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您当前的位置： 除草环己烷的制作方法
2021-02-01 17:02:50|
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起点商标网 专利名称：除草环己烷的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有除草活性和植物生长调节活性的有机化合物;除草组合物和应用这些化合物的方法;以及植物生长调节组合物和应用这些组合物的方法。
现有技术中已经知道应用某些环己烷-1.3-二酮衍生物作为禾草科除草剂。如此，例如，“农药手册，第8版”(C.R.Worthing Editor，The British Crop Protection Council，Thornton Heath，UK)中描述了用作选择性苗后除草剂的环己烷-1，3-二酮衍生物，已知商品化的如禾草灭(E)-(RS)-3-〔1-(烯丙氧亚胺)丁基〕-4-羟基-6，6-二甲基-2-氧环己-3-烯羧酸甲基酯的钠盐，噻草酮(RS)-2-〔1-(乙氧亚氨基)丁基〕-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮和稀禾定(RS)-(ZE)-2-(1-乙氧亚氨基丁基)-5-〔2-(乙基硫代)丙基〕-3-羟基环己-2-烯酮。禾草灭和稀禾定曾经分别公开在美国专利No.4，011，256和澳大利亚专利申请No.35314/78中。
Chevron Research Company名下的美国专利4，440，566公开了与禾草溶和稀禾定类似的除草卤代烷基，卤代链烯基和卤代芳基取代的2-〔1-(氧代氨基)亚烷基〕-环己烷-1.3-二酮。其中特别公开了在氧代氨基基团上有氯代烯丙基，卤代苄基，或三氟甲基苄基取代基的化合物。
BASF AG的美国专利5，022，914要求保护一系列类似于下述式Ⅰ化合物的环己烷酮肟醚化合物，其中不同的是在氧代氨基基团上的取代基由任意取代的苯基组成，它是通过C4亚烷基或亚链烯基桥链与醚氧原子连接的，且在环己烷酮环上只在4位带有一个取代基。该专利要求保护这些对禾本科杂草具有高选择性的除草剂化合物。
在最近公开的欧洲专利申请EPO 456 069A1(1991.11.13)中，BASF AG要求保护那些与US 5，022，914不同的，其中桥链是C3，C5和C6亚烷基或亚链烯基的除草剂。在环己烷酮环4位上要求保护的单个取代基选自C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷基硫代-C1-C6-烷基，任意取代的C3-C7环烷基，含有一或二个选自O或S杂原子的任意取代的五元饱和杂环，含有一个或二个选自O或S杂原子的任意取代的饱和或不饱和6-7元杂环，含有一或两个氮原子和一个氧原子或硫原子的任意取代的杂芳环，或为可被选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、硝基、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的苯基或吡啶基;本发明中不包括这些化合物尽管有很宽的权利要求，但EP 0 456 069特别公开了在环己烷酮4位上的取代基只有乙基硫代丙基，环己基，环己烯基或一系列杂环基之一，例如，四氢呋喃基，四氢硫代苯基，二氧代戊环基，二硫代戊环基，二氢吡喃基，四氢吡喃基，1.2-噻唑基，四氢噻喃基。
我们已发现，与US 4，440，566、US 5，022，914和EP 0 456 069中所公开者相似，而不是这种文献中所公开的代合物，(其中肟带帽基团包括苯基或被取代的苯基)是高活性的出苗前和/或出苗后除草剂或植物生长调节剂，且特别适用于在旱田或稻田中控制禾木科杂草。
因此，本发明提供通式(1)的新的化合物，这些化合物的农用组合物和应用这些化合物作出苗前和/或出苗后除草剂和植物生长调节剂的方法
其中A选自C1-C3亚烷基和C3亚链烯基，其中每个基团可被1-4个独自选自C1-C3烷基的取代基任意地取代;
X选自基团O，和单键;
R1选自H，C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C5-C6环烷基，C5-C6环链烯基，链烷醇基，芳醇基，C1-C4烷基磺酰基，芳基磺酰基，苯磺酰基，C1-C4烷基羰基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，C7-C10苯基烷基，M，和可被1-3个选自下组包括的取代基任意的取代的苯基，这组取代基为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基;
R2选自C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6链炔基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基硫代，C3-C6环烷基，C5-C6环链烯基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，被选自下列一组的取代基取代的C1-C4烷基，这些取代基为苯基，苯氧基和硫苯氧基，其中所述取代基的芳环可被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，氨基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意的取代，以及可被1-3个选自下列一组的取代基任意取代的苯基，这组取代基团为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基;
R3和R4分别选自H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，和氰基基团，或R3或R4之一各自与R5和R6中的一个通过环碳原子连接在一起，形成5-或6-元环;
R5和R6分别选自H，C1-C6烷基，C2-C4链烯基，C2-C8烷基硫代烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4卤代链烯基，C3-C6环烷基，其中的烷基，链烯基和环烷基可被1-3个分别选自下组的取代基任意地取代，这些取代基团包括OR12，NR13R14，R15CO-(C1-C4烷基)，NR18SO2(C1-C4烷基)，C(OR16)(OR17)R22，C(SR19)(SR20)R23，C1-C4烷氧羰基和可被选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧烷基的取代基任意取代的苯基;或R5和R6与环碳原子一起连接形成饱和或不饱和3-到7-元碳环，或饱和或不饱和的5-到7-元杂环，该杂环含有1-3个选自包括0-3个氮、0-2个氧和0-2个硫原子的杂原子;碳环或杂环可被1-4个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4烷氧羰基，-COOH，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，和可被一个选自卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4卤代烷基，硝基，氰基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意地取代之苯基的取代基取代;碳环和杂环的一个碳原子可任意地以羰基或它的相应的二甲基，二乙基或乙烯或丙烯缩酮的形式存在;
R7，R8和R9分别选自H;卤素;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基硫代;C1-C4烷基亚磺酰基;C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基;C1-C4卤代烷氧基;硝基;氰基;C1-C4烷氧羰基;C1-C4烷基氨基羰基;C2-C6二烷基氨基羰基;氨基羰基;氨基;C1-C4烷基氨基;和C2-C6二烷基氨基;或选自苯磺酰基，苯甲酰苯，苄基，苄氧基，吡啶基，苯氧基，苯基硫代，苯基氨基和苯基的基团，所述的基团可1-3个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和CF3的取代基任意取代;
M选自Li+，Na+，K+，NH+4和N(R11)+4，其中R11是C1-C4烷基;
R12选自H，C1-C4烷基，苄基，CO(C1-C4烷基)，和CO2(C1-C4烷基)基团;
R13，R15，R18，R22和R23分别选自H和C1-C3烷基;
R14，R16，R17，R19和R20分别选自C1-C3烷基;
R16和R17可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-;且
R19和R20可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-;条件是a)当A是CH2，和X是单键，且R1是H，C1-C4烷基羰基，芳基羰基或M，R2是C1-C6烷基或苯基，R3和R4是H，R5和R6是H、C1-C3烷基或C2-C8烷基硫代烷基时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H、CF3，硝基或卤素;
b)当A是C2-C3亚烷基，X是O，R1是H，R2是C3烷基，R3和R4是H，R5和R6是CH3时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H;
c)当A是CH2，或被1-3个C1-C3烷基基团任意取代的C3亚链烯基或C3链烯基，且X是单键，R1是H，R3和R4都是H，R5或R6中的一个是氢且另一个是C2-C8烷基硫代烷基，被O(C1-C4烷基)取代的C1-C4烷基，或被OR12任意取代的C3-C6环烷基，其中R12是C1-C4烷基或H时，则至少R7，R8或R9中的一个不是H，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧羰基或任意取代的苯基。
在上述定义中，“烷基”一词无论单独或在化合物单词如“烷基硫代”或“卤代烷基”中，均表示直链或支链的烷基，例如甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基或不同的丁基，戊基或己基异构体。
“烷氧基”表示直链或支链的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、和不同的丁氧基异构体。
“链烯基”表示由直链或支链链烯形成的基团，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基等。
“链炔基”表示由直链或支链链炔形成的基团，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、和不同的丁炔异构体。
“烷基磺酰基”表示甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、和不同的丁基磺酰基异构体。
“烷基硫代”、“烷基亚磺酰基”、“烷基氨基”等，以上述类似的方式定义。
“环烷基”表示环丙基、环丁基、环戊基、环己基、和环庚基。
“卤素”一词，无论单独或在如“卤代烷基”这样的化合物单词中，均表示氟、氯、溴或碘。另外当用于化合物单词中，如“卤代烷基”中所述烷基可以是部分卤化的或被卤素原子完全取代的，这些卤代烷基可以相同或不同。例如，卤代烷基包括CH2CH2F，CF2CF3和CH2CHFCl。
“烷基羰基”表示乙酰基、丙酰基、和不同的丁酰基异构体。
“烷氧羰基”表示甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、和不同的丁氧羰基异构体。
在取代基中碳原子的总数用Ci-Cj表示，预先指定其中i和j是1到10的整数。例如C2-C3烷基硫代烷基将指定为-CH2SCH3，-CH2SC2H5，-CH2CH2SCH3或-CH(CH3)SCH3，且C2-C5烷氧烷基将表示-CH2OCH3到-(CH2)4OCH3或-CH2O(CH2)3CH3，并包括在其中的各种的结构异构体。
“亚烷基”表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2CH2-)、亚丙基和亚丁基;“亚链烯基”表示-CH＝CHCH2-、-CH＝CHCH2CH2-和-CH2CH＝CHCH2-。
优选下列通式(1)的几组化合物是由于其容易合成且有较大的除草效力，它们包括(1)通式1化合物，其中R1是H，烷基磺酰基，芳基磺酰基或M，且R2是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基或C2-C4链炔基。
(2)上述式(1)化合物中，A是C1-C2亚烷基或被CH3或C2H5任意取代的C3-C4亚烯基;
R7，R8和R9分别是H，Cl，Br，F，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫代，C1-C3卤代烷基，C1-C3卤代烷氧基，硝基，氰基或C1-C3烷氧羰基;或被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或CF3的取代基任意取代的苯基磺酰基，苯甲酰基，苄基，苄氧基，苯氧基，苯基硫代或苯氨基。
(3)其中X是O的上述化合物(2)。
(4)其中X是单键的上述化合物(2)。
(5)上述化合物(4)其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;
R1是H，Li+，Na+或K+;
R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;
R3和R4分别是H，CH3或C2H5;且
R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
(6)上述化合物(4)，其中R5和R6各自是C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基硫代或C2-C6烷基硫代烷基。
(7)上述化合物(4)，其中R5和R6与碳原子一起联结形成饱和或不饱和5-，6-或7-元碳环，该环可被1-4个CH3基团任意地取代。
(8)上述化合物(7)，其中A是-CH2-，-CH2CH2-或CH2CH＝CH-;
R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;
R3和R4各自是H或CH3;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
(9)上述化合物(4)，其中R5和R6与碳原子一起联结形成含有1-2个杂原子的饱和或不饱和的5-，6-或7-元杂环，杂环子选自包括0-2个氮，0-1个氧和0-2个硫原子的基团;所述的环可被1-4个CH3基团任意取代。
(10)上述的化合物(9)，其中A是-CH2，-CH2CH2-或CH2CH＝CH-;
R1是H，Li+，Na+或K+;
R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;
R3和R4各自是H，CH3或C2H5;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
本发明范围内的化合物的实例示于下列表1中。
