商标分类 
商标转让 
您当前的位置： 含新型硅烷衍生物的农药、杀虫剂、杀螨剂的杀线虫剂组合物的制作方法
2021-02-01 16:02:53|
271|
起点商标网 专利名称：含新型硅烷衍生物的农药、杀虫剂、杀螨剂的杀线虫剂组合物的制作方法
迄今已知具有杀虫、杀螨及杀线虫作用的生物活性物质的基本结构真可谓种类繁多，仅就其中几种最重要者而谈，就有磷酸衍生物，氯代烃，N-甲基氨基甲酸酯，环丙(烷)基羧酸酯以及苯甲酰脲等。但令人惊讶的是(仅有个别例外，见日本特许公开说明书昭60-123461)，目前尚未见到以含有硅元素为基本骨架的具有杀虫、杀螨，杀线虫作用的化合物公开过〔C.Worthing，《农药手册》，第7版，Lavenham 1983;S.Pawlenko，《有机硅化合物》，编入《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980;R.Wegler《植物保护剂及农药化学》，卷1，6及7，Springer出版社，Berlin1970，1981〕。对除莠剂领域来说，这也是同一现实，而在杀菌剂研究中，迄今只发现三唑杀菌剂采用了含硅的基本结构(EP-A68813)。
现在已经发现具有含硅基本结构的新型生物活性物质，它在杀虫剂，杀螨剂及杀线虫剂领域中具有有效的应用性能。
本发明涉及通式(Ⅰ)化合物及其各种光学异构体，以及它们的可能的混合物，
式中
X＝CH2，O，S，NR6，R1＝(C2～C18)烷基，(C5～C7)环烷基，(C2～C8)烯基，苯基，萘基，其中所有这些取代基必需时可为一取代或多取代的基，只有五氟苯基例外，R2，R3＝各自独立地代表的(C1～C3)烷基，(C2～C8)烯基，苯基或R2和R3一起代表一个亚烷基链段，它们和硅原子共同形成一个未被取代的或被(C1～C4)烷基取代的四至六员杂环，R4＝-H，-CN，-CCl3，-C≡CH，(C1～C4)烷基，F，
R5＝吡啶基，呋喃基，噻嗯基，它们均可被取代，苯邻二甲酰亚胺基，二(C1～C4)烷基马来酰基亚胺基，硫代苯邻二甲酰亚胺基，二氢苯邻二甲酰亚氨基，四氢苯邻二甲酰亚氨基，或取代的苯基，但不包括4-乙酰基苯基，2-氯苯基以及4-乙氧羰基乙酰苯基，或者R4和R5-它们与桥联的碳原子共同形成一个必要时被取代的茚基，环戊烯酰基或环戊烯基，R6＝H，(C1～C3)烷基或苯基;在此情况下，当其中R1＝在对位上被(C1～C4)烷氧基，囟素或(C1～C4)烷基取代的苯基;R2，R3＝CH3，X＝O;R4＝H;R5＝3-苯氧基苯基或(4-氟-3-苯氧基)苯基时，通式(Ⅰ)的化合物除外。
作为必要时取代的烷基R1最好为可由囟素或(C1～C4)烷氧基取代的(C2～C12)烷基，取代的乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，3，3-二甲基丁基，正辛基，正癸基，正十二烷基及正十八烷基。
作为必要时取代的环烷基R1最好为单取代的环己基或二取代的环己基，其中作为取代基最好为(C1～C4)烷基，囟素和(C1～C4)烷氧基。
作为必要时取代的烯基R1最好为囟素单取代或多取代的(C4～C8)烯基，及/或被(C1～C4)烷氧基单取代或二取代的(C4～C8)烯基，例如取代的3-丁烯基，5-己烯基及7-辛烯基。
作为必要时取代的苯基R1或萘基R1最好为通式(A)或(B)中的苯基或萘基
式中0≤m+n+o≤4，m，n，0对式(A)为0至4，对式(B)为0至3。
R7，R8及R9为各自独立的被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，三(C1～C4)烷基甲硅烷基，囟素，硝基，氰基，(C2～C6)烯基，(C2～C6)炔基，氨基，(C3～C7)环烷基，苯基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C2～C4)烯氧基，(C2～C4)炔氧基，羟羰基，(C1～C4)烷硫基，(C3～C7)环烷氧基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)烷氧羰基，(C2～C4)烯氧羰基，(C3～C5)炔氧羰基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，(C1～C3)囟代烷氧基，(C1～C3)囟代烷硫基，囟代(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷氧基，囟代(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷氧基，(C2～C4)烯氧基(C1～C4)烷氧基，囟代(C2～C4)烯氧基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷硫基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷氧基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷硫基，囟代(C1～C4)烷氧羰基，囟代(C2～C4)烯氧羰基或二(C1～C6烷基)氨基，或当R7，R8，R9相邻排列时，则R7，R8，R9中的两个基形成亚甲基二氧基，亚乙基二氧基或(C3～C5)亚烷基。
R7，R8和R9最好为囟素，(C1～C4)烷基，(C2～C6)烯基，(C3～C7)环烷基，(C1～C5)烷氧基，(C2～C4)烯氧基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C3)囟代烷氧基。
R1最好是具有选自R7-R9中的0-3个取代基的苯基，特别是在间位或对位上具有最好选自上述R7-R9基团的1-3个取代基，尤其是1-2个取代基的苯基，其中的取代基最好是囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C3)囟代烷氧基，(C1～C5)烷氧基。
下面列举了本发明中所指的R1的一些实例，当然本发明并不限于这些实例。
作为R1的实例有乙基，正丙基，异丙基，正丁基，3，3-二甲基丁基，正辛基，正癸基，正十八烷基，环己基，苄基，5-己烯基，7-辛烯基，1-萘基，苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，3，4-二甲基苯基，4-氯苯基，3-三氟甲基苯基，4-三氟甲基苯基，2-萘基，3，4-二氯苯基，4-硝基苯基，4-甲硫基苯基，4-甲氧基苯基，3，4-二甲氧基苯基，3，4-亚甲基二氧苯基，4-二氟甲硫苯基，4-三氟甲硫苯基，3，4-二氟亚甲基二氧苯基，4-氰基苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，3，4-二氟苯基，3，4-二溴苯基，4-氯-3-氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3-氯-4-甲基苯基，3-溴-4-氯苯基，4-二氟甲氧苯基，3，4-双(二氟甲氧)苯基，4-三氟甲氧苯基，3，4-双(三氟甲氧)苯基，4-甲氧基-3，5-二甲基苯基，3，4-三氟亚乙基二氧苯基，4-叔丁基苯基，4-乙基苯基，4-异丙基苯基，3，4-二氟亚乙基二氧苯基，4-异丙烯基苯基，4-乙烯基苯基，4-(2，2-二氯乙烯基)苯基，4-氯-3-甲基苯基，3-溴-4-氟苯基，3-氟-4-溴苯基，4-氟-3-甲苯基，3-氟-4-甲苯基，3-溴-4-甲苯基，3，4-二乙苯基，3，4-二异丙基苯基，3-乙基-4-甲基苯基，4-异丙基-3-甲苯基，4-甲基磺酰丙基，4-烯丙基苯基，4-乙酰基苯基，4-乙氧甲酰苯基，4-乙氧苯基，1，2，3，4-四氢-7-萘基，3，5-二氯-4-甲苯基，1，2-二氢化-5-茚基，4-炔丙基苯基，3-甲氧基-4-甲苯基，4-甲氧基甲苯基，4-(1-氯-1-乙烯基)苯基，4-(2-氯烯丙基)苯基，4-异丁酰基苯基，4-甲氧羰基苯基，3-硝基-4，5-二甲基苯基，3-乙氧基-4-溴苯基，3-氯-4-甲氧苯基，4-溴-3-氯苯基，3，4-(二叔丁基)苯基，4-乙基-3-甲苯基，4-叔丁基-3-甲苯基，4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基，4-(2，2-二氯乙烯氧基)苯基，4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯基，4-五氟乙氧基苯基，4-(氯二氟甲氧基)苯基，4-(氯氟甲氧基)苯基，4-(二氯氟甲氧基)苯基，4-(1，1-二氟乙氧基)苯基，4-(1，2，2-三氯-1，2-二氟乙氧基)苯基，4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基，4-(2-丙炔氧基)苯基，4-(1-丙炔氧基)苯基，4-烯丙氧基苯基，4-乙炔氧基苯基，4-(2-氯乙炔基)苯基，4-(正丙氧基)苯基，4-异丙氧基苯基，4-环戊氧基苯基，4-(正戊氧基)苯基，4-异丁氧基苯基，4-碘苯基，4-乙烯氧基苯基，4-联苯基，4-(正丁氧基)苯基，4-(仲丁氧基)苯基，6-甲基-2-萘基，4-苯氧基苯基，4-(2-碘-1，1-二氟乙氧)苯基，4-环己氧基苯基，3-氯-4-乙氧基苯基，4-甲酰基苯基，4-乙氧甲基苯基，4-三氟乙酰氧基苯基，4-(1-乙氧乙基)苯基，4-(1-甲氧乙基)苯基，4-乙氧基-3-甲苯基，4-(2-甲基丙烯基)苯基，4-(1，2，2-三氟乙烯氧基)苯基，3，4-二乙氧基苯基，4-乙炔基苯基，4-乙氧基-3，5-二甲基苯基，4-乙氧基-3-甲氧苯基，4-乙硫基苯基，4-(2，2，2-三氟乙氧羰基)苯基，4-(2-氯乙氧基)苯基，4-(1-丁烯-2-基)苯基，4-(2-丁烯-2-基)苯基，4-甲氧甲硫基苯基，4-(1，2-二氯乙烯氧基)苯基，4-(2，3-二氯烯丙氧基)苯基，4-(2-碘-1-氟乙烯氧基)苯基，4-(2-氟乙氧基)苯基，4-(2-氯-1，1-二氟乙氧基)苯基，4-(2-氯-1-氟乙烯氧基)苯基，4-异丙硫基苯基，4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)苯基，4-(2，2-二氯-1-氟乙烯氧基)苯基，4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基，3-氯-4-乙氧苯基，4-(四氢-3-呋喃氧基)苯基，4-乙硫基，3-乙氧苯基，4-烯丙氧基苯基，4-甲氧甲硫苯基，4-(2，2-二氯乙烯氧基)苯基，4-(1，1，1-三氟乙氧基)苯基。
