聚乙烯醇膜和其制造方法与流程

[0001]
本发明涉及膜面缺陷少、厚度均匀的聚乙烯醇膜和其制造方法。


背景技术：

[0002]
具有光的透射和掩蔽功能的偏振板与改变光的偏振状态的液晶一起，是液晶显示器(lcd)的基本构成要素。lcd广泛用于计算器和手表等小型设备、笔记本电脑、液晶监视器、液晶彩色投影仪、液晶电视、车载用导航系统、移动电话、室内外使用的测量设备等。这些lcd的应用领域之中，液晶电视、液晶监视器等中推进了薄型化，薄膜的需求提高。
[0003]
通常的偏振板具有在通过将聚乙烯醇膜单轴拉伸、染色而制造的偏振膜上贴合有三乙酸纤维素(tac)膜等保护膜的构成。
[0004]
作为制造厚度均匀的聚乙烯醇膜的方法，例如专利文献1中记载了在将聚乙烯醇溶解于水等溶剂而制备原液后，在转鼓(辊)上将前述原液流延而制膜，对转鼓上的膜加热干燥的制造方法中，将转鼓的速度与原液喷射速度的速度比设为1~5的制造方法。专利文献1中，记载了通过设为这样的速度比，即使是大面积也能够制造厚度均匀且平滑性优异的聚乙烯醇膜。
[0005]
专利文献2中，公开了厚度5~60μm、宽度2m以上、长度2km以上的聚乙烯醇膜，其中，膜整面中的厚度的变动系数为1%以下。专利文献2中，记载了为了将该变动系数设为1%以下，通过利用空气刀而使聚乙烯醇的水溶液与流延转鼓(辊)接地的边线稳定化，从而减少md方向(膜的流动方向)的厚度偏差的手段。
[0006]
此外，专利文献3中，记载了在聚乙烯醇中含有非离子系表面活性剂而得到的聚乙烯醇膜不产生分模线、不产生异物，特别是长期制膜性优异，在制作厚度120μm的聚乙烯醇膜、接着进行双轴拉伸的制膜步骤连续进行60天的情况下，也不产生分模线、凝胶。
[0007]
现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-79530号公报专利文献2：日本特开2016-172851号公报专利文献3：日本特开2001-253993号公报。
[0008]
发明的概要发明要解决的课题通过专利文献1中记载的调整转鼓速度与原液喷射速度的速度比的方法得到的膜的最大厚度与最少厚度之差为1.6μm以上。以往的偏振板中使用的聚乙烯醇膜(以下有时将聚乙烯醇称为pva)的厚度(例如45μm~70μm)中，在pva膜的机械流动方向(以下有时将机械流动方向称为md方向)上产生的厚度偏差未成为大问题。然而，因近年的pva膜的薄膜化，导致特别是在厚度为35μm以下的情况下，厚度偏差率(厚度偏差相对于平均厚度的比例)恶化的问题显现化。
[0009]
专利文献2中记载的手段中，将从t模头喷射的聚乙烯醇水溶液(制膜原液)用空气
刀物理地挤压至转鼓辊，因此t模头的唇口前端与所喷射的制膜原液接触，由此有时在md方向上连续产生条纹状缺陷。
[0010]
专利文献3中，没有记载在聚乙烯醇膜的厚度为35μm以下的情况下特别是厚度偏差率恶化，也没有教导其解决手段的记载。
[0011]
本发明的目的在于，提供md方向的厚度偏差减少、且在md方向上连续产生的条纹状缺陷少的厚度为35μm以下的pva膜和该膜的制造方法。
[0012]
用于解决课题的手段上述目的通过以下所述的本发明而实现。
[0013]
即，本发明是：[1] 聚乙烯醇膜，将pva膜的宽度方向记作td方向、机械流动方向记作md方向，在md方向上连续以直线状延伸1.5m以上的高低差0.15μm以上的条纹状缺陷在膜全宽中为5根以下，且在md方向上连续以直线状延伸1.5m以上的高低差0.50μm以上的条纹状缺陷在膜全宽中不存在，且在对td方向中央部的厚度在md方向上以0.5mm间隔跨1.0m测定时的最大值记作t
max
、最小值记作t
min
和平均值记作t
ave
的情况下，t
ave
为35μm以下，且通过下述式(1)规定的厚度偏差率为5.5%以下；厚度偏差率=(t
max-t
min
)/t
ave
×
100(%)
ꢀꢀꢀꢀ
(1)。
[0014]
[2]根据上述[1]的pva膜，其中，宽度为2.0m以上且7.0m以下；[3]上述[1]或[2]所述的聚乙烯醇膜的制造方法，其中，通过将含有聚乙烯醇的94~98℃的制膜原液在88~92℃的辊上流延而制膜。
[0015]
发明的效果根据本发明，即使膜的厚度薄至35μm以下，也提供在md方向上连续产生的条纹状缺陷少、且md方向的厚度偏差减少的pva膜和该pva膜的制造方法。此外，通过使用本发明的pva膜，能够得到褶皱的产生得到抑制的偏振膜。进一步，由于抑制了偏振膜的褶皱，因此在该偏振膜上贴合保护膜而加工为偏振板时，不发生偏振膜与保护膜之间的气泡的夹杂，所得偏振板的品质提高。
具体实施方式
[0016]
本发明的pva膜的特征在于，平均厚度t
ave
为35μm以下，且md方向上的厚度偏差率为5.5%以内。应予说明，本发明中的厚度偏差率是指将膜的宽度方向记作td方向、膜的机械流动方向记作md方向，在对该膜的td方向中央部的厚度在md方向上以0.5mm间隔跨1.0m测定时的膜厚度的最大值记作t
max
、膜厚度的最小值记作t
min
、膜厚度的平均值记作t
ave
的情况下，通过下述式(1)规定。厚度偏差率=(t
max-t
min
)/t
ave
×
100(%)
ꢀꢀꢀꢀ
(1)与35μm相比更厚的pva膜中，无论上述厚度偏差率的值如何，在md方向上连续产生的条纹状缺陷的问题显现化的情况极少。厚度的平均值t
ave
的下限没有特别限制，但如果过薄，则用于制造偏振膜的单轴拉伸时容易发生拉伸断裂。因此，平均值t
ave
优选为5μm以上、更优选为10μm以上、特别优选为15μm以上。
[0017]
作为构成本发明的pva膜的pva，可以使用对将乙烯基酯单体聚合而得到的乙烯基酯聚合物进行皂化、将乙烯基酯单元制成乙烯醇单元而得到的物质。作为该乙烯基酯单体，
可以举出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，其中，优选使用乙酸乙烯酯。