表1式 1，R1＝R9＝H，X＝单键式 1, R1=R9=H,X=单键A R2R3R4R5R6R7R81.1 CH2Pr H H H H 4-Ph H1.2 CH2Pr H H H H 4-(4-F)Ph H1.3 CH2Pr CO2Me H H H 4-(4-F)Ph H1.4 CH2Pr CO2Et H H H 4-(4-F)Ph H1.5 CH2Pr Me H H H 4-Ph H1.6 CH2Pr Me H H H 4-(4-F)Ph H1.7 CH2-CH=CH Pr Me H H H 4-F H1.8 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-F 4-Cl1.9 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-Cl 4-F1.10 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-Cl 4-Cl1.11 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-F 4-F1.12 CH2Pr Me CO2Me H H 4-Ph H1.13 CH2Pr Me CO2Me H H 4-(4-F)Ph H1.14 CH2Pr Me CO2Et H H 4-(4-F)Ph H1.15 CH2Pr H H Me H 4-Ph H1.16 CH2Pr H H Me H 4-(4-F)Ph H1.17 CH2-CH=CH Pr H H H H 4-F H1.18 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-F 4-Cl1.19 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-Cl 4-F1.20 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-Cl 4-Cl1.21 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-F 4-F1.22 CH2Pr CO2Me H Me H 4-Ph H1.23 CH2Pr CO2Me H Me H 4-(4-F)Ph H1.24 CH2Pr CO2Et H Me H 4-(4-F)Ph H1.25 CH2Pr Me H Me H 4-Ph H1.26 CH2Pr Me H Me H 4-(4-F)Ph H1.27 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 4-F H1.28 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-F 4-Cl1.29 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-Cl 4-F1.30 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-Cl 4-Cl1.31 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-F 4-F1.32 CH2Pr Me CO2Me Me H 4-(4-F)Ph H1.33 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 4-Ph H1.34 CH2Me H H Me Me 4-Ph H1.35 CH2Et H H Me Me 4-Ph H1.36 CH2Me H H Me Me 4-(4-F)Ph H1.37 CH2Et H H Me Me 4-(4-F)Ph H1.38 CH2Pr H H Me Me 3-Ph H1.39 CH2Pr H H Me Me 4-Ph H1.40 CH2Pr H H Me Me 2-F 4-Ph1.41 CH2Pr H H Me Me 3-F 4-Ph
A R2R3R4R5R6R7R81.42 CH2Pr H H Me Me 4-F 3-Ph1.43 CH2Pr H H Me Me 4-(4-F)Ph H1.44 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 4-F H1.45 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-F 4-Cl1.46 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-Cl 4-F1.47 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.48 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-F 4-F1.49 CH2Pr H H Me Me 4-(4-Ph)Ph H1.50 CH2Pr CO2Me H Me Me 4-Ph H1.51 CH2Pr CO2Et H Me Me 4-Ph H1.52 CH2Pr CO2Me H Me Me 4-(4-F)Ph H1.53 CH2Pr CO2Et H Me Me 4-(4-F)Ph H1.54 CH2Pr H H Me Et 4-Ph H1.55 CH2Pr H H Me Et 4-(4-F)Ph H1.56 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 4-F H1.57 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-F 4-Cl1.58 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-Cl 4-F1.59 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-Cl 4-Cl1.60 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-F 4-F1.61 CH2Pr H H Me iso-Pr 4-Ph H1.62 CH2Pr H H Me iso-Pr 4-(4-F)Ph H1.63 CH2Pr Me H Me Me 4-Ph H1.64 CH2Pr Me H Me Me 4-(4-F)Ph H1.65 CH2Pr Me CO2Me Me Me 4-Ph H1.66 CH2Pr Me CO2Et Me Me 4-(4-F)Ph H1.67 CH2Pr Me CO2Me Me Me 4-Ph H1.68 CH2Pr Me CO2Et Me Me 4-(4-F)Ph H1.69 CH2Pr Me H Me Et 4-(4-F)Ph H1.70 CH2Pr Me H Me iso-Pr 4-Ph H1.71 CH2Pr Me Me Me Me 3-Ph H1.72 CH2Pr Me Me Me Me 4-Ph H1.73 CH2Me Me Me Me Me 4-(4-F)Ph H1.74 CH2Pr Me Me Me Et 4-Ph H1.75 CH2Pr Me Me Me iso-Pr 4-Ph H1.76 CH2Pr H H Et H 4-Ph H1.77 CH2-CH=CH Pr H H Et H 4-Ph H1.78 CH2Pr H H Et H 4-(4-F)Ph H1.79 CH2-CH=CH Pr H H Et H 4-F H1.80 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-F 4-Cl1.81 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-Cl 4-F1.82 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-Cl 4-Cl1.83 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-F 4-F1.84 CH2Pr CO2Me H Et H 4-(4-F)Ph H1.85 CH2Pr H H Pr H 4-Ph H1.86 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 4-Ph H
A R2R3R4R5R6R7R81.87 CH2 Pr H H Pr H 4-(4-F)Ph H1.88 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 4-F1.89 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-F 4-Cl1.90 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-Cl 4-F1.91 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-Cl 4-Cl1.92 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-F 4-F1.93 CH2 Pr CO2Me H Pr H 4-(4-F)Ph H1.94 CH2Pr H H isoPr H 4-Ph H1.95 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 4-Ph H1.96 CH2Pr H H isoPr H 4-(4-F)Ph H1.97 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 4-F H1.98 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-F 4-Cl1.99 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-Cl 4-F1.100 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-Cl 4-Cl1.101 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-F 4-F1.102 CH2Pr CO2Me H isoPr H 4-(4-F)Ph H1.103 CH2Pr H H Bu H 4-Ph H1.104 CH2-CH=CH Pr H H Bu H 4-Ph H1.105 CH2Pr H H Bu H 4-(4-F)Ph H1.106 CH2Pr CO2Me H Bu H 4-(4-F)Ph H1.107 CH2Pr H H i-Bu H 4-Ph H1.108 CH2Pr H H i-Bu H 4-(4-F)Ph H1.109 CH2Pr CO2Me H i-Bu H 4-(4-F)Ph H1.110 CH2Pr H H s-Bu H 4-Ph H1.111 CH2Pr H H s-Bu H 4-(4-F)Ph H1.112 CH2Pr CO2Me H s-Bu H 4-(4-F)Ph H1.113 CH2Pr H H t-Bu H 4-Ph H1.114 CH2Pr H H t-Bu H 4-(4-F)Ph H1.115 CH2Pr CO2Me H t-Bu H 4-(4-F)Ph H1.116 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 4-Cl H1.117 CH2-CH=CH Me H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.118 CH2-CH=CH Et H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.119 CH2-CH=CH Bu H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.120 CH2-CH=CH Me H H Me Me 2-F 4-F1.121 CH2Pr H H CH=CMe2H 4-Ph H1.122 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-NO2H1.123 CH2Pr H H C2H4OMe H 4-Ph H1.124 CH2-CMe=CH Pr H H Me Me 4-Cl H1.125 CH2-CMe=CH Pr H H Me Me 4-F H1.126 CH2-CH=CMe Pr H H Me Me 4-Cl H
因为具有最大的除草效力和/或对水稻有最大的选择性和/或最容易合成而特别优选的化合物是2-〔1-(4-苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.3g)2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.43)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.47)2-〔1-(3-(2，4-二氟苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.48)2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5-异丙基环己烷-1，3-二酮(化合物1.96)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丙基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.118)其中R1不是氢的类似的优选化合物是2-〔1-(3(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.1)2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基-磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.2)应该认识到，本发明中R1是氢的化合物(1)可以互变。所有的互变体均包括在本发明的范围内。
本发明的化合物可通过常规的合成方法制备，其中包括US 4，440，566中概述的方法。特定的环己烷二酮可通过氧的乙酰化和烯醇酯异构化(弗利斯重排)得到C-取代的产物。C-酰化的衍生物可与在原位从适当的前体产生的O-取代的羟基胺反应，得到其中R1是氢的通式(1)的行生物。
也可以通过常规的合成方法制备其中R1不是氢的本发明通式(1)的化合物。例如，其中R1是有机或无机阳离子的本发明通式(1)化合物，可以从其中R1是氢的本发明通式(1)化合物使之与适当的无机或有机碱反应制得。
其中R1是H的本发明式(1)化合物中的联乙烯酸的磺酰化、醚化或酯化作用，提供了其他一些的除草和植物生长调节衍生物。
本发明化合物的活性试验结果表明本发明化合物具有高的出苗前和/或出苗后除草活性或植物生长调节活性。这些化合物可用于在小粒谷物如在小麦(Triticum aestivum)和大麦(Hordenum vulgare)中控制某些禾本科杂草，这些谷物的例子还包括但不只限于Centurk小麦、Era小麦、Igri大麦和Klages大麦。本发明中的许多化合物对选择性地控制例如野燕麦(Avena fatua)、鼠尾看麦娘(Alopecurus myosoides)、升马唐(Digitaria sanguinalis)、狗尾草(Setaria spp)和多花黑麦草(Lolium multiflorum)等禾本科杂草特别有用。这些化合物还对于在旱田和水稻(Orysa sativa)中控制某些禾本科杂草特别有用，这些作物的例子包括但不仅限于印度和日本的多种作物。本发明中的许多化合物对于在水稻田中选择性地控制如稗(Echinochloacrusgalli)等禾本科杂草特别有用。
在适当的使用量下，这些化合物还可以在需要控制多种植物的地点，用于控制广谱的出苗前和/或出苗后杂草。另外，这些化合物可用于调节植物生长。
本发明化合物的适用比例可由多种因素决定。这些因素包括选择的制剂、施用方法、存在的植物的数量、生长条件等。通常，主题化合物的施用量为0.005到5kg/公顷，优选的用量在0.01到1kg/公顷的范围内。根据杂草控制所需要的水平，本领域熟练技术人员可很容易地确定施用比例。
本发明化合物可单独应用或与其它的商品除草剂、杀虫剂或杀菌剂混合使用。因此，在进一步的实施方案中，本发明提供了含有至少一种前述定义的式(1)除草化合物和至少一种其它除草剂混合物的除草组合物。
在更进一步的实施方案中，本发明提供了一种调节植物生长的方法，它包括对植物、植物的种子或对植物生长的价值施用有效量的前述定义的式(1)化合物。
这些化合物的施用量可受许多环境因素的影响，且应根据实际应用的条件确定之。对禾本科作物中的禾本科杂草，当以不少于0.1到大约1kg活性成分/公顷的比例处理时，通常均可被杀死。
本发明的化合物可与杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀虫剂或其它生物活性化合物混合，以花费最少的时间，劳力和材料取得预期的结果。加入到本发明组合物中的这些生物活性物质的数量以重量份数计，可以在0.05到25重量份之间变化。这种类型的适当的制剂是本领域技术人员熟知的。