R2和R3最好为(C1～C3)烷基，如甲基，乙基，异丙基及正丙基，或R2和R3形成一个亚烷基链段，它与硅原子共同形成一个四员至六员环，例如硅环丁烷，硅环戊烷或硅环己烷。
R4最好为氢，氰基或(C1～C4)烷基，尤以氢为佳。
作为必要时取代的苯基R5最好为通式(C)的苯基，
式中R10和R11可各自独立为H，囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基，(C1～C4)囟代烷基，苯基，N-吡咯基，或为通式(D)的基，
式中R12和R13也可各自独立为H，囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基以及(C1～C4)囟代烷基。
U为-CH2-，
O，-O-或-S-，最好为-O-;
V和W为CH或N，其中二者可同时为CH;也可V＝N，但W＝CH，反之亦然。
对于通式(C)和(D)其它项的说明p，q＝0至5的整数，其条件是p+q之和必须为1至5的数值，
r，s＝0，1或2，其条件是r+s之和必须等于0，1或2，并且还有一个条件是，如果R10和R11对应于(D)基团，则必须是p，q＝0或1，以及p+q＝1或2。
通式(C)中的基对R5这个基具有特殊意义，其中(R10)p为H或4-氟，(R11)q位于苯基的第3位上且为
。
作为必要时取代的吡啶基R5为通式(E)的单取代的吡啶基，
式中R14＝囟素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)囟代烷基，Hal＝囟素，特别是氟，或是氢。
作为必要时取代的噻嗯基R5或呋喃基R5为通式(F)的杂环，
式中Z＝O，SR15＝H，囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基，(C1～C4)囟代烷基，CN或NO2，R16＝必要时取代的苄基，炔丙基，烯丙基。
取代的苯基R5对本发明来说至关重要。
作为R5基典型例子给出以下基团五氟苯基，5-苄基-3-呋喃基，4-苯氧基苯基，3-苯氧基苯基，3-(4-氟苯氧基)苯基，3-(4-氯苯氧基)苯基，3-(4-溴苯氧基)苯基，3-(3-氟苯氧基)苯基，3-(3-氯苯氧基)苯基，3-(3-溴苯氧基)苯基，3-(2-氟苯氧基)苯基，3-(2-氯苯氧基)苯基，3-(2-溴苯氧基)苯基，3-(4-甲基苯氧基)苯基，3-(3-甲基苯氧基)苯基，3-(2-甲基苯氧基)苯基，3-(4-甲氧基苯氧基)苯基，3-(3-甲氧基苯氧基)苯基，3-(2-甲氧基苯氧基)苯基，3-(4-乙氧基苯氧基)苯基，3-(苯硫基)苯基，3-(4-氟苯硫基)苯基，3-(3-氟苯硫基)苯基，3-苯甲酰基苯基，3-苄基苯基，3-(4-氟苄基)苯基，3-(4-氯苄基)苯基，3-(3，5-二氯苯氧基)苯基，3-(3，4-二氯苯氧基)苯基，3-(4-氯-2-甲基苯氧基)苯基，3-(2-氧-5-甲基苯氧基)苯基，3-(4-氯-5-甲基苯氧基)苯基，3-(4-乙基苯氧基)苯基，3-(3-氯-5-甲氧基苯氧基)苯基，3-(2，5-二氯苯氧基)苯基，3-(3，5-二氯苯甲酰基)苯基，3-(3，4-二氯苯甲酰基)苯基，3-(4-甲基苄基)苯基，3-(4-异丙氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-苯氧基苯基，4-氯-3-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-氟-3-(4-氟苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-氯苯氧基，4-氟-3-(4-溴苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-甲基苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-甲氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-氟苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-氯苯氧基)苯基，4-氟-3(3-溴苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-甲氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-乙氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(2-氟苯氧基)苯基，3-甲氧基-5-苯氧基苯基，2-氟-3-苯氧基苯基，2-氟-3-(4-氟苯氧基)苯基，2-氟-3-(3-氟苯氧基)苯基，2-氟-3-(2-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(4-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(3-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(2-氟苯氧基)苯基，4-甲基-3-苯氧基苯基，3-氟-5-(4-甲基苯氧基)苯基，3-氟-5-(3-甲氧基苯氧基)苯基，2-氟-5-(4-氟苯氧基)苯基，2-氟-5-(3-氟苯氧基)苯基，2-氟-5-(2-氟苯氧基)苯基，2-氯-3-苯氧基苯基，3-氟-5-苯氧基苯基，2-氟-5-苯氧基苯基，2-氯-5-苯氧基苯基，2-溴-5-苯氧基苯基，4-氯-3-(3-甲基苯氧基)苯基，4-氯-3-(4-氟苯氧基)苯基，3-氯-5-苯氧基苯基，3-溴-5-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-三氟甲基-3-苯氧基苯基，4-氟-3-苯硫基苯基，4-氟-3-苄基苯基，3-(2-吡啶氧基)苯基，3-(3-吡啶氧基)苯基，4-氟-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-氯-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-溴-3(2-吡啶氧基)苯基，4-甲基-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-氟-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-氯-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-溴-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-甲基-3-(3-吡啶氧基)苯基，2-甲基-3-苯基苯基，2-甲基-3-(N-吡咯基)苯基，6-苯氧基-2-吡啶基，6-(4-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-溴苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-甲基苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-乙氧基苯氧基)-2-吡啶基、6-(3-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(3-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(3-溴苯氧基-2-吡啶基，6-(3-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-溴苯氧基)-2-吡啶基，5-炔丙基-3-呋喃基，N-苯邻二甲酰亚胺基，N-3，4，5，6-苯邻二甲酰亚胺基，2-甲基-5-炔丙基-3-呋喃基，4-叔丁基苯基，4-甲基苯基，4-异丙苯基，4-(2-氯-4-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基，4-环己基苯基，4-二氟甲氧苯基，4-联苯基及4-三甲基甲硅烷基苯基。
作为
基的其它典型例子是2-烯丙基-3-甲基环戊-2-烯-1-酮-4-基，4-苯基-1，2-二氢化茚-2-基。
本发明也提出了通式(Ⅰ)所示化合物的制法，其中a)对于X＝CH2的化合物，将通式(Ⅱ)所示的硅烷，
式中Y为离核基团，如囟素或磺酸酯，与通式(Ⅲ)所示金属有机试剂反应，
式中M相当于当量的碱金属或碱土金属，特别是Li，Na，K，Mg，X′相当于亚甲基，R4′相当于H，CN，F或(C1～C4)烷基，或者b)将通式(Ⅳ)或(Ⅴ)所示硅烷
必要时在碱存在下与通式(Ⅵ)所示烷基化剂进行反应，
或者c)对于X＝CH2的化合物，将通式(ⅩⅩⅩ)所示硅烷
(ⅩⅩⅩ)在周期表第Ⅷ副族元素络合物作为催化剂存在下，与通式(ⅩⅩⅪ)的烯烃进行反应，
(ⅩⅩⅪ)。
作为起始化合物在a)制法中所用的通式(Ⅱ)所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备，其中从通式(ⅩⅧ)，(ⅩⅨ)或(ⅩⅩ)所示硅烷出发进行制备，对尚缺的有机基可藉助适宜的金属有机试剂导入(参见《有机化学方法》(Houben-weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme，出版社，Stuttgart，1980)，Y4Si+R-M→Y3Si-R(ⅩⅧ) (ⅩⅨ)Y3Si R+R′M→R′Si(Y)2R(ⅩⅨ) (ⅩⅩ)
式中R，R′，R″相当于R1，R2，R3基，Y和M的定义同上。