[0018]
使乙烯基酯单体聚合时，根据需要，可以使能够与乙烯基酯单体共聚的单体在不损害本发明的主旨的范围内(相对于pva中的全部单体单元，优选为15摩尔%以下、更优选为5摩尔%以下)共聚。作为这样的单体，可以举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数3~30的烯烃类；丙烯酸和其盐；丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸正丙基酯、丙烯酸异丙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基丙烯酸等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸和其盐；甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基甲基丙烯酸等甲基丙烯酸酯类；丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸和其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺和其盐、n-羟甲基丙烯酰胺和其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、n-甲基甲基丙烯酰胺、n-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸和其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺和其盐、n-羟甲基甲基丙烯酰胺和其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮等n-乙烯基酰胺类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等卤代乙烯类；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸和其盐或其酯；衣康酸和其盐或其酯；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异丙烯基酯、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮等n-乙烯基酰胺类等。
[0019]
构成本发明的pva膜的pva的平均聚合度从pva膜的强度的观点出发，优选为500以上，从偏振性能的观点出发，更优选为1000以上、进一步优选为2000以上、特别优选为3500以上。另一方面，pva的聚合度的上限从本发明的pva膜的制膜性的观点出发，优选为10000以下。
[0020]
构成本发明的pva膜的pva的皂化度从将膜单轴拉伸而得到的偏振膜的耐水性的观点出发，优选为95摩尔%以上、更优选为96摩尔%以上、进一步优选为98摩尔%以上。应予说明，本说明书中的pva的皂化度是指pva所具有的相对于能够通过皂化而转化为乙烯醇单元(-ch
2-ch(oh)-)的结构单元(典型而言为乙烯基酯单元)与乙烯醇单元的总计摩尔数而言，该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例(摩尔%)。
[0021]
在制造本发明的pva膜时，优选向pva中添加多元醇作为增塑剂。作为多元醇，可以举出例如乙二醇、丙三醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等，可以单独使用这些中的1种，或组合使用2种以上。其中，从拉伸性的提高效果的观点出发，适合使用乙二醇或丙三醇。
[0022]
多元醇的添加量相对于pva 100质量份，优选为1~30质量份、更优选为3~25质量份、进一步优选为5~20质量份。如果前述添加量少于1质量份，则染色性、拉伸性有时降低，如果多于30质量份，则pva膜变得过度柔软，处理性有时降低。
[0023]
此外，在制造本发明的pva膜时，优选添加表面活性剂。表面活性剂没有特别限定，优选为阴离子性或非离子性的表面活性剂。作为阴离子性表面活性剂，可以举出例如月桂
酸钾等羧酸型、辛基硫酸盐等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸盐等磺酸型的阴离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂，可以举出例如聚氧乙烯油烯基醚等烷基醚型、聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型、聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型、聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型、聚氧乙烯月桂酸酰胺等烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型、月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型、聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等非离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂，优选为烷醇酰胺型的非离子性表面活性剂，更优选为月桂酸二乙醇酰胺。这些的表面活性剂可以单独使用1种，或组合使用2种以上。
[0024]
在添加表面活性剂的情况下，其添加量相对于pva 100质量份，优选为0.01~1质量份、更优选为0.02~0.5质量份、特别优选为0.05~0.3质量份。如果前述添加量少于0.01质量份，则难以表现出拉伸性提高、染色性提高的效果，如果多于1质量份，则在pva膜表面上表面活性剂溶出，成为pva膜彼此的粘连的原因，处理性有时降低。