制剂可通过常规方法制备本发明范围内的化合物的有用制剂。它们包括粉剂、颗粒剂、片剂、溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、这些制剂中的许多种都可以直接施用可喷雾制剂可用适当的介基扩展，并在每公顷一升到几百升的喷雾体积下使用。高强度组合物是最初的制剂，用作进一步制剂的中间体 制剂中，从宽范围上说含有以重量计大约1%到99%的活性成分和至少一种大约0.1%到20%的表面活性剂和大约5%到99%的固体或液体惰性稀释剂。更具体地说，下表中给出了它们含有的这些成分的近似比例。
重量百分制剂类型 活性成分 稀释剂 表面活性剂可湿性粉剂 20-90 0-74 1-10油悬浮液、乳液 5-50 40-95 0-15溶液剂包括可乳化浓缩剂水悬浮液 10-50 40-84 1-20粉剂 1-25 70-99 0-5颗粒剂和片剂 1-95 5-99 0-15高强度组合物 90-99 0-10 0-2当然，存在的较低或较高水平的活性成分依赖于预期的用途和化合物的物理性质。有时需要相对于活性成分的高比例的表面活性剂。且通过混入到制剂中或通过罐混合而得到。
组合物可以是粉剂或颗粒剂的形式，其中含有活性成分和其固体稀释剂或载体，例如高岭土，膨润土，硅藻土，白云石，碳酸钙，滑石，粉末氧化镁，漂土，石膏，硅藻土，及中国粘土。本组合物还可以是分散粉剂或小粒的形式，其中含有使粉剂或小颗粒易于分散到液体中的湿润剂，组合物中可含有固体稀释剂、填料和悬浮剂。
Watkins等人在“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，N.J.中描述了典型的固体稀释剂。吸附性较强的稀释剂比较适合于可湿性粉剂，密度较大的稀释剂适合于粉剂。所有制剂中可含有少量的添加剂以降低泡沫，结块，腐蚀，微生物生长等。
种衣剂组合物，例如，可含有帮助组合物粘着于种子上的制剂(例如矿物油)。
液体分散剂或乳剂，可以通过把活性成分溶解在任意含有润湿、分散或乳化剂的有机溶剂中，然后把上述混合物加入到也可含有润湿、分散或乳化剂的水中而制得。适合的溶剂是丙酮、二氯乙烷、异丙醇、丙二醇、双丙酮醇、甲苯、煤油、甲基萘、二甲苯和三氯乙烷连同其它的助剂。溶解度小于0.1%的较适合于胶悬剂，在0℃下浓溶液可较稳定地对抗相分离。“McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publishing Corp.，Ridgewood，N.J.，以及Sisely和Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chemical Publishing Co.，Inc.，New York，1964中列示了表面活性剂和推荐的用途。
制备上述组合物的方法是已知的。可通过简单地混合各成分制备溶液剂。通过混合，通常在锤磨或流能磨中研磨而制备细的固体组合物。通过湿磨(如参见Littler，美国专利号3，060，084)制备悬浮液。通过把活性物质喷布在预制的颗粒载体或通过凝结技术可制备颗粒剂和片剂。
现借助下述非限制性的实施例举例说明通式1化合物的合成方法和生物学活性。
实施例12-〔1-(4-苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.39)的制备(a)4-苯基苄基氯把亚硫酰氯(11.8ml)滴加到用冰浴冷却的4-苯基苄基醇(10.9g)在1，2-二氯乙烷(25ml)中的搅拌的悬浮液中。在室温下搅拌溶液2小时，然后回流1小时，在减压条件下除去溶剂和过量的试剂，不需要进一步提纯即可将残留物用于下一个步骤。
(b)N-(4-苯基苄氧基)苯邻二甲酰亚胺把在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(20ml)中的粗氯化物溶液加入到搅拌的N-羟苯邻二甲酰亚胺(9.7g)和N，N-二异丙基乙基胺(15.4g)的DMF(30ml)溶液中。在20℃放置48小时并在45℃放置48小时后用水(100ml)稀释混合物并过滤之。用水充分洗涤残留物，得到白色固体产物(13.8g)，m.p.196-7℃，δ(CDCl3和CH3COOH)，5.3，s，CH2;7.2-7.6，m，9ArH和7.76，s，4 ArH。
(c)2-丁酰-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮把三-N-丙基胺(31.5g)滴加到5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(14g)，丁酐(17.4g)和N，N-(4-二甲基氨基)吡啶(1g)的混合物中，在室温下搅拌混合物16小时。在冰中冷却该溶液，用2N的盐酸酸化到pH3并用醚(x3)提取。用水洗涤合并的醚提取物，干燥，减压下除去溶剂。在1mm压力和50℃下加热以完全除去产物中残留的丁酸和丁酐，残留物不需要进一步提纯即可用于下一个步骤。
(d)2-〔1-(4-苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮把N，N-二乙基亚乙基二胺(1g)加入到N-(4-苯基苄氧基)苯邻二甲酰亚胺(2.2g)在乙醇(24ml)中的搅拌的悬浮液中。形成澄清溶液后，加入丁酸化合物(1.3g)，通过加入冰醋酸把溶液缓冲到pH4。在20℃下反应16小时后减压下除去溶剂，用稀盐酸将残留物酸化到pH2-3，然后用乙醚(3x)提取，用水洗合并的醚提取物，蒸发除去乙醚，用硅胶层析法纯化残留物，得到无色固体产物(1.3g)，m.p.49-51℃，δ(CDCl3)0.98，t，J 7 Hz，CH3CH2;1.05，s，2xCH3;1.3-1.7，m，2H，CH2CH3;1.2，1.35，s，s，环CH2;2.85-3.05，m，CH2CH2CH3;5.05，s，ArCH2和7.3-7.65，m，9ArH。
实施例22-〔1-4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.43)的制备(a)4-甲基-1-(4-氟苯基)环己醇将1-溴-4-氟苯(25g)和镁(3.5g)加在乙醚(200ml)中冷却到0℃制备格利雅试剂，逐滴加入4-甲基环己酮(16g)处理之，在20℃下搅拌该混合物15分钟，然后回流30分钟。把溶液倒入饱和氯化铵(200ml)溶液中，用乙醚(3x50ml)提取混合物并用无水碳酸钾充分干燥提取物。减压下除去乙醚留下浅黄色油状的粗产物(25.5g)，不需要进一步提纯直接将其用于下一个步骤。
(b)4-(4-氟苯基)甲苯将按上述方法得到的醇(25.5g)溶于甲酸(98%)中，并将溶液搅拌过夜。将混合物倒入水中，并将(3x50ml)醇脱水而生成的环己烯提取到醚(3x50ml)中。先用碳酸氢钠水溶液，然后用盐水洗醚提取物，最后用无水硫酸镁充分干燥之。蒸发除去乙醚后，将硫(7.7g)加入到残留物中并将混合物在180-200℃下加热，直到不进一步放出硫化氢(大约4小时)。将深棕色反应混合物在甲醇(200ml)中搅拌1小时，然后过滤除去混合物中过量的硫。蒸发除去溶剂后，用甲醇重结晶残留物，得到产物(6g)，m.p.75-79℃，δ(CDCl3)2.42，s，CH2和7.0-7.7，m，8 ArH。
(c)N-(4-氟苯基)-苄氧基苯邻二甲酰亚胺4-(4-氟苯基)甲苯(5.9g)和N-溴代琥珀酰亚胺(6.2g)在含有过氧化二苯甲酰的四氯化碳(100ml)中回流8小时。使混合物冷却到室温，过滤并在减压下除去溶剂。把粗制苄基溴溶于DMF(20ml)，并把该溶液加入到N-羟基苯邻二甲酰亚胺(4.6g)和N，N-二异丙基乙胺(7.4g)在DMF(20ml)中的混合物内。室温下搅拌溶液48小时，加入水(50ml)使产物沉淀，然后过滤之。用乙醇洗沉淀物，并从氯仿中重结晶，得到无色结晶的苯邻二甲酰亚胺(8.2g)，m.p.161-163℃，δ(CDCl3)5.2，CH2和7.0-7.9，m，12 ArH.
(d)2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷1，3-二酮(化合物1.43)把N，N-二乙基亚乙基二胺(0.5g)加入到搅拌的N-(4-氟苯基)苄氧基苯邻二甲酰亚胺(1g)在乙醇(12ml)中的悬浮液内。形成澄清溶液后，加入粗制三酮(1c，0.6g)，经加入冰醋酸将反应混合物缓冲到pH4。24小时后，减压除去挥发性物质，将残留物搅拌到水中(50ml)并用乙醚提取所得混合物。用盐水洗醚提取物，干燥并蒸发除去乙醚。用硅胶层析法充分纯化残留物，用乙酸乙酯-轻汽油(1∶20)洗脱，获得浅黄色油状产物(0.6g)，δ(CDCl3)0.8-1.2，m，2XCH3和CH2CH3;1.4-1.7，M，CH2CH3;2.2，2.4，s，s，2X环CH2;2.8-3.1，m，CH3CH2CH2;5.06，s ArCH2和7.0-7.7，M，8 ArH。
实施例3采用上述的一般方法，制备下列表1中所示的化合物;在化合物序号后给出了它们的熔点和特征性核磁共振谱。
化合物 1.1 m.p.70℃,CDCl3,δ0.98,t,J7Hz,CH3;1.4-2.1,m,CH3CH2和CH2CH2CH2;2.2-2.7,m,CH2CH2CH2;2.9,t,J7Hz;CH2CH2CH3;
5.1.s.CH2Ar和7.3-7.7,m,9ArH化合物 1.2 m.p.122℃,CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3;1.2-2.0,m,CH3CH2和CH2CH2CH2;2.3-2.7,m,CH2CH2CH2;2.9,t,J7Hz,CH2CH2CH3;
5.1.s.CH2Ar和7.3-7.7,m,8ArH化合物 1.15 油,CDCl3,δ0.85-1.1,m,CH3CH2和CH3CH;1.4-1.8,m,CH3CH2;1.9-2.7,m,CH3CH和2xCH2CO;2.95,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.1,s,CH2Ar和7.3-7.7,m,9ArH
化合物 1.16 油，CDCl3,δ0.88,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,d,J3Hz,CH3CH;1.3-2.6,m,CH3CH2,2xCH2CO和CH3CH;2.92,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.1,s,CH2Ar和7.0-7.6,m,8ArH化合物 1.25 油,CDCl3,δ0.85-2.4,m,15脂族的H;2.9,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.05,s,CH2Ar和7.3-7.8,m,9 ArH化合物 1.35 无色油状，CDCl3,δ0.96,s,2xCH3;1.06,t,J7Hz,CH3CH2;2.1-2.4,m,2xCH2CO;2.9,t,J7Hz,CH3CH2;5.0,s,CH2Ar和7.2-7.7,m,9 ArH化合物1.38 油 CDCl3,δ0.94,s,2xCH3;0.92,t,J7Hz,CH3CH2;1.3-1.7,m,CH3CH2;2.2和2.4 单宽s,2xCH2CO;2.9,t,J7Hz,CH3CH2CH2;
5.04,s,CH2Ar和7.0-7.6,m,9ArH化合物1.44 油；CDCl3,δ0.92,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,s,2xCH3;1.35-1.7,m,CH3CH2;2.31,宽 s,2xCH2CO;2.91,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.65,dJ5Hz,CH2Ar,6.1-7.5,m,CH=CH和4ArH化合物1.48 油;CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3CH2;1.08,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;2.32和2.42，单宽 s,2xCH2CO;2.95,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.88,d,J5Hz,CH2Ar和6.15-7.6,m,3 ArH和CH=CH化合物 1.55 油;CDCl3,δ0.72-1.08,2t,2xCH3CH2;1.07,s,2xCH3;
1.2-1.8,m,2xCH3CH2;2.34,宽 s,2xCH2CO;3.01,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.12,s,CH2Ar和7.01-7.7，m,8 ArH化合物 1.56 油；CDCl3,δ0.72-1.04,2t,2xCH3CH2;0.98,s,2xCH3;
1.2-1.7,m,2XCH3CH2;2.32,宽 s,2xCH2CO;2.92,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.67,d,J5Hz,CH2Ar和6.1-7.5,m,3ArH和CH=CH化合物 1.96 油；CDCl3,δ0.85-1.05,m,CH3CH2和CH(CH3)2;1.3-1.7,m,CH3CH2,2xCH2CO和CH-CH;2.94,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.1,s,CH2Ar和7.0-7.6,m,8ArH化合物 1.107 油;CDCl3,δ0.8-1.2,m,3xCH3和CH3CH2;1.4-2.7,m,CH3CH2,2xCH2CO和CH;3.0,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.15,s,CH2Ar和7.1-7.7,m,8ArH化合物 1.116 油；CDCl3,δ0.94,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;2.33,宽 s,2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.65,d,J5Hz,CH2Ar,6.1-6.8,m,CH=CH和7.3,s,4ArH
化合物 1.117 油；CDCl3,δ1.14,s,2xCH3,2.32和2.42,单宽 s,2xCH2CO;2.44,s,CH3;4.78,d,J5Hz,CH2Ar和6.15－7.6,m,3ArH和CH=CH化合物 1.118 油；CDCl3,δ1.07,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,s,2xCH3;2.3和236,单宽 s,2xCH2CO;2.92,t,J7Hz,CH3CH2;4.68,d,J5Hz,CH2Ar,和6.15-7.5,m,3ArH和CH=CH化合物 1.119 油；CDCl3,δ0.92,t,J7Hz,CH3CH2;1.08,s,2xCH3;1.3-1.7,m,CH3CH2CH2CH2;2.26和2.38,单宽 s,2xCH2CO;2.95,t,J7Hz,CH3CH2CH2CH2;4.69,d,J5Hz,CH2Ar和6.15-7.6,m,3ArH和CH=CH化合物 1.120 油;CDCl3,δ1.08,s,2xCH3;2.47,s,2xCH2CO;2.49,s,CH3;4.67,d,J5Hz,CH2Ar,和6.15-7.6,m,3ArH和CH=CH化合物 1.121 油;CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3CH2;1.58,1.64,s,s,2xCH3;2.1-2.6,m,,2xCH2CO和CH;2.94,t,J7Hz,CH3CH2;5.06,s,CH2Ar和7.2-7.6,m,9ArH化合物 1.122 油；CDCl3,δ0.93,t,J7Hz,CH3CH2;1.06,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;2.36, s,2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.75,d,J5Hz,CH2Ar,6.1-7.9,m,CH=CH和4ArH化合物 1.123 油；CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3CH2;1.2-2.5,m,2xCH2CO;CH3CH2和CHCH2;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;3.32,s,OCH3;3.39,t,J5Hz,CH2COCH3;5.06,s,CH2Ar和7.2-7.6,m,9 ArH化合物 1.124 油；CDCl3,δ0.97,t,J7Hz,CH3CH2;1.08,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;1.88,s,CH3;2.36,s 2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;