作为起始化合物在a)制法中所用通式(Ⅲ)所示的金属有机试剂，部分是新的，可按文献中已知方法制备，其中先按Reformatskij提出的方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/2a，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1973〕制成通式(ⅩⅪ)的羰基化合物，
其中R和R的定义同上，然后再按Wittig〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷El，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1982〕或者按Horner提出的方法〔见L.Horner，《化学研究进展》，7/1，1(1966/67)〕转化成相应的α，β-不饱和酯(ⅩⅩⅡ)，
然后再按标准方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷4/1c及4/1d，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980和1981〕将其还原成为醇(ⅩⅩⅢ)，
并且再按标准方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷5/3及5/4，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1960和1962〕将其转化成为适宜的囟化物(ⅩⅩⅣ)，
最后用碱金属或碱土金属使其转化为所需要的类型(Ⅲ)所示的金属有机试剂。
作为起始化合物在b)制法中所用的通式(Ⅳ)和(Ⅴ)所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980〕，其中，1)将通式(ⅩⅩⅤ)所示硅烷，
(ⅩⅩⅤ)式中R2，R3和Y的定义同上，Hal可为Br或Cl，与通式(ⅩⅤ)所示金属氧基试剂反应，R1′-M(ⅩⅤ)从而形成类型(Ⅶ)的中间产物，
然后按标准方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷13/3a，Georg Thieme出版社，Stuttgat 1982〕转化为硼烷(ⅩⅩⅥ)，
最后按文献中已知方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷13/3c，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1984〕将其裂解为所希望的化合物(Ⅳ)(X＝O，S)。
2)将通式(ⅩⅩⅦ)所示硅烷，
式中Y为囟素或
，按文献已知方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980〕与碱金属反应转化为相应的金属化的硅烷，然后与甲醛反应便生成类型(Ⅳ)化合物，其中X＝O。
3)将通式(ⅩⅩⅧ)所示硅烷，
式中R2，R3和Y的定义同上，Hal为氯，溴，与通式(ⅩⅤ)所示金属有机试剂反应，R1′-M(ⅩⅤ)从而生成中间产物(ⅩⅩⅨ)
该中间产物与碱金属或碱土金属反应，则生成含X＝CH2的类型(Ⅴ)化合物。
作为起始化合物在c)制法中所用的通式(Ⅶ)所示硅烷，
其中Y为囟素，其余定义同上，可通过硅烷(ⅩⅩⅤ)与金属氧基试剂(ⅩⅤ)与反应而制得。
含有Y为磺酸酯的化合物(Ⅶ)可由类型(Ⅳ)带有磺酸基的醇进行适宜的酯化反应来合成，该反应可按一般方法进行〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷Ⅸ，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1955〕，
其中X＝O。
作为起始化合物在制法h)中所用的通式ⅩⅩⅩ所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980〕，其中，1)将通式ⅩⅩⅩⅣ硅烷
与通式(Ⅺ)所示金属有机试剂进行反应而制得，R1′-M(Ⅺ)或者2)将通式(Ⅱ)所示硅烷
与金属氢化物，例如与氢化钠或氢化锂铝进行反应而制得。
作为起始化合物在h)制法中所用的通式(ⅩⅩⅪ)所示烯烃可按文献中已知的方法制备，
其中可由通式ⅩⅩⅩⅤa或ⅩⅩⅩⅤb所示烯烃
与通式ⅩⅩⅩⅥa或ⅩⅩⅩⅥb所示金属有机试剂进行反应而制得，M-R5(ⅩⅩⅩⅥa) M-R4′(ⅩⅩⅩⅥb)这两种化合物可用相应的囟素化合物制得。
通式ⅩⅩⅪ所示的化合物，部分是新的。因此，本发明也涉及通式ⅩⅩⅪ化合物，其中R4为H，R5为下式所示基团
R17为H或囟素，而囟素中尤指氟。
作为起始化合物在i)制法中所用的通式ⅩⅩⅩⅡ所示金属化硅烷，
部分是新的，可按文献中已知的方法由离析物ⅩⅩⅦ与碱金属反应而制得
其中Y′为囟素或
。
作为起始化合物在制法i)中所用的烷基化剂ⅩⅩⅩⅢ，
(ⅩⅩⅩⅢ);X≠CH2部分也是新的，可按文献中已知的方法制得〔见，例如《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷Ⅴ/3，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1962〕，其中，例如在X＝O时，可由通式ⅩⅩⅩⅦ所示醇与囟化剂如氢氯酸，氢溴酸或亚硫酰(二)氯在多聚甲醛存在下进行反应而制得，
(ⅩⅩⅩⅦ)。
其它作为起始化合物所用的通式(Ⅵ)，(Ⅷ)，(Ⅸ)，(Ⅹ)，(Ⅺ)，(Ⅻ)，(ⅩⅢ)，(ⅩⅣ)，(ⅩⅤ)，(ⅩⅥ)及(ⅩⅦ)所示化合物，部分也是新的。可按上述文献中的合成步骤进行合成(参见上述引用的文献)。
已讲到的合成方案a)，d)，e)，f)，g)及i)最好均在稀释剂中进行，稀释剂的性能取决于所用的金属有机物的种类。作为稀释剂尤以脂肪烃和芳烃为宜，诸如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，石油英，苯，甲苯及二甲苯，醚类如二乙醇，二丁醚，乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚，四氢呋喃，二恶烷，并包括由前述溶剂组成的各种可能的混合物。
在上述合成方案中，反应温度在-75℃和+150℃之间，尤其是在-75℃和+105℃之间为宜。起始原料通常当量加入，但也可能有一种组分或其它组分过量。
对于上述其它合成方案b)和c)来说，基本上同方案a)及d)-g)。但在采用类型(Ⅳ)及(Ⅷ)离析物时，还允许采用其它稀释剂。在这种情况下适于采用下列稀释剂，酮类如丙酮，甲乙酮，甲基异丙基酮及甲基异丁基酮，酯类如乙酸甲酯及乙酸乙酯，腈类如乙腈及丙腈，酰胺类如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，以及N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，四亚甲基砜(环丁砜)和六甲基磷酸三酰胺。作为碱可用无机碱，诸如碱金属或碱土金属的氢氧化物，氢化物，碳酸盐或碳酸氢盐，但也可用有机碱，诸如吡啶，三乙胺，N，N-二异丙基乙胺或者二氮二环辛烷。
与通式(Ⅰ)化合物所有其它合成方法相反，所提到的合成方案h)最好是在无稀释剂下进行，但也适于用溶剂，如用环己烷，石油醚，苯，甲苯，二甲苯及其它反应介质。作为催化剂可用周期表第Ⅷ副族元素的络合物，如用H2Pt Cl6，Co2(CO)8，Rh4(CO)12，Ir4(CO)12或Rh Cl〔P(C6H5)3〕3〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980，第51页以下及该书引用的文献〕。催化剂对反应的离析物的配比视催化剂种类而定，例如在用H2Pt Cl6情况下，其变化范围为1∶107至1∶106。
通式(Ⅰ)所示化合物的分离及必需时的精制可按通用方法进行。例如采用溶剂蒸发法(必要时在减压下进行)及随后的连续蒸馏法或色谱柱提纯法，或采用两相间粗产品分配以及随后的普通加工方法。
通式(Ⅰ)化合物均能很好地溶解在绝大多数有机溶剂中。
这类生物活性化合物具有良好的植物相容性以及优良的热血动物致毒性，适于防治动物侵害，特别适于防治在农业，森林，仓库及物料保存以及公共卫生领域中常出现的昆虫、蛛形纲动物和线虫。这类化合物对一般具有知觉性及具有抵抗力的生物种以及在全部或个别发育阶段的生物种均有防治效果。上述各类害虫包括
还有，当聚合物或塑性材料用作加强层时，则该文件夹是防如象咖啡或水这样的液体的，在办公室这样的环境中，当文件夹从装文件的抽屉里抽出时它们很可能溅到文件夹上。还有，于最外层的板上采用整体的透明塑料或聚合物层作加强层可以得到其它的好处，即该板件可以较先前的文件夹更容易而且更便宜地染色或上色，因为该加强材料保护这些染色的或上色的部分，因此可使用较便宜的染料、着色剂或颜料。此外，可以采用较经济的方法，应用这些颜料、着色剂和染料，而且，可以使用经着色的加强层来赋于文件夹理想的色彩。
图21示出了用于图20的坯件200的边侧联接片220。该联接片由抗撕裂或抗破裂的材料，如聚乙烯、聚丙烯、TYVEK
的塑料薄膜及其类似物制成。该塑料薄膜可以含有天然的、合成的玻璃纤维或纤维束，以进一步防止撕裂或磨损。此外，该联接片可以由涂敷塑料的纸复合材料或层压材料组成。
图21的边侧联接片具有许多垂直的凹陷222，它们被折叠或折皱来形成用来使文件夹张开以便盛装更多的文件的联接片折页。先前的非加强联接片易于在这些折叠线之处损坏，因为在张开或折叠时，该纸板会沿该折叠线撕裂。如上所述，本联接片220的加强实际上增加了文件夹的使用寿命，这是因为该纸板并不会象它未经此处所述的这种加强的那样，在折叠线处断裂或撕裂。
图21的边侧联接片还能够用于加强通常的文件夹的边侧联接片。该联接片220可以在通常的联接片连接好以后再连接到任何文件夹螟类，玉米螟，地中海粉斑螟，六蜡螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐织蛾，亚麻黄卷蛾，烟卷蛾，枞色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶长卷蛾，栎绿卷蛾。