[0025]
本发明的pva膜中，重要的是，通过上述式(1)规定的厚度偏差率为5.5%以下。如果pva膜的厚度偏差率大于此，则所得偏振膜中产生褶皱。厚度偏差率更优选为4%以下。为了将厚度偏差率设为低于3%，需要进一步提高干燥辊温度，但如果将干燥辊温度设为例如96℃以上，则辊表面的镀敷层中容易产生裂纹。此外，即使将厚度偏差率设为低于3%，条纹状缺陷也不会大幅改善，因此厚度偏差率优选设为3%以上。
[0026]
本发明中，需要在md方向上连续以直线状延伸1.5m以上的高低差0.15μm以上的条纹状缺陷在pva膜全宽中为5根以下，且在md方向上连续以直线状延伸1.5m以上的高低差0.50μm以上的条纹状缺陷在pva膜全宽中不存在。条纹状缺陷是被观察为在md方向上延伸的1.5m以上的连续的1根线的缺陷，因与周围的厚度的高低差而产生。如果高低差达到0.15μm以上，则染色后的颜色偏差变浓，如果这样的高低差的条纹状缺陷在膜全宽中多于5根，则在实用上产生问题。此外，如果高低差达到0.5μm以上，则染色后的颜色偏差进一步变浓，如果这样的高低差的条纹状缺陷即使存在1根，在实用上也产生问题。条纹状缺陷通过实施例中记载的方法进行评价。
[0027]
本发明的pva膜的宽度没有特别限制，例如可以设为0.5m以上。近年来，要求宽度宽的偏振膜，因此该宽度优选为2.0m以上、更优选为2.5m以上、进一步优选为3.5m以上。另一方面，宽度过宽的pva膜有时制膜装置的制造费用增加、或在用实用化的制造装置制造光学膜的情况下难以均匀拉伸，因此pva膜的宽度优选为7.0m以下、更优选为6.5m以下。
[0028]
本发明中，为了制造pva膜，使用具有1个以上的旋转的辊、以及干燥装置、调湿装置和卷取装置等的辊制膜机。各自的装置的驱动中使用电机、变速器等，调整搬运速度。前述pva膜的干燥温度一般而言为50~150℃。作为制膜方式，采用例如使用将pva溶解在溶剂中的溶液状态的制膜原液的流延制膜法；将包含含水聚乙烯醇的制膜原液挤出、在辊上流延的辊制膜法等，其中优选为后者。前述包含含水聚乙烯醇的制膜原液可以包含有机溶剂。
[0029]
在制造本发明的pva膜时，在辊上供给的含有pva的制膜原液在模头入口处优选为94~98℃、更优选为94.5~96.5℃。制膜原液的温度低于94℃的情况下，在辊上供给的制膜原液的流平性降低，厚度偏差容易变大。另一方面，在前述温度大于98℃的情况下，制膜原液的粘度降低，唇口前端与所喷射的制膜原液发生干涉，因此容易产生md方向的条纹状缺陷。
[0030]
在制造前述pva膜时使用的含有pva的制膜原液的挥发分数优选为50~90质量%、更优选为55~80质量%。如果挥发分数小于50质量%，则粘度变高，因此有时制膜变得困难。如果
挥发分数大于90质量%，则粘度变得过低，有时损害pva膜的厚度均匀性。
[0031]
在制造pva膜时，优选使用包含柔性唇口的模头，从前述模头将制膜原液供给至辊制膜机的辊上。作为上述模头，可以举出例如t-模头、i-模头、唇口涂布机模头等。接着，在前述辊上使制膜原液中含有的水分、有机溶剂等挥发成分蒸发。
[0032]
在制造前述pva膜中，供给制膜原液的辊的温度优选为88℃~92℃、更优选为89℃~90℃。低于88℃的情况下，因干燥不良而导致从辊的剥离性变差，有时厚度偏差变大。此外，在大于92℃的情况下，与膜的辊接触的面中pva的结晶化进行，有时产生与另一个面的结晶性的差异。如果在膜的一个面与另一个面中产生结晶性差异，则吸水特性产生差异，因此在水中浸渍的加工步骤中膜容易卷曲，步骤通过性恶化。
[0033]
辊的圆周速度优选为10.0~50.0m/min的范围。在圆周速度低于上述下限的情况下，生产率差。在圆周速度大于上述上限的情况下，与辊接触的时间变短，因此pva膜的干燥容易变得不充分。
[0034]
从辊剥离的pva膜进行干燥和调湿而调整为适当的pva膜后，将该pva膜卷取。
[0035]
由本发明的pva膜制造偏振膜中，例如将pva膜染色、单轴拉伸、固定处理、干燥处理，进一步根据需要进行热处理。各步骤的顺序没有特别限定，可以同时实施染色和单轴拉伸等两个步骤。此外，可以反复多次进行各步骤。应予说明，染色可以在单轴拉伸前、单轴拉伸中、单轴拉伸后中任一者中进行，但pva因单轴拉伸而结晶化度容易提高，有时染色性降低，因此优选在单轴拉伸之前的任意步骤中进行、或在单轴拉伸中进行。
[0036]
作为染色中使用的染料，可以使用碘-碘化钾；直接黑17、19、154；直接褐44、106、195、210、223；直接红2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247；直接蓝1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270；直接紫9、12、51、98；直接绿1、85；直接黄8、12、44、86、87；直接橙26、39、106、107等二色性染料等中的单独1种，或以2种以上的混合物使用。染色一般而言通过在含有前述染料的溶液中浸渍pva膜而进行，但在含有pva的制膜原液中混合前述染料而制膜等，其处理条件、处理方法没有特别限制。
[0037]
作为在前述pva膜的长度方向上进行的单轴拉伸法，可以采用在溶液中浸渍的过程中拉伸的湿式拉伸法、或使pva膜吸水后在空气中拉伸的干热拉伸法。也可以在含有前述染料的溶液中、后述固定处理浴中进行pva膜的单轴拉伸。拉伸优选在pva膜不断裂的范围内以尽量高的拉伸倍率拉伸，具体而言，优选为4倍以上、更优选为5倍以上、特别优选为6倍以上。如果拉伸倍率小于4倍，则难以得到实用上充分的偏振性能、耐久性能。拉伸温度没有特别限定，在将pva膜在水中拉伸(湿式拉伸)的情况下适合为30~90℃，在干热拉伸的情况下适合为50~180℃。拉伸后的膜的厚度优选为2~25μm、更优选为5~20μm。