4.61,s,CH2Ar,6.47,s,C=CH和7.3,s,4ArH化合物 1.125 油；CDCl3,δ0.95,t,J7Hz,CH3CH2;1.13,s,2xCH3;1.4-1.7,m,CH3CH2;1.83, s,CH3;2.37,s,2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;
4.54,s,CH2Ar;6.51,s,C=CH和6.9-7.4,m,4ArH化合物 1.126 油；CDCl3,δ0.95,t,J7Hz,CH3CH2;1.03,s,2xCH3;1.4-1.7,m,CH3CH2;2.07,s,CH3;2.35,s,2xCH2CO;2.92,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.69,d,J5Hz,CH2Ar,5.87,t,J5Hz,C=CH和7.29,s,4ArH
下列实施例说明制备本发明中R1不是氢之化合物的一般方法。
实施例4(a)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.47)的制备在室温下搅拌N-〔3-(2，4-二氯苯基)烯丙基〕氧代苯邻二甲酰亚胺(0.7g)和N，N-二乙基亚乙基二胺(0.35g)在乙醇(8ml)中的混合物，直到形成澄清的溶液。加入2-丁酰基-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(0.42g)，经加入乙酸把混合物调节到pH4。在室温下反应16小时后，减压除去乙醇，把残留物溶于乙醚并用5%氢氧化钠提取。用稀盐酸把碱性提取物酸化到pH4，用乙醚提取所收集的有机物并经硅凝胶层析充分纯化之，除去乙醚后得到无色油状产物(22mg)，CDCl3，δ 0.98，t，J7Hz，CH3CH2;1.04，s，2X CH3;1.4-1.7，m，CH3CH2;2.32宽s，2X CH2CO;2.94，t，J7Hz，CH3CH2CH2;4.69，d，J5Hz，CH2Ar和6.1-7.5，m，3 ArH和CH＝CH。
(b)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.1)的制备搅拌下向冷却到0℃的肟(7.8g，按上述(a)所述方法制备)的吡啶(1.5ml)溶液内加入苯磺酰氯。室温下反应24小时后，用柠檬酸水溶液(20ml，20%)稀释反应混合物，并用乙醚(3x)提取。蒸发除去乙醚后，残留物经硅胶层析充分纯化，得到无色油状产物(0.62g)，CDCl3，δ 0.82，t，J7Hz，CH3CH2;1.02，1.04，s，s，2X CH3;1.2-1.5，m，CH3CH2;2.15，t，J7Hz，CH3CH2CH2;2.32和2.79，单s，2X CH2CO;4.58，d，.J5Hz，CH2Ar和6.1-7.9，m，8 ArH和CH＝CH。
实施例5(a)2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.2)的制备采用上述实施例4(b)的方法，使2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.39)与苯磺酰氯反应，生成无色油状的标题化合物，核磁共振分析结果CDCl3，δ 0.81，t，J7Hz，CH2CH2CH3;1.12，s，2X CH3;1.2-1.6，m，CH2CH2CH3;2.3，t，J7Hz，CH2CH2CH3;2.31，2.78，单s，2X CH2;5.01，s，CH2Ar和7.2-7.9，m，14ArH。
实施例6为了证实本发明式(1)化合物用作除草剂的有效性，表2示出了以0.1和0.4kg/公顷的比率对稗和水稻出苗前施用式(1)化合物的试验结果。除草的数据示于表2中。表中0表示没有效果，10表示植物死亡。尽管少数化合物，特别是1.48和1.118在试验浓度下有杀死水稻的足够活性，但还可以看出式(1)化合物在稻田中能选择性地控制稗草。第二个筛选试验采用了较低的使用比例(30和60g/公顷)，这些化合物均显示出好的选择性。
表 2化合物 (0.1Kg/公顷) (0.4Kg/公顷)(表1) 稗 水稻 稗 水稻1.15 10 1 10 81.16 10 1 10 41.25 9 2 10 11.35 9 2 9 11.38 9 0 10 01.39 9 2 9 21.43 10 3 10 81.44 9 10 2 81.48 10 9 10 81.55 9 1 9 31.56 9 2 10 61.96 10 0 10 21.116 10 6 10 91.117 9 2 10 51.118 10 8 10 91.119 3 0 5 01.120 9 1 10 71.121 9 1 10 01.122 9 5 9 61.123 10 2 10 41.124 10 2 10 71.125 10 2 10 81.126 10 1 10 4表 3化合物 (0.03Kg/公项) (0.06Kg/公顷)(表1) 稗 水稻 稗 水稻1.48 9 0 10 21.118 10 0 10 0
权利要求
1.式(I)化合物，和它们的异构体和/或互变形式
其中A选自C1-C3亚烷基和C3亚链烯基，其中每个基团可被1-4个独自选自C1-C3烷基取代基任意地取代；X选自基团0，和单键；R1选自H，C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基；C5-C6环烷基，C5-C6环链烯基，链烷醇基，芳醇基，C1-C4烷基磺酰基，芳基磺酰基，苯磺酰基，C1-C4烷基羰基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，C7-C10苯基烷基，M，和可被1-3个选自下组包括的取代基任意取代的苯基，这组取代基为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基；R2选自C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6链炔基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基硫代，C3-C6环烷基，C5-C6环链烯基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，被选自下列一组包括的取代基，取代的C1-C4烷基，这些取代基为苯基，苯氧基和硫代苯氧基，其中所述取代基的芳环可被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，氨基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意的取代，和可被1-3个选自下列一组包括的取代基任意取代的苯基，这组取代基团为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基；R3和R4分别选自H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，和氰基，或R3或R4之一各自与R5和R6中的一个通过环碳原子连接在一起，形成5-或6-元环；R5和R6分别选自H，C1-C6烷基，C2-C4链烯基，C2-C8烷基硫代烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4卤代链烯基，C3-C6环烷基，其中的烷基，链烯基和环烷基可被1-3个分别选自下组的取代基任意地取代，这些取代基团包括OR12，NR13R14，NR15CO-(C1-C4烷基)，NR18SO2(C1-C4烷基)，C(OR16)(OR17)R22，C(SR19)(SR20)R23，C1-C4烷氧羰基和可被选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧烷基的取代基任意取代的苯基；或R5和R6与环碳原子一起连接形成饱和或不饱和3-到7-元碳环，或饱和或不饱和的5-到7-元杂环，该杂环含有1-3个选自包括0-3个氮，0-2个氧和0-2个硫原子的杂原子；碳环或杂环可被1-4个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4烷氧羰基，-COOH，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，和可被一个选自卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4卤代烷基，硝基，氰基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意地取代之苯基的取代基取代，碳环和杂环的一个碳原子可任意地以羰基或它的相应的二甲基，二乙基或乙烯或丙烯缩酮的形式存在；R7，R8和R9分别选自H，卤素；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代；C1-C4烷基亚磺酰基；C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基；C1-C4卤代烷氧基；硝基；氰基；C1-C4烷氧羰基；C1-C4烷基氨基羰基；C2-C6二烷基氨基羰基；氨基羰基；氨基；C2-C4烷基氨基；和C2-C6二烷基氨基；或选自苯磺酰基，苯甲酰基，苄基，苄氧基，吡啶基，苯氧基，苯基硫代，苯基氨基和苯基的基团，所述的基团可被1-3个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和CF3的取代基任意取代；M选自Li+，Na+，K+，NH4+，和N(R11)4+基团，其中R11是C1-C4烷基；R12选自H，C1-C4烷基，苄基，CO(C1-C4烷基)，和CO2(C1-C4烷基)基团；R13，R15，R18，R22和R23分别选自H和C1-C3烷基；R14，R16，R17，R19和R20分别选自C1-C3烷基；R16和R17可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-，且R19和R20可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-；条件是a)当A是CH2，和X是单键，且R1是H，C1-C4烷基羰基，芳基羰基或M，R2是C1-C6烷基或苯基，R3和R4是H，R5和R6是H，C1-C3烷基或C2-C8烷基硫代烷基时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H，CF3，硝基或卤素。b)当A是C2-C3亚烷基，X是O，R1是H，R2是C3烷基，R3和R4是H，R5和R6是CH3时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H；c)当A是CH2，或被1-3个C1-C3烷基基团任意取代的C3亚烷基或C3亚链烯基，且X是单键，R1是H，R3和R4是H，R5和R6中的一个是氢且另一个是C2-C8烷基硫代烷基，被O(C1-C4烷基)取代的C1-C4烷基，或被OR12任意取代的C3-C6环烷基，其中R12是C1-C4烷基或H时，则至少R7，R8或R9中的一个不是H，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧羰基或任意取代的苯基。
2.根据权利要求1的式1化合物，其中R1是H，烷基磺酰基，芳基磺酰基或M;且R2是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基或C2-C4链炔基。
3.根据权利要求2的式1化合物，其中A是C1-C2亚烷基或被CH3或C2H5任意取代的C3-C4亚烷基;R7，R8和R9分别是H，Cl，Br，F，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫代，C1-C3卤代烷基，C1-C3卤代烷氧基，硝基，氰基或C1-C3烷氧羰基;或可被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或CF3的取代基任意取代的苯磺酰基，苯甲酰基，苄基，苄氧基，苯氧基，苯基硫代或苯氨基。
4.根据权利要求3的式1化合物，其中X是0。
5.根据权利要求3的式1化合物，其中X是单键。
6.根据权利要求5的式1化合物，其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;R3和R4分别是H，CH3或C2H5;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2PH，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
7.根据权利要求5的式1化合物，其中R5和R6各自是C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基硫代或C2-C6烷基硫代烷基。
8.根据权利要求5的式1化合物，其中R5和R6与碳原子一起连接形成饱和或不饱和5-，6-或7-元碳环，该环可被1-4个甲基基团任意取代。
9.根据权利要求8的式1化合物，其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;R3和R4各自是H或CH3;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OCH2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CNCO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
10.根据权利要求5的式1化合物，其中R5和R6与碳原子一起连接形成含有1-2个杂原子的饱和或不饱和的5-，6-或7-元杂环，杂原子选自包括0-2个氮，0-1个氧和0-2个硫原子的基团，所述的环可被1-4个CH3基团任意地取代。
11.根据权利要求10的式1化合物，其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;R3和R4各自是H，CH3或C2H5;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
12.2-〔1-(4苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
13.2-〔1-(4-(4氧苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮。
14.2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
15.2-〔1-(3-(2，4-二氟苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
16.2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5-异丙基环己烷-1，3-二酮。
17.2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丙基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
18.2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-二酮。
19.2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-二酮。
20.表1中所列的任何一种化合物。
21.植物生长调节，植物损害或植物杀伤组合物，其特征在于组合物中含有根据权利要求1定义的式(1)化合物和其隋性载体。
22.调节植物生长的方法，其特征在于对植物，植物的种子，或植物的生长介质施用有效量的根据权利要求1定义的式(1)化合物。
23.在作物中选择性地抑制、损害或杀伤禾本科杂草的方法，其特征在于对作或其生长场所施用有效量的根据权利要求1定义的式(1)化合物。
24.除草组合物，其特征在于组合物中含有根权利要求1定义的式(1)化合物，和至少一种其它除草剂。
