]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，14.6g(0.2mol)正丁胺，4.9g钯碳催化剂和200ml甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在60℃，1.0mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0070]
将18.4g(0.1mol)三聚氯氰溶于300ml甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加63.6g 20％碳酸钠水溶液，其中碳酸钠与中间体1的摩尔比为1.2:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:2；升温至60℃反应8h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0071]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.4g(0.025mol)n,n-二(3-氨丙基)乙二胺和74.2g 20％碳酸钠水溶液投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中碳酸钠与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.4:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:4；在140℃下反应10h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体52.1g，总收率91.2％，hplc纯度为85.2％，熔程为120-125℃。
[0072]
实施例5
[0073]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，14.6g(0.2mol)正丁胺，8.1g铂碳催化剂和300ml二甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在65℃，1.0mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0074]
将18.4g(0.1mol)三聚氯氰溶于150ml二甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加92.4g 20％碳酸氢钠水溶液，其中碳酸氢钠与中间体1的摩尔比为1.1:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:2；升温至60℃反应8h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0075]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.4g(0.024mol)n，n-二(3-氨丙基)乙二胺和42g 30％碳酸氢钠水溶液投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中碳酸氢钠与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.5:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:4.2；在240℃下反应12h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体50.8g，总收率88.9％，hplc纯度为90.3％，熔程为145-150℃。
[0076]
实施例6
[0077]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，14.6g(0.19mol)正丁胺，6.4g骨架镍催化剂和200ml甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在50℃，0.4mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0078]
将18.4g(0.1mol)三聚氯氰溶于300ml甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加82.8g 20％碳酸钾水溶液，其中碳酸钾与中间体1的摩尔比为1.2:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:1.9；升温至60℃反应8h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0079]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.4g(0.025mol)n,n-二(3-氨丙基)乙二胺和61.2g 30％碳酸钾水溶液投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中碳酸钾与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.4:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:3.8；在185℃下反应14h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体52.5g，总收率91.9％，hplc纯度为88.2％，熔程为125-130℃。
[0080]
实施例7
[0081]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，14.6g(0.2mol)正丁胺，8.1g铂碳催化剂和300ml二甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在60℃，1.0mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0082]
将18.4g(0.08mol)三聚氯氰溶于150ml二甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加80g 30％碳酸氢钾水溶液，其中碳酸氢钾与中间体1的摩尔比为1.2:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:2.5；升温至60℃反应8h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0083]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.4g(0.025mol)n,n-二(3-氨丙基)乙二胺和70g 20％碳酸氢钾水溶液投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中碳酸氢钾与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.4:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:4；在190℃下反应12h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体47.5g，总收率83.1％，hplc纯度为91.1％，熔程为128-132℃。
[0084]
实施例8
[0085]
将33.8g(0.2mol)1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮，15.3g(0.21mol)正丁胺，6.8g骨架镍催化剂和300ml二甲苯投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换空气，在80℃，2.5mpa下反应至氢气压力不再降低为止，反应结束，过滤除去催化剂，得到中间体1的反应液；
[0086]
将18.4g(0.1mol)三聚氯氰溶于300ml二甲苯中，冰水浴降温至10℃以下，滴加中间体1的反应液，滴加完毕后，搅拌1小时，再滴加20.5ml 30％氢氧化钠水溶液，其中氢氧化钠与中间体1的摩尔比为1.1:1，三聚氯氰与中间体1的摩尔比为1:2；升温至80℃反应12h，反应结束后分液，有机相经水洗后得到2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液；
[0087]
将2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的反应液，4.5g(0.029mol)n，n-二(3-氨丙基)乙二胺和5.2g氢氧化钠固体投入到高压釜中，依次用氮气、氢气置换反应体系中的空气，其中氢氧化钠与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1.3:1，n,n-二(3-氨丙基)乙二胺与2-氯-4,6-二(n-丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:3.4；在220℃下反应14h，反应结束后，反应液分液，有机相经水洗，脱除二甲苯后，在120℃下真空干燥8h，得到淡黄色受阻胺光稳定剂119固体52.3g，总收率91.5％，hplc纯度为86.7％，熔程为128-133℃。
[0088]
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

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