[0038]
为了使前述pva膜上的前述染料的吸附强固，可以进行固定处理。固定处理中使用的处理浴中，通常添加硼酸和硼化合物。此外，根据需要，也可以在处理浴中添加碘化合物。
[0039]
pva膜的干燥处理(热处理)优选在30~150℃下进行，更优选在50~150℃下进行。
[0040]
以上述方式得到的偏振膜通常在其两面或单面上贴合光学透明、且具有机械强度的保护膜而用作偏振板。作为保护膜，通常使用纤维素乙酸酯系膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜等。
实施例
[0041]
以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明不因这些的实施例而受到任何限定。实施例和比较例中的分析、测定和评价通过以下所示的方法进行。
[0042]
(条纹状缺陷的评价)条纹状缺陷是被观察为在制膜时的机械流动方向(md方向)上延伸的1.5m以上的连续1根线的缺陷，使用光源对膜照射光，使透射膜的光投影在白色壁上时，确认为在md方向上延伸的连续的明图案或暗图案。存在条纹状缺陷的膜的表面的凹部分或凸部分的高低差为0.15μm以上，可以被观察为前述明图案或暗图案。具体而言，从以下的实施例或比较例中得到的pva膜中，在md方向上1.5m以全宽切出的样品片以md方向为上下的方式吊起，在从膜面起远离350cm的位置，设置具有约550lux的照度的株式会社
エスワン
制卤素灯光源，与膜面垂直地投射光。接着，使透射膜的光投影在从膜起远离10cm的白色壁上时，观察到的条纹状的明图案或暗图案判定为条纹状缺陷。并且，对与条纹状缺陷对应的膜的各个部位，用
アンリツ
株式会社制接触式厚度计“kg601a”对缺陷部分与其周围的部分的膜厚度方向的高低差针对条纹状缺陷的总数进行测定。像这样，求出pva膜全宽中的在md方向上连续以直线状延伸1.5m以上的高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的根数、和在md方向上连续以直线状延伸1.5m以上的高低差0.5μm以上的条纹状缺陷的有无，按照以下的基准评价。应予说明，在高低差大于0.50μm的情况下，即使条纹状缺陷为1根也在实用上成为问题。
[0043]
a：pva在膜全宽中，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷为5根以下，高低差0.5μm以上的条纹状缺陷不存在b：pva在膜全宽中，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷多于5根，或高低差0.5μm以上的条纹状缺陷存在(pva膜的厚度测定和厚度偏差率的算出)对pva膜的td方向(宽度方向)中央部的厚度，在md方向上以0.5mm间隔跨1.0m测定。测定使用
アンリツ
株式会社制接触式厚度计“kg601a”进行。前述测定值的最大值记作t
max
(μm)、最小值记作t
min
(μm)、平均值记作t
ave
(μm)。使用所得值，通过下述的式(1)求出厚度偏差率。厚度偏差率=(t
max-t
min
)/t
ave
×
100(%)
・・・
(1)。
[0044]
(偏振膜的褶皱评价)将pva膜用连续拉伸机在md方向上拉伸至2.6倍后，目视观察是否产生在td方向上排布的褶皱，按照以下的基准评价。a：不产生褶皱，或者产生极轻微的褶皱。b：产生显著的褶皱。
[0045]
[实施例1]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在96℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度91.7℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
21.1μm、宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为3.79%，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的数量在全宽中为2根，高低差0.5μm以上的条纹状缺陷不存在。此外，在md方向上拉伸至
2.6倍后，未产生在td方向上排布的褶皱。
[0046]
[实施例2]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在94℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度89.7℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
20.7μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为4.55%，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的数量在全宽中为1根，高低差0.5μm以上的条纹状缺陷不存在。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，产生在td方向上排布的极轻微的褶皱。
[0047]
[实施例3]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在97℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度89.7℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