25.植物生长调节组合物，其特征在于组合物中含有根据权利要求1定义的式(1)化合物，和其隋性载体。
26.式(1)化合物作为除草剂或植物生长调节剂的用途。
全文摘要
式(1)的新化合物，和它的异构体和/或互变形式，其中A，X和R
文档编号C07C251/42GK1073675SQ9211438
公开日1993年6月30日 申请日期1992年11月14日 优先权日1991年11月15日
发明者A·J·利帕, A·霍夫曼, R·H·尼尔恩, C·T·裴 申请人:邓莉娜有限公司
技术领域：
本发明涉及具有除草活性和植物生长调节活性的有机化合物;除草组合物和应用这些化合物的方法;以及植物生长调节组合物和应用这些组合物的方法。
现有技术中已经知道应用某些环己烷-1.3-二酮衍生物作为禾草科除草剂。如此，例如，“农药手册，第8版”(C.R.Worthing Editor，The British Crop Protection Council，Thornton Heath，UK)中描述了用作选择性苗后除草剂的环己烷-1，3-二酮衍生物，已知商品化的如禾草灭(E)-(RS)-3-〔1-(烯丙氧亚胺)丁基〕-4-羟基-6，6-二甲基-2-氧环己-3-烯羧酸甲基酯的钠盐，噻草酮(RS)-2-〔1-(乙氧亚氨基)丁基〕-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮和稀禾定(RS)-(ZE)-2-(1-乙氧亚氨基丁基)-5-〔2-(乙基硫代)丙基〕-3-羟基环己-2-烯酮。禾草灭和稀禾定曾经分别公开在美国专利No.4，011，256和澳大利亚专利申请No.35314/78中。
Chevron Research Company名下的美国专利4，440，566公开了与禾草溶和稀禾定类似的除草卤代烷基，卤代链烯基和卤代芳基取代的2-〔1-(氧代氨基)亚烷基〕-环己烷-1.3-二酮。其中特别公开了在氧代氨基基团上有氯代烯丙基，卤代苄基，或三氟甲基苄基取代基的化合物。
BASF AG的美国专利5，022，914要求保护一系列类似于下述式Ⅰ化合物的环己烷酮肟醚化合物，其中不同的是在氧代氨基基团上的取代基由任意取代的苯基组成，它是通过C4亚烷基或亚链烯基桥链与醚氧原子连接的，且在环己烷酮环上只在4位带有一个取代基。该专利要求保护这些对禾本科杂草具有高选择性的除草剂化合物。
在最近公开的欧洲专利申请EPO 456 069A1(1991.11.13)中，BASF AG要求保护那些与US 5，022，914不同的，其中桥链是C3，C5和C6亚烷基或亚链烯基的除草剂。在环己烷酮环4位上要求保护的单个取代基选自C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷基硫代-C1-C6-烷基，任意取代的C3-C7环烷基，含有一或二个选自O或S杂原子的任意取代的五元饱和杂环，含有一个或二个选自O或S杂原子的任意取代的饱和或不饱和6-7元杂环，含有一或两个氮原子和一个氧原子或硫原子的任意取代的杂芳环，或为可被选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、硝基、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的苯基或吡啶基;本发明中不包括这些化合物尽管有很宽的权利要求，但EP 0 456 069特别公开了在环己烷酮4位上的取代基只有乙基硫代丙基，环己基，环己烯基或一系列杂环基之一，例如，四氢呋喃基，四氢硫代苯基，二氧代戊环基，二硫代戊环基，二氢吡喃基，四氢吡喃基，1.2-噻唑基，四氢噻喃基。
我们已发现，与US 4，440，566、US 5，022，914和EP 0 456 069中所公开者相似，而不是这种文献中所公开的代合物，(其中肟带帽基团包括苯基或被取代的苯基)是高活性的出苗前和/或出苗后除草剂或植物生长调节剂，且特别适用于在旱田或稻田中控制禾木科杂草。
因此，本发明提供通式(1)的新的化合物，这些化合物的农用组合物和应用这些化合物作出苗前和/或出苗后除草剂和植物生长调节剂的方法
其中A选自C1-C3亚烷基和C3亚链烯基，其中每个基团可被1-4个独自选自C1-C3烷基的取代基任意地取代;
X选自基团O，和单键;
R1选自H，C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C5-C6环烷基，C5-C6环链烯基，链烷醇基，芳醇基，C1-C4烷基磺酰基，芳基磺酰基，苯磺酰基，C1-C4烷基羰基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，C7-C10苯基烷基，M，和可被1-3个选自下组包括的取代基任意的取代的苯基，这组取代基为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基;
R2选自C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6链炔基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基硫代，C3-C6环烷基，C5-C6环链烯基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，被选自下列一组的取代基取代的C1-C4烷基，这些取代基为苯基，苯氧基和硫苯氧基，其中所述取代基的芳环可被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，氨基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意的取代，以及可被1-3个选自下列一组的取代基任意取代的苯基，这组取代基团为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基;
R3和R4分别选自H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，和氰基基团，或R3或R4之一各自与R5和R6中的一个通过环碳原子连接在一起，形成5-或6-元环;
R5和R6分别选自H，C1-C6烷基，C2-C4链烯基，C2-C8烷基硫代烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4卤代链烯基，C3-C6环烷基，其中的烷基，链烯基和环烷基可被1-3个分别选自下组的取代基任意地取代，这些取代基团包括OR12，NR13R14，R15CO-(C1-C4烷基)，NR18SO2(C1-C4烷基)，C(OR16)(OR17)R22，C(SR19)(SR20)R23，C1-C4烷氧羰基和可被选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧烷基的取代基任意取代的苯基;或R5和R6与环碳原子一起连接形成饱和或不饱和3-到7-元碳环，或饱和或不饱和的5-到7-元杂环，该杂环含有1-3个选自包括0-3个氮、0-2个氧和0-2个硫原子的杂原子;碳环或杂环可被1-4个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4烷氧羰基，-COOH，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，和可被一个选自卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4卤代烷基，硝基，氰基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意地取代之苯基的取代基取代;碳环和杂环的一个碳原子可任意地以羰基或它的相应的二甲基，二乙基或乙烯或丙烯缩酮的形式存在;
R7，R8和R9分别选自H;卤素;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基硫代;C1-C4烷基亚磺酰基;C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基;C1-C4卤代烷氧基;硝基;氰基;C1-C4烷氧羰基;C1-C4烷基氨基羰基;C2-C6二烷基氨基羰基;氨基羰基;氨基;C1-C4烷基氨基;和C2-C6二烷基氨基;或选自苯磺酰基，苯甲酰苯，苄基，苄氧基，吡啶基，苯氧基，苯基硫代，苯基氨基和苯基的基团，所述的基团可1-3个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和CF3的取代基任意取代;
M选自Li+，Na+，K+，NH+4和N(R11)+4，其中R11是C1-C4烷基;
R12选自H，C1-C4烷基，苄基，CO(C1-C4烷基)，和CO2(C1-C4烷基)基团;
R13，R15，R18，R22和R23分别选自H和C1-C3烷基;
R14，R16，R17，R19和R20分别选自C1-C3烷基;
R16和R17可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-;且
R19和R20可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-;条件是a)当A是CH2，和X是单键，且R1是H，C1-C4烷基羰基，芳基羰基或M，R2是C1-C6烷基或苯基，R3和R4是H，R5和R6是H、C1-C3烷基或C2-C8烷基硫代烷基时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H、CF3，硝基或卤素;
b)当A是C2-C3亚烷基，X是O，R1是H，R2是C3烷基，R3和R4是H，R5和R6是CH3时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H;
c)当A是CH2，或被1-3个C1-C3烷基基团任意取代的C3亚链烯基或C3链烯基，且X是单键，R1是H，R3和R4都是H，R5或R6中的一个是氢且另一个是C2-C8烷基硫代烷基，被O(C1-C4烷基)取代的C1-C4烷基，或被OR12任意取代的C3-C6环烷基，其中R12是C1-C4烷基或H时，则至少R7，R8或R9中的一个不是H，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧羰基或任意取代的苯基。
在上述定义中，“烷基”一词无论单独或在化合物单词如“烷基硫代”或“卤代烷基”中，均表示直链或支链的烷基，例如甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基或不同的丁基，戊基或己基异构体。
“烷氧基”表示直链或支链的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、和不同的丁氧基异构体。
“链烯基”表示由直链或支链链烯形成的基团，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基等。
“链炔基”表示由直链或支链链炔形成的基团，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、和不同的丁炔异构体。
“烷基磺酰基”表示甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、和不同的丁基磺酰基异构体。
“烷基硫代”、“烷基亚磺酰基”、“烷基氨基”等，以上述类似的方式定义。
“环烷基”表示环丙基、环丁基、环戊基、环己基、和环庚基。
“卤素”一词，无论单独或在如“卤代烷基”这样的化合物单词中，均表示氟、氯、溴或碘。另外当用于化合物单词中，如“卤代烷基”中所述烷基可以是部分卤化的或被卤素原子完全取代的，这些卤代烷基可以相同或不同。例如，卤代烷基包括CH2CH2F，CF2CF3和CH2CHFCl。
“烷基羰基”表示乙酰基、丙酰基、和不同的丁酰基异构体。
“烷氧羰基”表示甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、和不同的丁氧羰基异构体。
在取代基中碳原子的总数用Ci-Cj表示，预先指定其中i和j是1到10的整数。例如C2-C3烷基硫代烷基将指定为-CH2SCH3，-CH2SC2H5，-CH2CH2SCH3或-CH(CH3)SCH3，且C2-C5烷氧烷基将表示-CH2OCH3到-(CH2)4OCH3或-CH2O(CH2)3CH3，并包括在其中的各种的结构异构体。
“亚烷基”表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2CH2-)、亚丙基和亚丁基;“亚链烯基”表示-CH＝CHCH2-、-CH＝CHCH2CH2-和-CH2CH＝CHCH2-。
优选下列通式(1)的几组化合物是由于其容易合成且有较大的除草效力，它们包括(1)通式1化合物，其中R1是H，烷基磺酰基，芳基磺酰基或M，且R2是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基或C2-C4链炔基。
(2)上述式(1)化合物中，A是C1-C2亚烷基或被CH3或C2H5任意取代的C3-C4亚烯基;
R7，R8和R9分别是H，Cl，Br，F，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫代，C1-C3卤代烷基，C1-C3卤代烷氧基，硝基，氰基或C1-C3烷氧羰基;或被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或CF3的取代基任意取代的苯基磺酰基，苯甲酰基，苄基，苄氧基，苯氧基，苯基硫代或苯氨基。
(3)其中X是O的上述化合物(2)。
(4)其中X是单键的上述化合物(2)。
(5)上述化合物(4)其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;
R1是H，Li+，Na+或K+;
R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;
R3和R4分别是H，CH3或C2H5;且
R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
(6)上述化合物(4)，其中R5和R6各自是C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基硫代或C2-C6烷基硫代烷基。
(7)上述化合物(4)，其中R5和R6与碳原子一起联结形成饱和或不饱和5-，6-或7-元碳环，该环可被1-4个CH3基团任意地取代。
(8)上述化合物(7)，其中A是-CH2-，-CH2CH2-或CH2CH＝CH-;
R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;
R3和R4各自是H或CH3;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
(9)上述化合物(4)，其中R5和R6与碳原子一起联结形成含有1-2个杂原子的饱和或不饱和的5-，6-或7-元杂环，杂环子选自包括0-2个氮，0-1个氧和0-2个硫原子的基团;所述的环可被1-4个CH3基团任意取代。
(10)上述的化合物(9)，其中A是-CH2，-CH2CH2-或CH2CH＝CH-;
R1是H，Li+，Na+或K+;
R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;
R3和R4各自是H，CH3或C2H5;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
本发明范围内的化合物的实例示于下列表1中。