属于鞘翅目，例如家具窃蠹，谷蠹，菜锥胸豆象，菜豆象，北美家天牛，杨树萤叶甲，马玲薯叶甲，辣根猿叶，叶甲属，油菜金头跳甲，大豆瓢虫，锯谷盗，花象属，谷象属，黑葡萄耳象，香蕉根颈象，白菜籽龟象，紫苜蓿叶象，皮蠹属，斑皮蠹属，圆皮蠹属，毛皮蠹属，粉蠹属，菜花露尾甲，蛛甲属，黄蛛甲，裸蛛甲，拟谷盗属，黄粉虫，叩头虫属，宽胸叩头虫属，西方五月鳃鱼角金龟，马玲薯鳃角金龟，褐新西兰助翅鳃角金龟。
属于膜翅目，例如据角叶蜂属，叶蜂属，地蚁属，法老蚁，胡蜂属。
属于双翅目，例如，伊蚊属，按蚊属，库蚊属，黑尾果蝇，象蝇属，厕蝇属，红头丽蝇，绿蝇属，金蝇属，疽蝇科，胃蝇属，赭虱属，厩螯蝇属，狂蝇属，皮蝇属，虻属，螗蜩属，毛蚊属，瑞典麦杆蝇，草种蝇属，甜菜泉蝇，地中海蜡实蝇，橄榄大实蝇，欧洲大蚊。
属于蚤目，例如印鼠客蚤，角叶蚤属。
属于蝽科，例如蝎蛉，黑寡妇球腹蛛。
属于蜱螨目，例如粗脚粉螨，锐绿蜱属，钝缘蜱属，鸡皮刺螨，茶藨瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属，扁头蜱科，花蜱属，卉乐蜱属，硬蜱属，痒螨属，皮痒螨属，疥螨属，跗线螨属，苜蓿苔螨，全爪螨属，叶螨属。
此外，本发明提出的化合物对损害植物的线虫具有优异的抵抗作用，如防治根结线虫属，狭佈叩头虫，茎线虫，叶线虫，内侵线虫，球线虫，草地垫刃线虫属，长囊线虫，剑尾线虫。
本发明也提出一种制剂，它除含有适宜的配方助剂外还含有通式(Ⅰ)化合物。
根据本发明提出的制剂一般含有1～95%(重量)的通式(Ⅰ)生物活性物质。一般可将它们配制成可湿性粉剂，乳油，喷撒溶液，粉剂或颗粒剂加以利用。
可湿性粉剂可制成均匀分散在水中的制剂，这种制剂除含有生物活性物质及稀释剂，或惰性物质，还含有润湿剂，例如含有聚氧乙基化烷基酚，聚氧乙基化脂肪醇，烷基磺酸盐或烷基苯酚磺酸盐以及分散剂，例如木质素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或者油酰基甲基牛磺酸钠。
乳油可在加入一种或多种乳化剂下将生物活性物质溶解在有机溶剂中制成，例如溶解在丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯中，也可溶解在高沸点芳烃或烃类中。作为乳化剂可采用烷基芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酸酯。
粉剂可通过生物活性物质与细分散固体材料，例如与滑石，天然粘土，如高岭土，膨润土，斑岩或硅藻土共同研磨而制得。颗粒剂可将生物活性物质喷涂在吸附性的颗粒状惰性材料上而制得，或者借助粘合剂，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠，也可借助矿物油将生物活性物质浓缩物敷在载体材料如砂，高岭土的表面上，或者敷在颗粒状惰性材料的表面上而制得。也可采用生产肥料颗粒用的普通方式，根据需要将适当的生物活性物质与肥料混合而制得。
基于本发明的生物活性物质可采用一般市售品制剂形式以及采用将这些配方与其它生物活性物质互相混合并进一步加工成的其它应用形式，例如与杀虫剂，诱饵，杀菌剂，杀螨剂，杀线虫剂，防霉剂，植物生长调节剂或除草剂互相混合。例如，所用杀虫剂特别是磷酸酯，氨基甲酸酯，碳酸酯，甲脒，锡化合物，由微生物制得的物料。优选的混合组分包括
1.选自磷酸酯类乙基谷硫磷(益棉磷，乙基保棉磷)，甲基保棉磷，1-(4-氯苯基)-4-(O-乙基，S-丙基)磷酰氧吡唑(TIA-230)，氯蜱硫磷(毒死蜱)，蝇毒磷，内吸磷(一0五九)，S-甲基内吸磷，二嗪农，敌敌畏，乐果，灭克磷，乙嘧硫磷，杀螟松，倍硫磷，庚烯磷，对硫磷(一六0五)，甲基对硫磷，伏杀硫磷，乙基虫螨磷，甲基虫螨磷，朴吩磷(Profenfos)，低毒硫磷，硫普磷(Sulprofos)，三唑磷，敌百虫;
2.选自氨基甲酸酯类涕灭威，噁虫威，BPMC(2-(-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯)，甲硫基丁酮甲氨基羰基肟(Butocarboxim)，丁酮肟威，西维因，虫螨威，硫泛威(Carbosulfan)，氯乙威(Cloethocarb)，异丙威，甲肟威，草肟威，普米威(Primicarb)，甲丙威，普洛赛(Propoxur)，硫双威(Thiodicarb);
3.选自羧酸酯类丙烯菊酯，α型甲除虫菊(Alphamethrin)，右旋反丙烯菊酯，右旋反苄呋菊酯，环丙除虫菊(Cycloprothrin)，环氟除虫菊(Cyfluthrin)，环囟除虫菊(Cyhalothrin)，腈二氯苯醚菊酯，δ型甲除虫菊(Deltamethrin)，2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙酸(α-氰基-3-苯基-2-甲基苄基)酯(FM C54800)，伐丙除虫菊(Fenpropathrin)，伐氟除虫菊(Fenfluthrin)，腈氯苯苯醚菊酯，氟氰除虫菊酯(Flucythrinate)，氟甲除虫菊(Flumethrin)，氟缬氨酸酯(Fluvalinate)，全甲除虫菊，苄呋喃酯，Tralo型甲除虫菊(Tralomethrin);
4.选自甲脒类氨山氮螨，杀虫脒基;
5.选自铝化合物类偶氮环锡(Azocyclotin)，三环锡，螨完锡;
6.其它类α-和β-阿威麦克汀(α-和β-Avermectine)，苏云金杆菌，苄硫丹，乐杀螨(Bunsultap)，双氯芬芹※，布洛非辛(Buprofecin)，巴丹，曲洛麦芹(Cyromecin)，开乐散，硫丹，乙氧丙氧芬，伐氧威(Fenoxycarb)，六噻斯(Hexythiazox)，3-〔2-(4-乙氧苯基)-2-甲基-丙氧甲基〕-1，3-二苯醚(MT I-500)，5-〔4-(4-乙氧苯基)-4-甲苯基〕-2-氟-1，3-二苯醚(MT I-800)，3-(2-氯苯基)-3-羟基-2-(2-苯基-4-噻唑基)丙烯腈(SN 72129)，硫环拉姆(Thiocyclam)，开朴敌(Kernpolyederen)及克拉灵(Granuloseviren)。
※双氯芬芹(Bisclofentezin)
在一般市售品制剂基础上加工过的应用形式中，生物活性物质的含量可在宽范围内变化。在这种应用形式中生物活性物质浓度可达0.0000001至100%(重量)，最好在0.00001和1%(重量)之间。
施用要采用与使用形式相适应的方式。
本发明提出的生物活性物质也适宜于防治外寄生虫和内寄生虫，特别适用于防治兽医领域及家畜领域的外寄生害虫。
使用本发明提出的生物活性物质时可采用通常的使用方式，例如采用片剂，胶囊，饮料及粒剂等口服形式，也可采用经皮肤使用的方式，例如浸泡(浸渍)，喷涂(喷洒)，灌浇(灌淋)，撒粉，以及采用不经肠道的方式，例如注射。
因此，本发明提出的通式Ⅰ新型化合物在施用于家畜(例如牛，猪及鸡、鹅等家禽)方面也具有独特的效果。本发明提出的新型化合物将以动物易于摄取的形式让其服用，根据需要加工成适宜的制剂(参照上述)，必要时与饮料或饲料一起供口服之用。由于在粪便排泄物中继续发生效用，所以可很简便地利用该方法防止害虫在动物粪便中的繁衍。每种适宜的剂量和配方都要具体地根据被防治的动物的种类及发育阶段以及害虫侵扰程度而定，并且采用一般方法就很容易获知和确定。例如，对牛来说这种新型化合物使用剂量为0.1至100毫克/公斤体重。
用下述实例对本发明加以说明。
A.配方实例a)粉剂由10份(重量)生物活性物质和90份(重量)滑石作为惰性材料进行混合而制得，并经锤磨机粉碎。
b)易在水中分散的可湿性粉剂由25份(重量)生物活性物质，65份(重量)含高岭土的石英作为惰性材料，10份(重量)木质素磺酸钾及1份(重量)油酰甲牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂进行混合而制得，并经棒磨机研磨。
c)易分散于水中的分散体浓缩物由20份(重量)生物活性物质与6份(重量)烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X207)，3份(重量)异十三烷醇聚乙二醇醚(8Aeo)及71份(重量)烷(属)烃矿物油(例如，沸程约从225至377℃以上)进行混合而制得，并经球磨机研磨至粒度低于5微米。
d)乳油由15份(重量)生物活性物质，75份(重量)环己酮作为溶剂以及10份(重量)氧乙基化壬基苯酚(10 Aeo)作为乳化剂而制得。
e)颗粒剂由2至15份(重量)生物活性物质及惰性粒状载体材料，如绿坡缕石，浮石粒料及/或石英砂而制得。
B.化学反应实例制备过程a)由12.34克(50毫摩尔)3-(3-苯氧基苯基)丙基氯和溶于30毫升无水乙醚中的1.22克(50毫摩尔)镁进行反应生成相应的格氏(Grignard)剂。向其中滴加溶于10毫升乙醚中的由二甲基-(4-乙氧苯基)甲硅烷基氯(66%(重量))及二甲基-(4-乙氧苯基)甲硅烷基溴(34%(重量))所组成的混合物11.5克(50毫摩尔)，然后加热回流40小时。冷却至约10℃后，反应混合物与50毫升冰水及150毫升乙醚混合，并激烈搅拌。分离出水相后，相继用50毫升水和50毫升半饱和的食盐溶液洗涤有机层，再经Ca Cl干燥，并蒸发浓缩。剩余物(19.3克＝99%理论值)用球管蒸馏。经220～240℃/0.1毫巴压力下干燥，得到15.6克(80%理论值)二甲基-(4-乙氧苯基)-3-(3-苯氧苯基)丙基硅烷。n22.3D＝1.5667。
b)由4.16克(20毫摩尔)2，3，4，5，6-五氟烯丙基苯和3.79克(21毫摩尔)二甲基-(4-乙氧苯基)硅烷组成的混合物与少量六氯铂酸掺混，并在室温下搅拌。约30分钟后出现强放热反应。反应混合物经过重新冷却后，产品经过球管蒸馏进行提纯。经160～165℃/0.2毫巴压力下干燥，得到6.71克(86%)二甲基-(4-乙氧苯基)-3-(2，3，4，5，6-五氟苯基)丙基硅烷无色油品，n23D＝1.4988。
按照这些过程可制得下列X＝CH2的通式(Ⅰ)化合物。X＝O，S或NR6的下列化合物，例如可由b)法制备。
