一种3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物的合成方法与流程

[0001]
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物的合成方法。


背景技术：

[0002]
取代氮杂环类化合物是许多天然产物及药物的重要结构单元。另一方面，磺酰基取代类化合物不仅常见于具有生物活性化合物的结构中，磺酰基通过不同的单元反应还可以转化为其他不同的目标官能团。其中，基于“甲基化”作用，甲磺酰基取代类化合物的合成在化学生物学领域具有重要意义。而同时具有甲磺酰基和氮杂环结构单元的甲磺酰基取代氮杂环类化合物更是在有机及药物合成领域具有重要的研究价值。目前，甲磺酰基取代氮杂环类化合物的合成一般是经由取代氮杂环与甲硫醇钠的取代反应制备，该方法的不足之处是往往需要多步完成且反应原料不易得到。有鉴于此，进一步研究并开发从价廉易得的原料出发合成甲磺酰基取代氮杂环类化合物的简捷、高效新方法具有重要的意义。


技术实现要素：

[0003]
本发明解决的技术问题是提供了一种3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物的合成方法，该方法通过简便易得的饱和环胺类化合物、焦亚硫酸盐和含甲基过氧化合物进行一锅多组分串联反应制得目标产物3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适用于工业化生产。
[0004]
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物的合成方法，其特征在于具体过程为：将饱和环胺类化合物1、焦亚硫酸盐和含甲基过氧化物溶于溶剂中，再向反应体系中加入催化剂和碱，在空气气氛下于100-140℃反应制得目标产物3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物2，该合成方法中的反应方程式为：
[0005][0006]
其中r1为苯基、取代苯基、萘基、苄基或取代苄基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、氰基、酯基、三氟甲基、硝基、甲基、甲氧基或苯基，该取代基为苯环上的一元取代或多元取代，取代苄基苯环上的取代基为氟、氯、溴、氰基、酯基、三氟甲基、硝基、甲基或甲氧基，r2为氢或甲基，r为甲基或苯基，焦亚硫酸盐为焦亚硫酸钾或焦亚硫酸钠，催化剂为氯化铁或氯化亚铁，碱为喹啉、1,10-菲罗啉或1,4-二氮杂二环(dabco)，溶剂为乙腈。
[0007]
进一步优选，所述饱和环胺类化合物1、焦亚硫酸盐、含甲基过氧化合物、催化剂和碱的投料物质的量之比为1:2-5:2-4:0.2-1:1-2。
[0008]
本发明与现有技术相比具有以下优点：(1)本发明通过饱和环胺类化合物、焦亚硫
酸盐和含甲基过氧化合物进行一锅多组分串联反应直接合成目标产物3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物，整个过程操作简单、效率较高；(2)本发明的反应原料简单易得；(3)本发明的反应底物适用范围广。因此，本发明为3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物的合成提供了一种简便实用的新方法。
具体实施方式
[0009]
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
[0010]
实施例1
[0011][0012]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(29mg,61％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:96-97℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.08-2.11(m,2h),2.49(t,j＝6.0hz,2h),2.93(s,3h),3.63(t,j＝5.6hz,2h),7.05-7.10(m,3h),7.34(t,j＝8.0hz,2h),7.70(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.4,21.2,42.2,45.9,107.2,117.8,123.5,129.5,139.7,145.3.ms:m/z 238[m+h]
+
。
[0013]
实施例2
[0014]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(0.4mmol,76mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(15mg,32％)。
[0015]
实施例3
[0016]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化亚铁(0.04mmol,5mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(27mg,57％)。
[0017]
实施例4
[0018]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.8mmol,216mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯
＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(27mg,57％)。
[0019]
实施例5
[0020]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.2mmol,22mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(24mg,51％)。
[0021]
实施例6
[0022]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和喹啉(0.4mmol,47μl)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(21mg,44％)。
[0023]
实施例7
[0024]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和1,10-菲罗啉(0.4mmol,72mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(24mg,51％)。
[0025]
实施例8
[0026][0027]
在反应管中依次加入1b(0.2mmol,36mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2b(26mg,51％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:124-125℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.08-2.11(m,2h),2.48(t,j＝6.0hz,2h),2.93(s,3h),3.59(t,j＝5.6hz,2h),7.02-7.04(m,4h),7.59(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.3,21.1,42.2,46.4,107.2,116.2(d,2j
c-f
＝23.0hz),119.7(d,3j
c-f
＝7.7hz),139.9,141.9(d,4j