表1式 1，R1＝R9＝H，X＝单键式 1, R1=R9=H,X=单键A R2R3R4R5R6R7R81.1 CH2Pr H H H H 4-Ph H1.2 CH2Pr H H H H 4-(4-F)Ph H1.3 CH2Pr CO2Me H H H 4-(4-F)Ph H1.4 CH2Pr CO2Et H H H 4-(4-F)Ph H1.5 CH2Pr Me H H H 4-Ph H1.6 CH2Pr Me H H H 4-(4-F)Ph H1.7 CH2-CH=CH Pr Me H H H 4-F H1.8 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-F 4-Cl1.9 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-Cl 4-F1.10 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-Cl 4-Cl1.11 CH2-CH=CH Pr Me H H H 2-F 4-F1.12 CH2Pr Me CO2Me H H 4-Ph H1.13 CH2Pr Me CO2Me H H 4-(4-F)Ph H1.14 CH2Pr Me CO2Et H H 4-(4-F)Ph H1.15 CH2Pr H H Me H 4-Ph H1.16 CH2Pr H H Me H 4-(4-F)Ph H1.17 CH2-CH=CH Pr H H H H 4-F H1.18 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-F 4-Cl1.19 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-Cl 4-F1.20 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-Cl 4-Cl1.21 CH2-CH=CH Pr H H H H 2-F 4-F1.22 CH2Pr CO2Me H Me H 4-Ph H1.23 CH2Pr CO2Me H Me H 4-(4-F)Ph H1.24 CH2Pr CO2Et H Me H 4-(4-F)Ph H1.25 CH2Pr Me H Me H 4-Ph H1.26 CH2Pr Me H Me H 4-(4-F)Ph H1.27 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 4-F H1.28 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-F 4-Cl1.29 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-Cl 4-F1.30 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-Cl 4-Cl1.31 CH2-CH=CH Pr Me H Me H 2-F 4-F1.32 CH2Pr Me CO2Me Me H 4-(4-F)Ph H1.33 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 4-Ph H1.34 CH2Me H H Me Me 4-Ph H1.35 CH2Et H H Me Me 4-Ph H1.36 CH2Me H H Me Me 4-(4-F)Ph H1.37 CH2Et H H Me Me 4-(4-F)Ph H1.38 CH2Pr H H Me Me 3-Ph H1.39 CH2Pr H H Me Me 4-Ph H1.40 CH2Pr H H Me Me 2-F 4-Ph1.41 CH2Pr H H Me Me 3-F 4-Ph
A R2R3R4R5R6R7R81.42 CH2Pr H H Me Me 4-F 3-Ph1.43 CH2Pr H H Me Me 4-(4-F)Ph H1.44 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 4-F H1.45 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-F 4-Cl1.46 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-Cl 4-F1.47 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.48 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-F 4-F1.49 CH2Pr H H Me Me 4-(4-Ph)Ph H1.50 CH2Pr CO2Me H Me Me 4-Ph H1.51 CH2Pr CO2Et H Me Me 4-Ph H1.52 CH2Pr CO2Me H Me Me 4-(4-F)Ph H1.53 CH2Pr CO2Et H Me Me 4-(4-F)Ph H1.54 CH2Pr H H Me Et 4-Ph H1.55 CH2Pr H H Me Et 4-(4-F)Ph H1.56 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 4-F H1.57 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-F 4-Cl1.58 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-Cl 4-F1.59 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-Cl 4-Cl1.60 CH2-CH=CH Pr H H Me Et 2-F 4-F1.61 CH2Pr H H Me iso-Pr 4-Ph H1.62 CH2Pr H H Me iso-Pr 4-(4-F)Ph H1.63 CH2Pr Me H Me Me 4-Ph H1.64 CH2Pr Me H Me Me 4-(4-F)Ph H1.65 CH2Pr Me CO2Me Me Me 4-Ph H1.66 CH2Pr Me CO2Et Me Me 4-(4-F)Ph H1.67 CH2Pr Me CO2Me Me Me 4-Ph H1.68 CH2Pr Me CO2Et Me Me 4-(4-F)Ph H1.69 CH2Pr Me H Me Et 4-(4-F)Ph H1.70 CH2Pr Me H Me iso-Pr 4-Ph H1.71 CH2Pr Me Me Me Me 3-Ph H1.72 CH2Pr Me Me Me Me 4-Ph H1.73 CH2Me Me Me Me Me 4-(4-F)Ph H1.74 CH2Pr Me Me Me Et 4-Ph H1.75 CH2Pr Me Me Me iso-Pr 4-Ph H1.76 CH2Pr H H Et H 4-Ph H1.77 CH2-CH=CH Pr H H Et H 4-Ph H1.78 CH2Pr H H Et H 4-(4-F)Ph H1.79 CH2-CH=CH Pr H H Et H 4-F H1.80 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-F 4-Cl1.81 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-Cl 4-F1.82 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-Cl 4-Cl1.83 CH2-CH=CH Pr H H Et H 2-F 4-F1.84 CH2Pr CO2Me H Et H 4-(4-F)Ph H1.85 CH2Pr H H Pr H 4-Ph H1.86 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 4-Ph H
A R2R3R4R5R6R7R81.87 CH2 Pr H H Pr H 4-(4-F)Ph H1.88 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 4-F1.89 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-F 4-Cl1.90 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-Cl 4-F1.91 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-Cl 4-Cl1.92 CH2-CH=CH Pr H H Pr H 2-F 4-F1.93 CH2 Pr CO2Me H Pr H 4-(4-F)Ph H1.94 CH2Pr H H isoPr H 4-Ph H1.95 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 4-Ph H1.96 CH2Pr H H isoPr H 4-(4-F)Ph H1.97 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 4-F H1.98 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-F 4-Cl1.99 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-Cl 4-F1.100 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-Cl 4-Cl1.101 CH2-CH=CH Pr H H isoPr H 2-F 4-F1.102 CH2Pr CO2Me H isoPr H 4-(4-F)Ph H1.103 CH2Pr H H Bu H 4-Ph H1.104 CH2-CH=CH Pr H H Bu H 4-Ph H1.105 CH2Pr H H Bu H 4-(4-F)Ph H1.106 CH2Pr CO2Me H Bu H 4-(4-F)Ph H1.107 CH2Pr H H i-Bu H 4-Ph H1.108 CH2Pr H H i-Bu H 4-(4-F)Ph H1.109 CH2Pr CO2Me H i-Bu H 4-(4-F)Ph H1.110 CH2Pr H H s-Bu H 4-Ph H1.111 CH2Pr H H s-Bu H 4-(4-F)Ph H1.112 CH2Pr CO2Me H s-Bu H 4-(4-F)Ph H1.113 CH2Pr H H t-Bu H 4-Ph H1.114 CH2Pr H H t-Bu H 4-(4-F)Ph H1.115 CH2Pr CO2Me H t-Bu H 4-(4-F)Ph H1.116 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 4-Cl H1.117 CH2-CH=CH Me H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.118 CH2-CH=CH Et H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.119 CH2-CH=CH Bu H H Me Me 2-Cl 4-Cl1.120 CH2-CH=CH Me H H Me Me 2-F 4-F1.121 CH2Pr H H CH=CMe2H 4-Ph H1.122 CH2-CH=CH Pr H H Me Me 2-NO2H1.123 CH2Pr H H C2H4OMe H 4-Ph H1.124 CH2-CMe=CH Pr H H Me Me 4-Cl H1.125 CH2-CMe=CH Pr H H Me Me 4-F H1.126 CH2-CH=CMe Pr H H Me Me 4-Cl H
因为具有最大的除草效力和/或对水稻有最大的选择性和/或最容易合成而特别优选的化合物是2-〔1-(4-苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.3g)2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.43)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.47)2-〔1-(3-(2，4-二氟苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.48)2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5-异丙基环己烷-1，3-二酮(化合物1.96)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丙基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.118)其中R1不是氢的类似的优选化合物是2-〔1-(3(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.1)2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基-磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.2)应该认识到，本发明中R1是氢的化合物(1)可以互变。所有的互变体均包括在本发明的范围内。
本发明的化合物可通过常规的合成方法制备，其中包括US 4，440，566中概述的方法。特定的环己烷二酮可通过氧的乙酰化和烯醇酯异构化(弗利斯重排)得到C-取代的产物。C-酰化的衍生物可与在原位从适当的前体产生的O-取代的羟基胺反应，得到其中R1是氢的通式(1)的行生物。
也可以通过常规的合成方法制备其中R1不是氢的本发明通式(1)的化合物。例如，其中R1是有机或无机阳离子的本发明通式(1)化合物，可以从其中R1是氢的本发明通式(1)化合物使之与适当的无机或有机碱反应制得。
其中R1是H的本发明式(1)化合物中的联乙烯酸的磺酰化、醚化或酯化作用，提供了其他一些的除草和植物生长调节衍生物。
本发明化合物的活性试验结果表明本发明化合物具有高的出苗前和/或出苗后除草活性或植物生长调节活性。这些化合物可用于在小粒谷物如在小麦(Triticum aestivum)和大麦(Hordenum vulgare)中控制某些禾本科杂草，这些谷物的例子还包括但不只限于Centurk小麦、Era小麦、Igri大麦和Klages大麦。本发明中的许多化合物对选择性地控制例如野燕麦(Avena fatua)、鼠尾看麦娘(Alopecurus myosoides)、升马唐(Digitaria sanguinalis)、狗尾草(Setaria spp)和多花黑麦草(Lolium multiflorum)等禾本科杂草特别有用。这些化合物还对于在旱田和水稻(Orysa sativa)中控制某些禾本科杂草特别有用，这些作物的例子包括但不仅限于印度和日本的多种作物。本发明中的许多化合物对于在水稻田中选择性地控制如稗(Echinochloacrusgalli)等禾本科杂草特别有用。
在适当的使用量下，这些化合物还可以在需要控制多种植物的地点，用于控制广谱的出苗前和/或出苗后杂草。另外，这些化合物可用于调节植物生长。
本发明化合物的适用比例可由多种因素决定。这些因素包括选择的制剂、施用方法、存在的植物的数量、生长条件等。通常，主题化合物的施用量为0.005到5kg/公顷，优选的用量在0.01到1kg/公顷的范围内。根据杂草控制所需要的水平，本领域熟练技术人员可很容易地确定施用比例。
本发明化合物可单独应用或与其它的商品除草剂、杀虫剂或杀菌剂混合使用。因此，在进一步的实施方案中，本发明提供了含有至少一种前述定义的式(1)除草化合物和至少一种其它除草剂混合物的除草组合物。
在更进一步的实施方案中，本发明提供了一种调节植物生长的方法，它包括对植物、植物的种子或对植物生长的价值施用有效量的前述定义的式(1)化合物。
这些化合物的施用量可受许多环境因素的影响，且应根据实际应用的条件确定之。对禾本科作物中的禾本科杂草，当以不少于0.1到大约1kg活性成分/公顷的比例处理时，通常均可被杀死。
本发明的化合物可与杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀虫剂或其它生物活性化合物混合，以花费最少的时间，劳力和材料取得预期的结果。加入到本发明组合物中的这些生物活性物质的数量以重量份数计，可以在0.05到25重量份之间变化。这种类型的适当的制剂是本领域技术人员熟知的。
制剂可通过常规方法制备本发明范围内的化合物的有用制剂。它们包括粉剂、颗粒剂、片剂、溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、这些制剂中的许多种都可以直接施用可喷雾制剂可用适当的介基扩展，并在每公顷一升到几百升的喷雾体积下使用。高强度组合物是最初的制剂，用作进一步制剂的中间体 制剂中，从宽范围上说含有以重量计大约1%到99%的活性成分和至少一种大约0.1%到20%的表面活性剂和大约5%到99%的固体或液体惰性稀释剂。更具体地说，下表中给出了它们含有的这些成分的近似比例。