C.生物活性试验实例实例1将含有1000ppm生物活性物质的用水稀释的乳液喷洒在具有大量菜豆蚜虫(豆蚜-Aphis craccivora)的农田植物菜豆(蚕豆-Vicia faba)上，喷洒量直至开始滴落为止。三天后，当采用实例5，33，51，54，55，68，70，75，85，86，90，112和114的生物活性物质药剂时，死亡率分别达到100%。
实例2将用水稀释的乳液(含1000ppm生物活性物质)喷淋在具有大量粉虱(温室白粉虱-Trialeurodes vaporarium)的豆科植物(普通菜豆-Phaseolus vulgaris)上，喷淋量直至开始滴落为止。将植物置于培植室后，用显微镜观查，当采用实例33，54，55，68，90和104的生物活性物质药剂时，十五天后的结果是，死亡率分别达到100%。
实例3试验过程类似实例2试验用动物棉叶螨(Tetronychus urticae)试验植物普通菜豆药剂用量喷淋液中含1000ppm生物活性物质八天后测试药效表明，当采用化合物序号33时，死亡率达到100%。
实例4将用水稀释的乳液(喷淋液中含1000ppm生物活性物质)喷洒在具有大量桔蚜(桔粉蚧-Pseudococcus citri)的豆科植物(普通菜豆)上，喷洒量直至开始滴落为止。
在20～25℃培植室放置七天时间后检查发现采用实例5，33，51，54，55，68，70，75，85，86，90，112和114化合物时，死亡率达到100%。
实例5用水稀释的乳液(喷淋液中含生物活性物质1000ppm)处理棉(臭)虫(美州脊胸长蝽-Oncopeltus fasciatus)，所用生物活性物质选自实例5，33，51，54，55，68，70，75，85，86，90，112和114。
然后将棉虫在室温下放置在带有通气盖的容器中。
处理后五天发现棉虫死亡，使用每种上述生物活性物质时死亡率均达100%。
实例6每次用3毫升含2000ppm生物活性物质的水乳液在饲料糊凝固后喷洒在用合成营养介质涂层的佩特里(Petri)培养皿的底部内侧。喷洒层干燥后，加入10只普通棉
虫(斜纹液蛾-Prodenia litura)，将培养皿在21℃下保存七天，然后测定每种化合物效能(用%死亡率表示)。在该试验中，化合物5，33，51，54，55，68，70，85，86，90，100，104，112和114的效能分别为100%。
实例7用浓度为1000ppm(以生物活性物质计)的实例68化合物的水乳液处理豆科植物(普通菜豆)的叶子，并同时在观察笼中放入墨西哥豆科甲虫(Epilachnavarivestis)幼虫。48小时后评价;被试验的动物100%死亡。用实例33，51，55和70化合物所做的试验均显示出相同的效能。
实例8用吸移管取出1毫升浓度为1000ppm的溶于丙酮中的实例68化合物作为生物活性物质，将其均匀涂敷在佩特里培养皿顶盖及底部内侧，并且敞开培养皿直到溶剂完全蒸发。然后将10只舍蝇(家蝇-Musca domestica)放入加盖的佩特里培养皿中。3小时后，被试验的动物100%死亡。采用实例5，33，51，55，70和86化合物也显示出相同效能。
实例9用吸移管每次取出1毫升浓度为2000ppm的溶于丙酮中的生物活性物质溶液，将其均匀涂敷在佩特里培养皿顶盖及底部内侧。溶剂完全蒸发后，向每个佩特里培养皿加入10只德国小蠊(Blatella germanica)幼虫(L4)，并用盖关上培养皿。72小时后评断效能(用%死亡率表示)。在该试验中，化合物1，3，5，28，33，51，54，55，68，70，75，85，86，100，112和114的效能均为100%。
权利要求
1.农药组合物，其特征在于其中含有通式(Ⅰ)所述化合物，
式中X=CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为0，V，W为CH，p，q=0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s=0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6=H，(C1～C3)烷基。
2.杀虫剂组合物，其特征在于其中含有通式(Ⅰ)所示化合物，
式中X＝CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为O，V，W为CH，p，q＝0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s＝0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基，
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6＝H，(C1～C3)烷基。
3.杀螨剂组合物，其特征在于其中含有通式(Ⅰ)所示化合物，
式中X＝CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为O，V，W为CH，p，q＝0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s＝0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基，
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6＝H，(C1～C3)烷基。
4.杀线虫剂组合物，其特征在于其中包括通式(Ⅰ)所示化合物，
式中X＝CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为O，V，W为CH，p，q＝0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s＝0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基，
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6＝H，(C1～C3)烷基。
全文摘要
本发明提出含有通式(I)化合物的农药、杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂组合物，其中通式(I)化合物具有有效的杀虫、杀螨和杀线虫性能，而在式(I)中X，R
文档编号C07F7/08GK1077588SQ9310524
公开日1993年10月27日 申请日期1993年4月28日 优先权日1985年10月26日
发明者翰斯·赫伯特·舒伯特, 格哈德·萨尔比克, 沃尔特·鲁德斯, 沃纳·克诺夫, 安纳·沃尔特斯多弗尔 申请人:赫彻斯特股份公司
迄今已知具有杀虫、杀螨及杀线虫作用的生物活性物质的基本结构真可谓种类繁多，仅就其中几种最重要者而谈，就有磷酸衍生物，氯代烃，N-甲基氨基甲酸酯，环丙(烷)基羧酸酯以及苯甲酰脲等。但令人惊讶的是(仅有个别例外，见日本特许公开说明书昭60-123461)，目前尚未见到以含有硅元素为基本骨架的具有杀虫、杀螨，杀线虫作用的化合物公开过〔C.Worthing，《农药手册》，第7版，Lavenham 1983;S.Pawlenko，《有机硅化合物》，编入《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980;R.Wegler《植物保护剂及农药化学》，卷1，6及7，Springer出版社，Berlin1970，1981〕。对除莠剂领域来说，这也是同一现实，而在杀菌剂研究中，迄今只发现三唑杀菌剂采用了含硅的基本结构(EP-A68813)。
现在已经发现具有含硅基本结构的新型生物活性物质，它在杀虫剂，杀螨剂及杀线虫剂领域中具有有效的应用性能。
本发明涉及通式(Ⅰ)化合物及其各种光学异构体，以及它们的可能的混合物，
式中
X＝CH2，O，S，NR6，R1＝(C2～C18)烷基，(C5～C7)环烷基，(C2～C8)烯基，苯基，萘基，其中所有这些取代基必需时可为一取代或多取代的基，只有五氟苯基例外，R2，R3＝各自独立地代表的(C1～C3)烷基，(C2～C8)烯基，苯基或R2和R3一起代表一个亚烷基链段，它们和硅原子共同形成一个未被取代的或被(C1～C4)烷基取代的四至六员杂环，R4＝-H，-CN，-CCl3，-C≡CH，(C1～C4)烷基，F，
R5＝吡啶基，呋喃基，噻嗯基，它们均可被取代，苯邻二甲酰亚胺基，二(C1～C4)烷基马来酰基亚胺基，硫代苯邻二甲酰亚胺基，二氢苯邻二甲酰亚氨基，四氢苯邻二甲酰亚氨基，或取代的苯基，但不包括4-乙酰基苯基，2-氯苯基以及4-乙氧羰基乙酰苯基，或者R4和R5-它们与桥联的碳原子共同形成一个必要时被取代的茚基，环戊烯酰基或环戊烯基，R6＝H，(C1～C3)烷基或苯基;在此情况下，当其中R1＝在对位上被(C1～C4)烷氧基，囟素或(C1～C4)烷基取代的苯基;R2，R3＝CH3，X＝O;R4＝H;R5＝3-苯氧基苯基或(4-氟-3-苯氧基)苯基时，通式(Ⅰ)的化合物除外。
作为必要时取代的烷基R1最好为可由囟素或(C1～C4)烷氧基取代的(C2～C12)烷基，取代的乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，3，3-二甲基丁基，正辛基，正癸基，正十二烷基及正十八烷基。
作为必要时取代的环烷基R1最好为单取代的环己基或二取代的环己基，其中作为取代基最好为(C1～C4)烷基，囟素和(C1～C4)烷氧基。
作为必要时取代的烯基R1最好为囟素单取代或多取代的(C4～C8)烯基，及/或被(C1～C4)烷氧基单取代或二取代的(C4～C8)烯基，例如取代的3-丁烯基，5-己烯基及7-辛烯基。
作为必要时取代的苯基R1或萘基R1最好为通式(A)或(B)中的苯基或萘基
式中0≤m+n+o≤4，m，n，0对式(A)为0至4，对式(B)为0至3。