c-f
＝2.3hz),159.2(d,1j
c-f
＝241.7hz).
19
f nmr(376mhz,cdcl3)δ:-119.3.ms:m/z 256[m+h]
+
。
[0028]
实施例9
[0029][0030]
在反应管中依次加入1c(0.2mmol,37mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，
氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2c(28mg,53％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:153-154℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.13-2.16(m,2h),2.52(t,j＝6.0hz,2h),2.95(s,3h),3.65(t,j＝5.2hz,2h),7.12(d,j＝8.4hz,2h),7.63(d,j＝8.4hz,2h),7.73(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.4,21.1,42.0,45.3,105.7,112.0,116.8,118.8,133.7,137.4,148.1.ms:m/z 263[m+h]
+
。
[0031]
实施例10
[0032][0033]
在反应管中依次加入1d(0.2mmol,44mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2d(42mg,71％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:149-150℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.12-2.16(m,2h),2.52(t,j＝6.0hz,2h),2.94(s,3h),3.66(t,j＝5.6hz,2h),3.91(s,3h),7.09(dd,j1＝6.8hz,j2＝2.0hz,2h),7.77(s,1h),8.00-8.03(m,2h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.4,21.1,42.1,45.5,52.1,110.4,116.2,124.5,131.3,138.2,148.5,166.5.ms:m/z 296[m+h]
+
。
[0034]
实施例11
[0035][0036]
在反应管中依次加入1e(0.2mmol,46mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2e(27mg,44％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:98-99℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.12-2.15(m,2h),2.51(t,j＝6.0hz,2h),2.94(s,3h),3.65(t,j＝5.6hz,2h),7.14(d,j＝8.8hz,2h),7.59(d,j＝8.4hz,2h),7.73(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.4,21.1,42.0,45.6,110.3,116.9,124.1(d,1j
c-f
＝242.9hz),125.0(d,3j
c-f
＝6.6hz),126.8(d,4j
c-f
＝3.3hz),138.3,147.7.
19
f nmr(376mhz,cdcl3)δ:-61.9.ms:m/z 306[m+h]
+
。
[0037]
实施例12
[0038][0039]
在反应管中依次加入1f(0.2mmol,38mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色液体产物2f(38mg,71％)。该化合物的表征数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.06-2.09(m,2h),2.47(t,j＝6.0hz,2h),2.92(s,3h),3.58(t,j＝5.6hz,2h),3.80(s,3h),6.87(d,j＝9.2hz,2h),7.00(d,j＝8.8hz,2h),7.57(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.3,21.2,42.3,46.6,55.6,105.5,114.7,120.0,139.3,140.5,156.3.ms:m/z 268[m+h]
+
。
[0040]
实施例13
[0041][0042]
在反应管中依次加入1g(0.2mmol,41mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2g(18mg,32％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:120-121℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.15-2.18(m,2h),2.53(t,j＝6.0hz,2h),2.96(s,3h),3.69(t,j＝5.6hz,2h),7.39-7.41(m,1h),7.52(t,j＝8.4hz,1h),7.72(s,1h),7.88-7.93(m,2h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.4,21.1,42.0,45.8,111.0,111.8,117.6,122.8,130.4,138.1,146.1,149.2.ms:m/z 283[m+h]
+
。
[0043]
实施例14
[0044][0045]
在反应管中依次加入1h(0.2mmol,41mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2h(30mg,54％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:118-119℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.08-2.11(m,2h),2.17(s,6h),2.27(s,3h),2.50(t,j＝6.0hz,2h),2.91(s,3h),3.31(t,j＝5.6hz,2h),6.88(s,2h),7.10(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)
δ:17.9,20.2,20.9,21.3,42.5,47.2,101.2,129.4,135.7,137.6,141.1,143.9.ms:m/z 280[m+h]
+
。
[0046]
实施例15
[0047][0048]
在反应管中依次加入1i(0.2mmol,47mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2i(31mg,50％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:189-190℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.11-2.13(m,2h),2.51(t,j＝6.0hz,2h),2.94(s,3h),3.67(t,j＝5.2hz,2h),7.13(d,j＝8.0hz,2h),7.33(t,j＝7.2hz,1h),7.43(t,j＝7.2hz,2h),7.55-7.59(m,4h),7.74(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.5,21.2,42.2,45.9,107.7,117.9,126.8,127.2,128.1,128.9,136.3,139.4,140.1,144.5.ms:m/z314[m+h]