重量百分制剂类型 活性成分 稀释剂 表面活性剂可湿性粉剂 20-90 0-74 1-10油悬浮液、乳液 5-50 40-95 0-15溶液剂包括可乳化浓缩剂水悬浮液 10-50 40-84 1-20粉剂 1-25 70-99 0-5颗粒剂和片剂 1-95 5-99 0-15高强度组合物 90-99 0-10 0-2当然，存在的较低或较高水平的活性成分依赖于预期的用途和化合物的物理性质。有时需要相对于活性成分的高比例的表面活性剂。且通过混入到制剂中或通过罐混合而得到。
组合物可以是粉剂或颗粒剂的形式，其中含有活性成分和其固体稀释剂或载体，例如高岭土，膨润土，硅藻土，白云石，碳酸钙，滑石，粉末氧化镁，漂土，石膏，硅藻土，及中国粘土。本组合物还可以是分散粉剂或小粒的形式，其中含有使粉剂或小颗粒易于分散到液体中的湿润剂，组合物中可含有固体稀释剂、填料和悬浮剂。
Watkins等人在“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，N.J.中描述了典型的固体稀释剂。吸附性较强的稀释剂比较适合于可湿性粉剂，密度较大的稀释剂适合于粉剂。所有制剂中可含有少量的添加剂以降低泡沫，结块，腐蚀，微生物生长等。
种衣剂组合物，例如，可含有帮助组合物粘着于种子上的制剂(例如矿物油)。
液体分散剂或乳剂，可以通过把活性成分溶解在任意含有润湿、分散或乳化剂的有机溶剂中，然后把上述混合物加入到也可含有润湿、分散或乳化剂的水中而制得。适合的溶剂是丙酮、二氯乙烷、异丙醇、丙二醇、双丙酮醇、甲苯、煤油、甲基萘、二甲苯和三氯乙烷连同其它的助剂。溶解度小于0.1%的较适合于胶悬剂，在0℃下浓溶液可较稳定地对抗相分离。“McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publishing Corp.，Ridgewood，N.J.，以及Sisely和Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chemical Publishing Co.，Inc.，New York，1964中列示了表面活性剂和推荐的用途。
制备上述组合物的方法是已知的。可通过简单地混合各成分制备溶液剂。通过混合，通常在锤磨或流能磨中研磨而制备细的固体组合物。通过湿磨(如参见Littler，美国专利号3，060，084)制备悬浮液。通过把活性物质喷布在预制的颗粒载体或通过凝结技术可制备颗粒剂和片剂。
现借助下述非限制性的实施例举例说明通式1化合物的合成方法和生物学活性。
实施例12-〔1-(4-苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.39)的制备(a)4-苯基苄基氯把亚硫酰氯(11.8ml)滴加到用冰浴冷却的4-苯基苄基醇(10.9g)在1，2-二氯乙烷(25ml)中的搅拌的悬浮液中。在室温下搅拌溶液2小时，然后回流1小时，在减压条件下除去溶剂和过量的试剂，不需要进一步提纯即可将残留物用于下一个步骤。
(b)N-(4-苯基苄氧基)苯邻二甲酰亚胺把在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(20ml)中的粗氯化物溶液加入到搅拌的N-羟苯邻二甲酰亚胺(9.7g)和N，N-二异丙基乙基胺(15.4g)的DMF(30ml)溶液中。在20℃放置48小时并在45℃放置48小时后用水(100ml)稀释混合物并过滤之。用水充分洗涤残留物，得到白色固体产物(13.8g)，m.p.196-7℃，δ(CDCl3和CH3COOH)，5.3，s，CH2;7.2-7.6，m，9ArH和7.76，s，4 ArH。
(c)2-丁酰-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮把三-N-丙基胺(31.5g)滴加到5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(14g)，丁酐(17.4g)和N，N-(4-二甲基氨基)吡啶(1g)的混合物中，在室温下搅拌混合物16小时。在冰中冷却该溶液，用2N的盐酸酸化到pH3并用醚(x3)提取。用水洗涤合并的醚提取物，干燥，减压下除去溶剂。在1mm压力和50℃下加热以完全除去产物中残留的丁酸和丁酐，残留物不需要进一步提纯即可用于下一个步骤。
(d)2-〔1-(4-苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮把N，N-二乙基亚乙基二胺(1g)加入到N-(4-苯基苄氧基)苯邻二甲酰亚胺(2.2g)在乙醇(24ml)中的搅拌的悬浮液中。形成澄清溶液后，加入丁酸化合物(1.3g)，通过加入冰醋酸把溶液缓冲到pH4。在20℃下反应16小时后减压下除去溶剂，用稀盐酸将残留物酸化到pH2-3，然后用乙醚(3x)提取，用水洗合并的醚提取物，蒸发除去乙醚，用硅胶层析法纯化残留物，得到无色固体产物(1.3g)，m.p.49-51℃，δ(CDCl3)0.98，t，J 7 Hz，CH3CH2;1.05，s，2xCH3;1.3-1.7，m，2H，CH2CH3;1.2，1.35，s，s，环CH2;2.85-3.05，m，CH2CH2CH3;5.05，s，ArCH2和7.3-7.65，m，9ArH。
实施例22-〔1-4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.43)的制备(a)4-甲基-1-(4-氟苯基)环己醇将1-溴-4-氟苯(25g)和镁(3.5g)加在乙醚(200ml)中冷却到0℃制备格利雅试剂，逐滴加入4-甲基环己酮(16g)处理之，在20℃下搅拌该混合物15分钟，然后回流30分钟。把溶液倒入饱和氯化铵(200ml)溶液中，用乙醚(3x50ml)提取混合物并用无水碳酸钾充分干燥提取物。减压下除去乙醚留下浅黄色油状的粗产物(25.5g)，不需要进一步提纯直接将其用于下一个步骤。
(b)4-(4-氟苯基)甲苯将按上述方法得到的醇(25.5g)溶于甲酸(98%)中，并将溶液搅拌过夜。将混合物倒入水中，并将(3x50ml)醇脱水而生成的环己烯提取到醚(3x50ml)中。先用碳酸氢钠水溶液，然后用盐水洗醚提取物，最后用无水硫酸镁充分干燥之。蒸发除去乙醚后，将硫(7.7g)加入到残留物中并将混合物在180-200℃下加热，直到不进一步放出硫化氢(大约4小时)。将深棕色反应混合物在甲醇(200ml)中搅拌1小时，然后过滤除去混合物中过量的硫。蒸发除去溶剂后，用甲醇重结晶残留物，得到产物(6g)，m.p.75-79℃，δ(CDCl3)2.42，s，CH2和7.0-7.7，m，8 ArH。
(c)N-(4-氟苯基)-苄氧基苯邻二甲酰亚胺4-(4-氟苯基)甲苯(5.9g)和N-溴代琥珀酰亚胺(6.2g)在含有过氧化二苯甲酰的四氯化碳(100ml)中回流8小时。使混合物冷却到室温，过滤并在减压下除去溶剂。把粗制苄基溴溶于DMF(20ml)，并把该溶液加入到N-羟基苯邻二甲酰亚胺(4.6g)和N，N-二异丙基乙胺(7.4g)在DMF(20ml)中的混合物内。室温下搅拌溶液48小时，加入水(50ml)使产物沉淀，然后过滤之。用乙醇洗沉淀物，并从氯仿中重结晶，得到无色结晶的苯邻二甲酰亚胺(8.2g)，m.p.161-163℃，δ(CDCl3)5.2，CH2和7.0-7.9，m，12 ArH.
(d)2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷1，3-二酮(化合物1.43)把N，N-二乙基亚乙基二胺(0.5g)加入到搅拌的N-(4-氟苯基)苄氧基苯邻二甲酰亚胺(1g)在乙醇(12ml)中的悬浮液内。形成澄清溶液后，加入粗制三酮(1c，0.6g)，经加入冰醋酸将反应混合物缓冲到pH4。24小时后，减压除去挥发性物质，将残留物搅拌到水中(50ml)并用乙醚提取所得混合物。用盐水洗醚提取物，干燥并蒸发除去乙醚。用硅胶层析法充分纯化残留物，用乙酸乙酯-轻汽油(1∶20)洗脱，获得浅黄色油状产物(0.6g)，δ(CDCl3)0.8-1.2，m，2XCH3和CH2CH3;1.4-1.7，M，CH2CH3;2.2，2.4，s，s，2X环CH2;2.8-3.1，m，CH3CH2CH2;5.06，s ArCH2和7.0-7.7，M，8 ArH。
实施例3采用上述的一般方法，制备下列表1中所示的化合物;在化合物序号后给出了它们的熔点和特征性核磁共振谱。
化合物 1.1 m.p.70℃,CDCl3,δ0.98,t,J7Hz,CH3;1.4-2.1,m,CH3CH2和CH2CH2CH2;2.2-2.7,m,CH2CH2CH2;2.9,t,J7Hz;CH2CH2CH3;
5.1.s.CH2Ar和7.3-7.7,m,9ArH化合物 1.2 m.p.122℃,CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3;1.2-2.0,m,CH3CH2和CH2CH2CH2;2.3-2.7,m,CH2CH2CH2;2.9,t,J7Hz,CH2CH2CH3;
5.1.s.CH2Ar和7.3-7.7,m,8ArH化合物 1.15 油,CDCl3,δ0.85-1.1,m,CH3CH2和CH3CH;1.4-1.8,m,CH3CH2;1.9-2.7,m,CH3CH和2xCH2CO;2.95,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.1,s,CH2Ar和7.3-7.7,m,9ArH
化合物 1.16 油，CDCl3,δ0.88,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,d,J3Hz,CH3CH;1.3-2.6,m,CH3CH2,2xCH2CO和CH3CH;2.92,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.1,s,CH2Ar和7.0-7.6,m,8ArH化合物 1.25 油,CDCl3,δ0.85-2.4,m,15脂族的H;2.9,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.05,s,CH2Ar和7.3-7.8,m,9 ArH化合物 1.35 无色油状，CDCl3,δ0.96,s,2xCH3;1.06,t,J7Hz,CH3CH2;2.1-2.4,m,2xCH2CO;2.9,t,J7Hz,CH3CH2;5.0,s,CH2Ar和7.2-7.7,m,9 ArH化合物1.38 油 CDCl3,δ0.94,s,2xCH3;0.92,t,J7Hz,CH3CH2;1.3-1.7,m,CH3CH2;2.2和2.4 单宽s,2xCH2CO;2.9,t,J7Hz,CH3CH2CH2;
5.04,s,CH2Ar和7.0-7.6,m,9ArH化合物1.44 油；CDCl3,δ0.92,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,s,2xCH3;1.35-1.7,m,CH3CH2;2.31,宽 s,2xCH2CO;2.91,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.65,dJ5Hz,CH2Ar,6.1-7.5,m,CH=CH和4ArH化合物1.48 油;CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3CH2;1.08,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;2.32和2.42，单宽 s,2xCH2CO;2.95,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.88,d,J5Hz,CH2Ar和6.15-7.6,m,3 ArH和CH=CH化合物 1.55 油;CDCl3,δ0.72-1.08,2t,2xCH3CH2;1.07,s,2xCH3;
1.2-1.8,m,2xCH3CH2;2.34,宽 s,2xCH2CO;3.01,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.12,s,CH2Ar和7.01-7.7，m,8 ArH化合物 1.56 油；CDCl3,δ0.72-1.04,2t,2xCH3CH2;0.98,s,2xCH3;
1.2-1.7,m,2XCH3CH2;2.32,宽 s,2xCH2CO;2.92,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.67,d,J5Hz,CH2Ar和6.1-7.5,m,3ArH和CH=CH化合物 1.96 油；CDCl3,δ0.85-1.05,m,CH3CH2和CH(CH3)2;1.3-1.7,m,CH3CH2,2xCH2CO和CH-CH;2.94,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.1,s,CH2Ar和7.0-7.6,m,8ArH化合物 1.107 油;CDCl3,δ0.8-1.2,m,3xCH3和CH3CH2;1.4-2.7,m,CH3CH2,2xCH2CO和CH;3.0,t,J7Hz,CH3CH2CH2;5.15,s,CH2Ar和7.1-7.7,m,8ArH化合物 1.116 油；CDCl3,δ0.94,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;2.33,宽 s,2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.65,d,J5Hz,CH2Ar,6.1-6.8,m,CH=CH和7.3,s,4ArH
化合物 1.117 油；CDCl3,δ1.14,s,2xCH3,2.32和2.42,单宽 s,2xCH2CO;2.44,s,CH3;4.78,d,J5Hz,CH2Ar和6.15－7.6,m,3ArH和CH=CH化合物 1.118 油；CDCl3,δ1.07,t,J7Hz,CH3CH2;1.04,s,2xCH3;2.3和236,单宽 s,2xCH2CO;2.92,t,J7Hz,CH3CH2;4.68,d,J5Hz,CH2Ar,和6.15-7.5,m,3ArH和CH=CH化合物 1.119 油；CDCl3,δ0.92,t,J7Hz,CH3CH2;1.08,s,2xCH3;1.3-1.7,m,CH3CH2CH2CH2;2.26和2.38,单宽 s,2xCH2CO;2.95,t,J7Hz,CH3CH2CH2CH2;4.69,d,J5Hz,CH2Ar和6.15-7.6,m,3ArH和CH=CH化合物 1.120 油;CDCl3,δ1.08,s,2xCH3;2.47,s,2xCH2CO;2.49,s,CH3;4.67,d,J5Hz,CH2Ar,和6.15-7.6,m,3ArH和CH=CH化合物 1.121 油;CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3CH2;1.58,1.64,s,s,2xCH3;2.1-2.6,m,,2xCH2CO和CH;2.94,t,J7Hz,CH3CH2;5.06,s,CH2Ar和7.2-7.6,m,9ArH化合物 1.122 油；CDCl3,δ0.93,t,J7Hz,CH3CH2;1.06,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;2.36, s,2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.75,d,J5Hz,CH2Ar,6.1-7.9,m,CH=CH和4ArH化合物 1.123 油；CDCl3,δ0.96,t,J7Hz,CH3CH2;1.2-2.5,m,2xCH2CO;CH3CH2和CHCH2;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;3.32,s,OCH3;3.39,t,J5Hz,CH2COCH3;5.06,s,CH2Ar和7.2-7.6,m,9 ArH化合物 1.124 油；CDCl3,δ0.97,t,J7Hz,CH3CH2;1.08,s,2xCH3;1.4-1.8,m,CH3CH2;1.88,s,CH3;2.36,s 2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;
4.61,s,CH2Ar,6.47,s,C=CH和7.3,s,4ArH化合物 1.125 油；CDCl3,δ0.95,t,J7Hz,CH3CH2;1.13,s,2xCH3;1.4-1.7,m,CH3CH2;1.83, s,CH3;2.37,s,2xCH2CO;2.93,t,J7Hz,CH3CH2CH2;