R7，R8及R9为各自独立的被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，三(C1～C4)烷基甲硅烷基，囟素，硝基，氰基，(C2～C6)烯基，(C2～C6)炔基，氨基，(C3～C7)环烷基，苯基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C2～C4)烯氧基，(C2～C4)炔氧基，羟羰基，(C1～C4)烷硫基，(C3～C7)环烷氧基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)烷氧羰基，(C2～C4)烯氧羰基，(C3～C5)炔氧羰基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，(C1～C3)囟代烷氧基，(C1～C3)囟代烷硫基，囟代(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷氧基，囟代(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷氧基，(C2～C4)烯氧基(C1～C4)烷氧基，囟代(C2～C4)烯氧基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷硫基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷氧基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷硫基，囟代(C1～C4)烷氧羰基，囟代(C2～C4)烯氧羰基或二(C1～C6烷基)氨基，或当R7，R8，R9相邻排列时，则R7，R8，R9中的两个基形成亚甲基二氧基，亚乙基二氧基或(C3～C5)亚烷基。
R7，R8和R9最好为囟素，(C1～C4)烷基，(C2～C6)烯基，(C3～C7)环烷基，(C1～C5)烷氧基，(C2～C4)烯氧基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C3)囟代烷氧基。
R1最好是具有选自R7-R9中的0-3个取代基的苯基，特别是在间位或对位上具有最好选自上述R7-R9基团的1-3个取代基，尤其是1-2个取代基的苯基，其中的取代基最好是囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C3)囟代烷氧基，(C1～C5)烷氧基。
下面列举了本发明中所指的R1的一些实例，当然本发明并不限于这些实例。
作为R1的实例有乙基，正丙基，异丙基，正丁基，3，3-二甲基丁基，正辛基，正癸基，正十八烷基，环己基，苄基，5-己烯基，7-辛烯基，1-萘基，苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，3，4-二甲基苯基，4-氯苯基，3-三氟甲基苯基，4-三氟甲基苯基，2-萘基，3，4-二氯苯基，4-硝基苯基，4-甲硫基苯基，4-甲氧基苯基，3，4-二甲氧基苯基，3，4-亚甲基二氧苯基，4-二氟甲硫苯基，4-三氟甲硫苯基，3，4-二氟亚甲基二氧苯基，4-氰基苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，3，4-二氟苯基，3，4-二溴苯基，4-氯-3-氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3-氯-4-甲基苯基，3-溴-4-氯苯基，4-二氟甲氧苯基，3，4-双(二氟甲氧)苯基，4-三氟甲氧苯基，3，4-双(三氟甲氧)苯基，4-甲氧基-3，5-二甲基苯基，3，4-三氟亚乙基二氧苯基，4-叔丁基苯基，4-乙基苯基，4-异丙基苯基，3，4-二氟亚乙基二氧苯基，4-异丙烯基苯基，4-乙烯基苯基，4-(2，2-二氯乙烯基)苯基，4-氯-3-甲基苯基，3-溴-4-氟苯基，3-氟-4-溴苯基，4-氟-3-甲苯基，3-氟-4-甲苯基，3-溴-4-甲苯基，3，4-二乙苯基，3，4-二异丙基苯基，3-乙基-4-甲基苯基，4-异丙基-3-甲苯基，4-甲基磺酰丙基，4-烯丙基苯基，4-乙酰基苯基，4-乙氧甲酰苯基，4-乙氧苯基，1，2，3，4-四氢-7-萘基，3，5-二氯-4-甲苯基，1，2-二氢化-5-茚基，4-炔丙基苯基，3-甲氧基-4-甲苯基，4-甲氧基甲苯基，4-(1-氯-1-乙烯基)苯基，4-(2-氯烯丙基)苯基，4-异丁酰基苯基，4-甲氧羰基苯基，3-硝基-4，5-二甲基苯基，3-乙氧基-4-溴苯基，3-氯-4-甲氧苯基，4-溴-3-氯苯基，3，4-(二叔丁基)苯基，4-乙基-3-甲苯基，4-叔丁基-3-甲苯基，4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基，4-(2，2-二氯乙烯氧基)苯基，4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯基，4-五氟乙氧基苯基，4-(氯二氟甲氧基)苯基，4-(氯氟甲氧基)苯基，4-(二氯氟甲氧基)苯基，4-(1，1-二氟乙氧基)苯基，4-(1，2，2-三氯-1，2-二氟乙氧基)苯基，4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基，4-(2-丙炔氧基)苯基，4-(1-丙炔氧基)苯基，4-烯丙氧基苯基，4-乙炔氧基苯基，4-(2-氯乙炔基)苯基，4-(正丙氧基)苯基，4-异丙氧基苯基，4-环戊氧基苯基，4-(正戊氧基)苯基，4-异丁氧基苯基，4-碘苯基，4-乙烯氧基苯基，4-联苯基，4-(正丁氧基)苯基，4-(仲丁氧基)苯基，6-甲基-2-萘基，4-苯氧基苯基，4-(2-碘-1，1-二氟乙氧)苯基，4-环己氧基苯基，3-氯-4-乙氧基苯基，4-甲酰基苯基，4-乙氧甲基苯基，4-三氟乙酰氧基苯基，4-(1-乙氧乙基)苯基，4-(1-甲氧乙基)苯基，4-乙氧基-3-甲苯基，4-(2-甲基丙烯基)苯基，4-(1，2，2-三氟乙烯氧基)苯基，3，4-二乙氧基苯基，4-乙炔基苯基，4-乙氧基-3，5-二甲基苯基，4-乙氧基-3-甲氧苯基，4-乙硫基苯基，4-(2，2，2-三氟乙氧羰基)苯基，4-(2-氯乙氧基)苯基，4-(1-丁烯-2-基)苯基，4-(2-丁烯-2-基)苯基，4-甲氧甲硫基苯基，4-(1，2-二氯乙烯氧基)苯基，4-(2，3-二氯烯丙氧基)苯基，4-(2-碘-1-氟乙烯氧基)苯基，4-(2-氟乙氧基)苯基，4-(2-氯-1，1-二氟乙氧基)苯基，4-(2-氯-1-氟乙烯氧基)苯基，4-异丙硫基苯基，4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)苯基，4-(2，2-二氯-1-氟乙烯氧基)苯基，4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基，3-氯-4-乙氧苯基，4-(四氢-3-呋喃氧基)苯基，4-乙硫基，3-乙氧苯基，4-烯丙氧基苯基，4-甲氧甲硫苯基，4-(2，2-二氯乙烯氧基)苯基，4-(1，1，1-三氟乙氧基)苯基。
R2和R3最好为(C1～C3)烷基，如甲基，乙基，异丙基及正丙基，或R2和R3形成一个亚烷基链段，它与硅原子共同形成一个四员至六员环，例如硅环丁烷，硅环戊烷或硅环己烷。
R4最好为氢，氰基或(C1～C4)烷基，尤以氢为佳。
作为必要时取代的苯基R5最好为通式(C)的苯基，
式中R10和R11可各自独立为H，囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基，(C1～C4)囟代烷基，苯基，N-吡咯基，或为通式(D)的基，
式中R12和R13也可各自独立为H，囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基以及(C1～C4)囟代烷基。
U为-CH2-，
O，-O-或-S-，最好为-O-;
V和W为CH或N，其中二者可同时为CH;也可V＝N，但W＝CH，反之亦然。
对于通式(C)和(D)其它项的说明p，q＝0至5的整数，其条件是p+q之和必须为1至5的数值，
r，s＝0，1或2，其条件是r+s之和必须等于0，1或2，并且还有一个条件是，如果R10和R11对应于(D)基团，则必须是p，q＝0或1，以及p+q＝1或2。
通式(C)中的基对R5这个基具有特殊意义，其中(R10)p为H或4-氟，(R11)q位于苯基的第3位上且为
。
作为必要时取代的吡啶基R5为通式(E)的单取代的吡啶基，
式中R14＝囟素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)囟代烷基，Hal＝囟素，特别是氟，或是氢。
作为必要时取代的噻嗯基R5或呋喃基R5为通式(F)的杂环，
式中Z＝O，SR15＝H，囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基，(C1～C4)囟代烷基，CN或NO2，R16＝必要时取代的苄基，炔丙基，烯丙基。
取代的苯基R5对本发明来说至关重要。