+
。
[0049]
实施例16
[0050]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，二叔丁基过氧化物(tbp,0.6mmol,110μl)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(26mg,54％)。
[0051]
实施例17
[0052]
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,32mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钾(1mmol,222mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2a(24mg,51％)。
[0053]
实施例18
[0054][0055]
在反应管中依次加入1j(0.2mmol,42mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得红色固体产物2j(29mg,51％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:87-88℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:2.15-2.21(m,2h),2.58(t,j＝6.0hz,2h),2.94(s,3h),3.63(br s,
2h),7.25(d,j＝7.6hz,1h),7.41-7.47(m,2h),7.50-7.56(m,2h),7.76(d,j＝8.4hz,1h),7.84-7.89(m,2h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.6,21.5,42.3,49.4,105.0,122.6,122.7,125.6,126.6,126.9,127.4,128.7,129.2,134.8,143.1,143.8.ms:m/z 288[m+h]
+
。
[0056]
实施例19
[0057][0058]
在反应管中依次加入1k(0.2mmol,51mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色液体产物2k(32mg,49％)。该化合物的表征数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:1.89-1.92(m,2h),2.38(t,j＝6.0hz,2h),2.89(s,3h),3.01(t,j＝5.6hz,2h),4.25(s,2h),7.14(d,j＝7.6hz,1h),7.22-7.24(m,1h),7.29(s,1h),7.34(s,1h),7.45(d,j＝8.0hz,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:20.0,21.0,42.3,45.0,59.0,101.5,123.0,126.1,130.5,130.6,131.2,138.8,144.1.ms:m/z 330[m+h]
+
。
[0059]
实施例20
[0060][0061]
在反应管中依次加入1l(0.2mmol,35mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2l(21mg,42％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:96-97℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:1.24(d,j＝6.4hz,3h),1.93-1.99(m,2h),2.47-2.53(m,2h),2.94(s,3h),4.16-4.19(m,1h),7.08-7.11(m,3h),7.32-7.36(m,2h),7.63(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:16.9,17.6,26.8,42.2,50.5,106.6,118.6,123.8,129.6,138.3,144.5.ms:m/z 252[m+h]
+
。
[0062]
实施例21
[0063][0064]
在反应管中依次加入1m(0.2mmol,35mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃
取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色液体产物2m(13mg,26％)。该化合物的表征数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:1.31(d,j＝6.8hz,3h),1.85-1.97(m,2h),2.87-2.90(m,1h),2.96(s,3h),3.59-3.69(m,2h),7.07-7.11(m,3h),7.33-7.37(m,2h),7.73(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:21.9,25.5,28.8,42.0,44.6,112.3,117.8,123.6,129.5,139.9,145.2.ms:m/z 252[m+h]
+
。
[0065]
实施例22
[0066][0067]
在反应管中依次加入1n(0.2mmol,42mg)，乙腈(1ml)，焦亚硫酸钠(1mmol,190mg)，氯化铁(0.04mmol,6mg)，过氧化二异丙苯(dcp,0.6mmol,162mg)和dabco(0.4mmol,45mg)，在空气气氛下于140℃搅拌反应2h，然后加入10ml饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10ml
×
3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝2/1,v/v)得黄色固体产物2n(32mg,56％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:75-76℃.1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:1.93-1.96(m,4h),2.68(t,j＝5.6hz,2h),2.94(s,3h),3.83(t,j＝5.6hz,2h),6.94-6.97(m,1h),7.05-7.08(m,2h),7.23-7.26(m,1h),7.54(s,1h).
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ:25.9,26.0,28.0,42.0,51.6,115.3,117.5,119.5,123.8,130.4,135.2,144.3,148.2.ms:m/z 286[m+h]
+
。
[0068]
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

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