4.54,s,CH2Ar;6.51,s,C=CH和6.9-7.4,m,4ArH化合物 1.126 油；CDCl3,δ0.95,t,J7Hz,CH3CH2;1.03,s,2xCH3;1.4-1.7,m,CH3CH2;2.07,s,CH3;2.35,s,2xCH2CO;2.92,t,J7Hz,CH3CH2CH2;4.69,d,J5Hz,CH2Ar,5.87,t,J5Hz,C=CH和7.29,s,4ArH
下列实施例说明制备本发明中R1不是氢之化合物的一般方法。
实施例4(a)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.47)的制备在室温下搅拌N-〔3-(2，4-二氯苯基)烯丙基〕氧代苯邻二甲酰亚胺(0.7g)和N，N-二乙基亚乙基二胺(0.35g)在乙醇(8ml)中的混合物，直到形成澄清的溶液。加入2-丁酰基-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(0.42g)，经加入乙酸把混合物调节到pH4。在室温下反应16小时后，减压除去乙醇，把残留物溶于乙醚并用5%氢氧化钠提取。用稀盐酸把碱性提取物酸化到pH4，用乙醚提取所收集的有机物并经硅凝胶层析充分纯化之，除去乙醚后得到无色油状产物(22mg)，CDCl3，δ 0.98，t，J7Hz，CH3CH2;1.04，s，2X CH3;1.4-1.7，m，CH3CH2;2.32宽s，2X CH2CO;2.94，t，J7Hz，CH3CH2CH2;4.69，d，J5Hz，CH2Ar和6.1-7.5，m，3 ArH和CH＝CH。
(b)2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.1)的制备搅拌下向冷却到0℃的肟(7.8g，按上述(a)所述方法制备)的吡啶(1.5ml)溶液内加入苯磺酰氯。室温下反应24小时后，用柠檬酸水溶液(20ml，20%)稀释反应混合物，并用乙醚(3x)提取。蒸发除去乙醚后，残留物经硅胶层析充分纯化，得到无色油状产物(0.62g)，CDCl3，δ 0.82，t，J7Hz，CH3CH2;1.02，1.04，s，s，2X CH3;1.2-1.5，m，CH3CH2;2.15，t，J7Hz，CH3CH2CH2;2.32和2.79，单s，2X CH2CO;4.58，d，.J5Hz，CH2Ar和6.1-7.9，m，8 ArH和CH＝CH。
实施例5(a)2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-酮(化合物2.2)的制备采用上述实施例4(b)的方法，使2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮(化合物1.39)与苯磺酰氯反应，生成无色油状的标题化合物，核磁共振分析结果CDCl3，δ 0.81，t，J7Hz，CH2CH2CH3;1.12，s，2X CH3;1.2-1.6，m，CH2CH2CH3;2.3，t，J7Hz，CH2CH2CH3;2.31，2.78，单s，2X CH2;5.01，s，CH2Ar和7.2-7.9，m，14ArH。
实施例6为了证实本发明式(1)化合物用作除草剂的有效性，表2示出了以0.1和0.4kg/公顷的比率对稗和水稻出苗前施用式(1)化合物的试验结果。除草的数据示于表2中。表中0表示没有效果，10表示植物死亡。尽管少数化合物，特别是1.48和1.118在试验浓度下有杀死水稻的足够活性，但还可以看出式(1)化合物在稻田中能选择性地控制稗草。第二个筛选试验采用了较低的使用比例(30和60g/公顷)，这些化合物均显示出好的选择性。
表 2化合物 (0.1Kg/公顷) (0.4Kg/公顷)(表1) 稗 水稻 稗 水稻1.15 10 1 10 81.16 10 1 10 41.25 9 2 10 11.35 9 2 9 11.38 9 0 10 01.39 9 2 9 21.43 10 3 10 81.44 9 10 2 81.48 10 9 10 81.55 9 1 9 31.56 9 2 10 61.96 10 0 10 21.116 10 6 10 91.117 9 2 10 51.118 10 8 10 91.119 3 0 5 01.120 9 1 10 71.121 9 1 10 01.122 9 5 9 61.123 10 2 10 41.124 10 2 10 71.125 10 2 10 81.126 10 1 10 4表 3化合物 (0.03Kg/公项) (0.06Kg/公顷)(表1) 稗 水稻 稗 水稻1.48 9 0 10 21.118 10 0 10 0
权利要求
1.式(I)化合物，和它们的异构体和/或互变形式
其中A选自C1-C3亚烷基和C3亚链烯基，其中每个基团可被1-4个独自选自C1-C3烷基取代基任意地取代；X选自基团0，和单键；R1选自H，C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基；C5-C6环烷基，C5-C6环链烯基，链烷醇基，芳醇基，C1-C4烷基磺酰基，芳基磺酰基，苯磺酰基，C1-C4烷基羰基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，C7-C10苯基烷基，M，和可被1-3个选自下组包括的取代基任意取代的苯基，这组取代基为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基；R2选自C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6链炔基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基硫代，C3-C6环烷基，C5-C6环链烯基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，被选自下列一组包括的取代基，取代的C1-C4烷基，这些取代基为苯基，苯氧基和硫代苯氧基，其中所述取代基的芳环可被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，氨基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意的取代，和可被1-3个选自下列一组包括的取代基任意取代的苯基，这组取代基团为卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，氨基，和C1-C4卤代烷氧基；R3和R4分别选自H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，和氰基，或R3或R4之一各自与R5和R6中的一个通过环碳原子连接在一起，形成5-或6-元环；R5和R6分别选自H，C1-C6烷基，C2-C4链烯基，C2-C8烷基硫代烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4卤代链烯基，C3-C6环烷基，其中的烷基，链烯基和环烷基可被1-3个分别选自下组的取代基任意地取代，这些取代基团包括OR12，NR13R14，NR15CO-(C1-C4烷基)，NR18SO2(C1-C4烷基)，C(OR16)(OR17)R22，C(SR19)(SR20)R23，C1-C4烷氧羰基和可被选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧烷基的取代基任意取代的苯基；或R5和R6与环碳原子一起连接形成饱和或不饱和3-到7-元碳环，或饱和或不饱和的5-到7-元杂环，该杂环含有1-3个选自包括0-3个氮，0-2个氧和0-2个硫原子的杂原子；碳环或杂环可被1-4个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4烷氧羰基，-COOH，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷基硫代烷基，和可被一个选自卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代，C1-C4卤代烷基，硝基，氰基和C1-C4卤代烷氧基的取代基任意地取代之苯基的取代基取代，碳环和杂环的一个碳原子可任意地以羰基或它的相应的二甲基，二乙基或乙烯或丙烯缩酮的形式存在；R7，R8和R9分别选自H，卤素；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫代；C1-C4烷基亚磺酰基；C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基；C1-C4卤代烷氧基；硝基；氰基；C1-C4烷氧羰基；C1-C4烷基氨基羰基；C2-C6二烷基氨基羰基；氨基羰基；氨基；C2-C4烷基氨基；和C2-C6二烷基氨基；或选自苯磺酰基，苯甲酰基，苄基，苄氧基，吡啶基，苯氧基，苯基硫代，苯基氨基和苯基的基团，所述的基团可被1-3个分别选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和CF3的取代基任意取代；M选自Li+，Na+，K+，NH4+，和N(R11)4+基团，其中R11是C1-C4烷基；R12选自H，C1-C4烷基，苄基，CO(C1-C4烷基)，和CO2(C1-C4烷基)基团；R13，R15，R18，R22和R23分别选自H和C1-C3烷基；R14，R16，R17，R19和R20分别选自C1-C3烷基；R16和R17可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-，且R19和R20可一起联接成-(CH2)2-或-(CH2)3-；条件是a)当A是CH2，和X是单键，且R1是H，C1-C4烷基羰基，芳基羰基或M，R2是C1-C6烷基或苯基，R3和R4是H，R5和R6是H，C1-C3烷基或C2-C8烷基硫代烷基时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H，CF3，硝基或卤素。b)当A是C2-C3亚烷基，X是O，R1是H，R2是C3烷基，R3和R4是H，R5和R6是CH3时，则至少R7，R8和R9中的一个不是H；c)当A是CH2，或被1-3个C1-C3烷基基团任意取代的C3亚烷基或C3亚链烯基，且X是单键，R1是H，R3和R4是H，R5和R6中的一个是氢且另一个是C2-C8烷基硫代烷基，被O(C1-C4烷基)取代的C1-C4烷基，或被OR12任意取代的C3-C6环烷基，其中R12是C1-C4烷基或H时，则至少R7，R8或R9中的一个不是H，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧羰基或任意取代的苯基。
2.根据权利要求1的式1化合物，其中R1是H，烷基磺酰基，芳基磺酰基或M;且R2是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4链烯基或C2-C4链炔基。
3.根据权利要求2的式1化合物，其中A是C1-C2亚烷基或被CH3或C2H5任意取代的C3-C4亚烷基;R7，R8和R9分别是H，Cl，Br，F，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷基硫代，C1-C3卤代烷基，C1-C3卤代烷氧基，硝基，氰基或C1-C3烷氧羰基;或可被1-3个选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或CF3的取代基任意取代的苯磺酰基，苯甲酰基，苄基，苄氧基，苯氧基，苯基硫代或苯氨基。
4.根据权利要求3的式1化合物，其中X是0。
5.根据权利要求3的式1化合物，其中X是单键。
6.根据权利要求5的式1化合物，其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;R3和R4分别是H，CH3或C2H5;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2PH，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
7.根据权利要求5的式1化合物，其中R5和R6各自是C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4链炔基，C1-C4烷基硫代或C2-C6烷基硫代烷基。
8.根据权利要求5的式1化合物，其中R5和R6与碳原子一起连接形成饱和或不饱和5-，6-或7-元碳环，该环可被1-4个甲基基团任意取代。
9.根据权利要求8的式1化合物，其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;R3和R4各自是H或CH3;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OCH2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CNCO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
10.根据权利要求5的式1化合物，其中R5和R6与碳原子一起连接形成含有1-2个杂原子的饱和或不饱和的5-，6-或7-元杂环，杂原子选自包括0-2个氮，0-1个氧和0-2个硫原子的基团，所述的环可被1-4个CH3基团任意地取代。
11.根据权利要求10的式1化合物，其中A是-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH＝CH-或-CH2CMe＝CH-;R1是H，Li+，Na+或K+;R2是CH3，C2H5，n-C3H7或n-C4H9;R3和R4各自是H，CH3或C2H5;且R7，R8和R9各自是H，Cl，Br，F，CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CF3，CHF2，CF2CF3，OCHF2，OCF3，OCH2CF3，NO2，CN，CO2CH3，Ph，SO2Ph，COPh，CH2Ph，OCH2Ph，OPh，SPh，NHPh或N(Me)Ph。
12.2-〔1-(4苯基苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
13.2-〔1-(4-(4氧苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮。
14.2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
15.2-〔1-(3-(2，4-二氟苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
16.2-〔1-(4-(4-氟苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5-异丙基环己烷-1，3-二酮。
17.2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丙基〕-5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮。
18.2-〔1-(3-(2，4-二氯苯基)烯丙氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-二酮。
19.2-〔1-(4-苯基)苄氧基氨基)亚丁基〕-5，5-二甲基-1-苯基磺酰氧基环己-1-烯-3-二酮。
20.表1中所列的任何一种化合物。
21.植物生长调节，植物损害或植物杀伤组合物，其特征在于组合物中含有根据权利要求1定义的式(1)化合物和其隋性载体。
22.调节植物生长的方法，其特征在于对植物，植物的种子，或植物的生长介质施用有效量的根据权利要求1定义的式(1)化合物。
23.在作物中选择性地抑制、损害或杀伤禾本科杂草的方法，其特征在于对作或其生长场所施用有效量的根据权利要求1定义的式(1)化合物。
24.除草组合物，其特征在于组合物中含有根权利要求1定义的式(1)化合物，和至少一种其它除草剂。
25.植物生长调节组合物，其特征在于组合物中含有根据权利要求1定义的式(1)化合物，和其隋性载体。
26.式(1)化合物作为除草剂或植物生长调节剂的用途。
全文摘要
式(1)的新化合物，和它的异构体和/或互变形式，其中A，X和R
文档编号C07C251/42GK1073675SQ9211438
公开日1993年6月30日 申请日期1992年11月14日 优先权日1991年11月15日
发明者A·J·利帕, A·霍夫曼, R·H·尼尔恩, C·T·裴 申请人:邓莉娜有限公司
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