作为R5基典型例子给出以下基团五氟苯基，5-苄基-3-呋喃基，4-苯氧基苯基，3-苯氧基苯基，3-(4-氟苯氧基)苯基，3-(4-氯苯氧基)苯基，3-(4-溴苯氧基)苯基，3-(3-氟苯氧基)苯基，3-(3-氯苯氧基)苯基，3-(3-溴苯氧基)苯基，3-(2-氟苯氧基)苯基，3-(2-氯苯氧基)苯基，3-(2-溴苯氧基)苯基，3-(4-甲基苯氧基)苯基，3-(3-甲基苯氧基)苯基，3-(2-甲基苯氧基)苯基，3-(4-甲氧基苯氧基)苯基，3-(3-甲氧基苯氧基)苯基，3-(2-甲氧基苯氧基)苯基，3-(4-乙氧基苯氧基)苯基，3-(苯硫基)苯基，3-(4-氟苯硫基)苯基，3-(3-氟苯硫基)苯基，3-苯甲酰基苯基，3-苄基苯基，3-(4-氟苄基)苯基，3-(4-氯苄基)苯基，3-(3，5-二氯苯氧基)苯基，3-(3，4-二氯苯氧基)苯基，3-(4-氯-2-甲基苯氧基)苯基，3-(2-氧-5-甲基苯氧基)苯基，3-(4-氯-5-甲基苯氧基)苯基，3-(4-乙基苯氧基)苯基，3-(3-氯-5-甲氧基苯氧基)苯基，3-(2，5-二氯苯氧基)苯基，3-(3，5-二氯苯甲酰基)苯基，3-(3，4-二氯苯甲酰基)苯基，3-(4-甲基苄基)苯基，3-(4-异丙氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-苯氧基苯基，4-氯-3-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-氟-3-(4-氟苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-氯苯氧基，4-氟-3-(4-溴苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-甲基苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-甲氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-氟苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-氯苯氧基)苯基，4-氟-3(3-溴苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-甲氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-乙氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(2-氟苯氧基)苯基，3-甲氧基-5-苯氧基苯基，2-氟-3-苯氧基苯基，2-氟-3-(4-氟苯氧基)苯基，2-氟-3-(3-氟苯氧基)苯基，2-氟-3-(2-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(4-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(3-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(2-氟苯氧基)苯基，4-甲基-3-苯氧基苯基，3-氟-5-(4-甲基苯氧基)苯基，3-氟-5-(3-甲氧基苯氧基)苯基，2-氟-5-(4-氟苯氧基)苯基，2-氟-5-(3-氟苯氧基)苯基，2-氟-5-(2-氟苯氧基)苯基，2-氯-3-苯氧基苯基，3-氟-5-苯氧基苯基，2-氟-5-苯氧基苯基，2-氯-5-苯氧基苯基，2-溴-5-苯氧基苯基，4-氯-3-(3-甲基苯氧基)苯基，4-氯-3-(4-氟苯氧基)苯基，3-氯-5-苯氧基苯基，3-溴-5-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-三氟甲基-3-苯氧基苯基，4-氟-3-苯硫基苯基，4-氟-3-苄基苯基，3-(2-吡啶氧基)苯基，3-(3-吡啶氧基)苯基，4-氟-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-氯-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-溴-3(2-吡啶氧基)苯基，4-甲基-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-氟-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-氯-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-溴-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-甲基-3-(3-吡啶氧基)苯基，2-甲基-3-苯基苯基，2-甲基-3-(N-吡咯基)苯基，6-苯氧基-2-吡啶基，6-(4-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-溴苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-甲基苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-乙氧基苯氧基)-2-吡啶基、6-(3-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(3-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(3-溴苯氧基-2-吡啶基，6-(3-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-溴苯氧基)-2-吡啶基，5-炔丙基-3-呋喃基，N-苯邻二甲酰亚胺基，N-3，4，5，6-苯邻二甲酰亚胺基，2-甲基-5-炔丙基-3-呋喃基，4-叔丁基苯基，4-甲基苯基，4-异丙苯基，4-(2-氯-4-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基，4-环己基苯基，4-二氟甲氧苯基，4-联苯基及4-三甲基甲硅烷基苯基。
作为
基的其它典型例子是2-烯丙基-3-甲基环戊-2-烯-1-酮-4-基，4-苯基-1，2-二氢化茚-2-基。
本发明也提出了通式(Ⅰ)所示化合物的制法，其中a)对于X＝CH2的化合物，将通式(Ⅱ)所示的硅烷，
式中Y为离核基团，如囟素或磺酸酯，与通式(Ⅲ)所示金属有机试剂反应，
式中M相当于当量的碱金属或碱土金属，特别是Li，Na，K，Mg，X′相当于亚甲基，R4′相当于H，CN，F或(C1～C4)烷基，或者b)将通式(Ⅳ)或(Ⅴ)所示硅烷
必要时在碱存在下与通式(Ⅵ)所示烷基化剂进行反应，
或者c)对于X＝CH2的化合物，将通式(ⅩⅩⅩ)所示硅烷
(ⅩⅩⅩ)在周期表第Ⅷ副族元素络合物作为催化剂存在下，与通式(ⅩⅩⅪ)的烯烃进行反应，
(ⅩⅩⅪ)。
作为起始化合物在a)制法中所用的通式(Ⅱ)所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备，其中从通式(ⅩⅧ)，(ⅩⅨ)或(ⅩⅩ)所示硅烷出发进行制备，对尚缺的有机基可藉助适宜的金属有机试剂导入(参见《有机化学方法》(Houben-weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme，出版社，Stuttgart，1980)，Y4Si+R-M→Y3Si-R(ⅩⅧ) (ⅩⅨ)Y3Si R+R′M→R′Si(Y)2R(ⅩⅨ) (ⅩⅩ)
式中R，R′，R″相当于R1，R2，R3基，Y和M的定义同上。
作为起始化合物在a)制法中所用通式(Ⅲ)所示的金属有机试剂，部分是新的，可按文献中已知方法制备，其中先按Reformatskij提出的方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/2a，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1973〕制成通式(ⅩⅪ)的羰基化合物，
其中R和R的定义同上，然后再按Wittig〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷El，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1982〕或者按Horner提出的方法〔见L.Horner，《化学研究进展》，7/1，1(1966/67)〕转化成相应的α，β-不饱和酯(ⅩⅩⅡ)，
然后再按标准方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷4/1c及4/1d，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980和1981〕将其还原成为醇(ⅩⅩⅢ)，
并且再按标准方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷5/3及5/4，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1960和1962〕将其转化成为适宜的囟化物(ⅩⅩⅣ)，
最后用碱金属或碱土金属使其转化为所需要的类型(Ⅲ)所示的金属有机试剂。
作为起始化合物在b)制法中所用的通式(Ⅳ)和(Ⅴ)所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980〕，其中，1)将通式(ⅩⅩⅤ)所示硅烷，
(ⅩⅩⅤ)式中R2，R3和Y的定义同上，Hal可为Br或Cl，与通式(ⅩⅤ)所示金属氧基试剂反应，R1′-M(ⅩⅤ)从而形成类型(Ⅶ)的中间产物，
然后按标准方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷13/3a，Georg Thieme出版社，Stuttgat 1982〕转化为硼烷(ⅩⅩⅥ)，
最后按文献中已知方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷13/3c，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1984〕将其裂解为所希望的化合物(Ⅳ)(X＝O，S)。
2)将通式(ⅩⅩⅦ)所示硅烷，
式中Y为囟素或
，按文献已知方法〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980〕与碱金属反应转化为相应的金属化的硅烷，然后与甲醛反应便生成类型(Ⅳ)化合物，其中X＝O。
3)将通式(ⅩⅩⅧ)所示硅烷，
式中R2，R3和Y的定义同上，Hal为氯，溴，与通式(ⅩⅤ)所示金属有机试剂反应，R1′-M(ⅩⅤ)从而生成中间产物(ⅩⅩⅨ)
该中间产物与碱金属或碱土金属反应，则生成含X＝CH2的类型(Ⅴ)化合物。
作为起始化合物在c)制法中所用的通式(Ⅶ)所示硅烷，
其中Y为囟素，其余定义同上，可通过硅烷(ⅩⅩⅤ)与金属氧基试剂(ⅩⅤ)与反应而制得。
含有Y为磺酸酯的化合物(Ⅶ)可由类型(Ⅳ)带有磺酸基的醇进行适宜的酯化反应来合成，该反应可按一般方法进行〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷Ⅸ，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1955〕，