20.4μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为5.11%，条纹状缺陷在全宽中不产生。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，产生在td方向上排布的极轻微的褶皱。
[0048]
[实施例4]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在96℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度88.0℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
20.1μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为5.22%，条纹状缺陷在全宽中不产生。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，产生在td方向上排布的极轻微的褶皱。
[0049]
[比较例1]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在96.0℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度92.3℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
20.1μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为4.13%，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的数量在全宽中为12根。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，产生在td方向上排布的显著的褶皱。
[0050]
[比较例2]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在98.5℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度89.7℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
20.4μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为7.13%，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的数量在全宽中为50根以上。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，产生在td方向上排布的显著的褶皱。
[0051]
[比较例3]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在93.5℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度88.0℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
20.3μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为5.95%，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的数量在全宽中为2根，高低差0.5μm以上的条纹状缺陷不存在。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，产生在td方向上排布的显著的褶皱。
[0052]
[比较例4]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数70质量%的制膜原液在96.0℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度86.7℃、圆周速度24.8m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
20.6μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为7.22%，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的数量在全宽中为1根，高低差0.5μm以上的条纹状缺陷不存在。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，产生在td方向上排布的显著的褶皱。
[0053]
[参考例1]使用辊制膜机，将包含皂化度99.9摩尔%、平均聚合度2400的pva100质量份、丙三醇12质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份、和水的挥发分数67质量%的制膜原液在99.6℃下从t模头向第1干燥辊(表面温度90.0℃、圆周速度17.5m/min)喷射，其后用第2干燥辊剥离，在第2干燥辊以后，在平均85℃下进行干燥。最后用卷取装置卷取，由此得到pva膜(厚度t
ave
44.7μm、膜宽度3000mm)。所得膜中，厚度偏差率为6.71%，高低差为0.15~0.50μm的范围的条纹状缺陷的数量在全宽中为1根，高低差0.5μm以上的条纹状缺陷不存在。此外，在md方向上拉伸至2.6倍后，未产生在td方向上排布的褶皱。
[0054]
实施例、比较例、参考例中的pva膜的制造条件和所得pva膜的评价结果示于表1。
[0055]
[表1]
[0056]
根据本发明，能够制造即使薄也抑制了条纹状缺陷、拉伸时也不产生褶皱的聚乙烯醇膜。

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