其中X＝O。
作为起始化合物在制法h)中所用的通式ⅩⅩⅩ所示硅烷，部分是新的，可按文献中已知方法制备〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980〕，其中，1)将通式ⅩⅩⅩⅣ硅烷
与通式(Ⅺ)所示金属有机试剂进行反应而制得，R1′-M(Ⅺ)或者2)将通式(Ⅱ)所示硅烷
与金属氢化物，例如与氢化钠或氢化锂铝进行反应而制得。
作为起始化合物在h)制法中所用的通式(ⅩⅩⅪ)所示烯烃可按文献中已知的方法制备，
其中可由通式ⅩⅩⅩⅤa或ⅩⅩⅩⅤb所示烯烃
与通式ⅩⅩⅩⅥa或ⅩⅩⅩⅥb所示金属有机试剂进行反应而制得，M-R5(ⅩⅩⅩⅥa) M-R4′(ⅩⅩⅩⅥb)这两种化合物可用相应的囟素化合物制得。
通式ⅩⅩⅪ所示的化合物，部分是新的。因此，本发明也涉及通式ⅩⅩⅪ化合物，其中R4为H，R5为下式所示基团
R17为H或囟素，而囟素中尤指氟。
作为起始化合物在i)制法中所用的通式ⅩⅩⅩⅡ所示金属化硅烷，
部分是新的，可按文献中已知的方法由离析物ⅩⅩⅦ与碱金属反应而制得
其中Y′为囟素或
。
作为起始化合物在制法i)中所用的烷基化剂ⅩⅩⅩⅢ，
(ⅩⅩⅩⅢ);X≠CH2部分也是新的，可按文献中已知的方法制得〔见，例如《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷Ⅴ/3，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1962〕，其中，例如在X＝O时，可由通式ⅩⅩⅩⅦ所示醇与囟化剂如氢氯酸，氢溴酸或亚硫酰(二)氯在多聚甲醛存在下进行反应而制得，
(ⅩⅩⅩⅦ)。
其它作为起始化合物所用的通式(Ⅵ)，(Ⅷ)，(Ⅸ)，(Ⅹ)，(Ⅺ)，(Ⅻ)，(ⅩⅢ)，(ⅩⅣ)，(ⅩⅤ)，(ⅩⅥ)及(ⅩⅦ)所示化合物，部分也是新的。可按上述文献中的合成步骤进行合成(参见上述引用的文献)。
已讲到的合成方案a)，d)，e)，f)，g)及i)最好均在稀释剂中进行，稀释剂的性能取决于所用的金属有机物的种类。作为稀释剂尤以脂肪烃和芳烃为宜，诸如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，石油英，苯，甲苯及二甲苯，醚类如二乙醇，二丁醚，乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚，四氢呋喃，二恶烷，并包括由前述溶剂组成的各种可能的混合物。
在上述合成方案中，反应温度在-75℃和+150℃之间，尤其是在-75℃和+105℃之间为宜。起始原料通常当量加入，但也可能有一种组分或其它组分过量。
对于上述其它合成方案b)和c)来说，基本上同方案a)及d)-g)。但在采用类型(Ⅳ)及(Ⅷ)离析物时，还允许采用其它稀释剂。在这种情况下适于采用下列稀释剂，酮类如丙酮，甲乙酮，甲基异丙基酮及甲基异丁基酮，酯类如乙酸甲酯及乙酸乙酯，腈类如乙腈及丙腈，酰胺类如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，以及N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，四亚甲基砜(环丁砜)和六甲基磷酸三酰胺。作为碱可用无机碱，诸如碱金属或碱土金属的氢氧化物，氢化物，碳酸盐或碳酸氢盐，但也可用有机碱，诸如吡啶，三乙胺，N，N-二异丙基乙胺或者二氮二环辛烷。
与通式(Ⅰ)化合物所有其它合成方法相反，所提到的合成方案h)最好是在无稀释剂下进行，但也适于用溶剂，如用环己烷，石油醚，苯，甲苯，二甲苯及其它反应介质。作为催化剂可用周期表第Ⅷ副族元素的络合物，如用H2Pt Cl6，Co2(CO)8，Rh4(CO)12，Ir4(CO)12或Rh Cl〔P(C6H5)3〕3〔见《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980，第51页以下及该书引用的文献〕。催化剂对反应的离析物的配比视催化剂种类而定，例如在用H2Pt Cl6情况下，其变化范围为1∶107至1∶106。
通式(Ⅰ)所示化合物的分离及必需时的精制可按通用方法进行。例如采用溶剂蒸发法(必要时在减压下进行)及随后的连续蒸馏法或色谱柱提纯法，或采用两相间粗产品分配以及随后的普通加工方法。
通式(Ⅰ)化合物均能很好地溶解在绝大多数有机溶剂中。
这类生物活性化合物具有良好的植物相容性以及优良的热血动物致毒性，适于防治动物侵害，特别适于防治在农业，森林，仓库及物料保存以及公共卫生领域中常出现的昆虫、蛛形纲动物和线虫。这类化合物对一般具有知觉性及具有抵抗力的生物种以及在全部或个别发育阶段的生物种均有防治效果。上述各类害虫包括
还有，当聚合物或塑性材料用作加强层时，则该文件夹是防如象咖啡或水这样的液体的，在办公室这样的环境中，当文件夹从装文件的抽屉里抽出时它们很可能溅到文件夹上。还有，于最外层的板上采用整体的透明塑料或聚合物层作加强层可以得到其它的好处，即该板件可以较先前的文件夹更容易而且更便宜地染色或上色，因为该加强材料保护这些染色的或上色的部分，因此可使用较便宜的染料、着色剂或颜料。此外，可以采用较经济的方法，应用这些颜料、着色剂和染料，而且，可以使用经着色的加强层来赋于文件夹理想的色彩。
图21示出了用于图20的坯件200的边侧联接片220。该联接片由抗撕裂或抗破裂的材料，如聚乙烯、聚丙烯、TYVEK
的塑料薄膜及其类似物制成。该塑料薄膜可以含有天然的、合成的玻璃纤维或纤维束，以进一步防止撕裂或磨损。此外，该联接片可以由涂敷塑料的纸复合材料或层压材料组成。
图21的边侧联接片具有许多垂直的凹陷222，它们被折叠或折皱来形成用来使文件夹张开以便盛装更多的文件的联接片折页。先前的非加强联接片易于在这些折叠线之处损坏，因为在张开或折叠时，该纸板会沿该折叠线撕裂。如上所述，本联接片220的加强实际上增加了文件夹的使用寿命，这是因为该纸板并不会象它未经此处所述的这种加强的那样，在折叠线处断裂或撕裂。
图21的边侧联接片还能够用于加强通常的文件夹的边侧联接片。该联接片220可以在通常的联接片连接好以后再连接到任何文件夹螟类，玉米螟，地中海粉斑螟，六蜡螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐织蛾，亚麻黄卷蛾，烟卷蛾，枞色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶长卷蛾，栎绿卷蛾。
属于鞘翅目，例如家具窃蠹，谷蠹，菜锥胸豆象，菜豆象，北美家天牛，杨树萤叶甲，马玲薯叶甲，辣根猿叶，叶甲属，油菜金头跳甲，大豆瓢虫，锯谷盗，花象属，谷象属，黑葡萄耳象，香蕉根颈象，白菜籽龟象，紫苜蓿叶象，皮蠹属，斑皮蠹属，圆皮蠹属，毛皮蠹属，粉蠹属，菜花露尾甲，蛛甲属，黄蛛甲，裸蛛甲，拟谷盗属，黄粉虫，叩头虫属，宽胸叩头虫属，西方五月鳃鱼角金龟，马玲薯鳃角金龟，褐新西兰助翅鳃角金龟。
属于膜翅目，例如据角叶蜂属，叶蜂属，地蚁属，法老蚁，胡蜂属。
属于双翅目，例如，伊蚊属，按蚊属，库蚊属，黑尾果蝇，象蝇属，厕蝇属，红头丽蝇，绿蝇属，金蝇属，疽蝇科，胃蝇属，赭虱属，厩螯蝇属，狂蝇属，皮蝇属，虻属，螗蜩属，毛蚊属，瑞典麦杆蝇，草种蝇属，甜菜泉蝇，地中海蜡实蝇，橄榄大实蝇，欧洲大蚊。
属于蚤目，例如印鼠客蚤，角叶蚤属。
属于蝽科，例如蝎蛉，黑寡妇球腹蛛。
属于蜱螨目，例如粗脚粉螨，锐绿蜱属，钝缘蜱属，鸡皮刺螨，茶藨瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属，扁头蜱科，花蜱属，卉乐蜱属，硬蜱属，痒螨属，皮痒螨属，疥螨属，跗线螨属，苜蓿苔螨，全爪螨属，叶螨属。
此外，本发明提出的化合物对损害植物的线虫具有优异的抵抗作用，如防治根结线虫属，狭佈叩头虫，茎线虫，叶线虫，内侵线虫，球线虫，草地垫刃线虫属，长囊线虫，剑尾线虫。
本发明也提出一种制剂，它除含有适宜的配方助剂外还含有通式(Ⅰ)化合物。
根据本发明提出的制剂一般含有1～95%(重量)的通式(Ⅰ)生物活性物质。一般可将它们配制成可湿性粉剂，乳油，喷撒溶液，粉剂或颗粒剂加以利用。
可湿性粉剂可制成均匀分散在水中的制剂，这种制剂除含有生物活性物质及稀释剂，或惰性物质，还含有润湿剂，例如含有聚氧乙基化烷基酚，聚氧乙基化脂肪醇，烷基磺酸盐或烷基苯酚磺酸盐以及分散剂，例如木质素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或者油酰基甲基牛磺酸钠。
乳油可在加入一种或多种乳化剂下将生物活性物质溶解在有机溶剂中制成，例如溶解在丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯中，也可溶解在高沸点芳烃或烃类中。作为乳化剂可采用烷基芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酸酯。
粉剂可通过生物活性物质与细分散固体材料，例如与滑石，天然粘土，如高岭土，膨润土，斑岩或硅藻土共同研磨而制得。颗粒剂可将生物活性物质喷涂在吸附性的颗粒状惰性材料上而制得，或者借助粘合剂，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠，也可借助矿物油将生物活性物质浓缩物敷在载体材料如砂，高岭土的表面上，或者敷在颗粒状惰性材料的表面上而制得。也可采用生产肥料颗粒用的普通方式，根据需要将适当的生物活性物质与肥料混合而制得。
基于本发明的生物活性物质可采用一般市售品制剂形式以及采用将这些配方与其它生物活性物质互相混合并进一步加工成的其它应用形式，例如与杀虫剂，诱饵，杀菌剂，杀螨剂，杀线虫剂，防霉剂，植物生长调节剂或除草剂互相混合。例如，所用杀虫剂特别是磷酸酯，氨基甲酸酯，碳酸酯，甲脒，锡化合物，由微生物制得的物料。优选的混合组分包括
1.选自磷酸酯类乙基谷硫磷(益棉磷，乙基保棉磷)，甲基保棉磷，1-(4-氯苯基)-4-(O-乙基，S-丙基)磷酰氧吡唑(TIA-230)，氯蜱硫磷(毒死蜱)，蝇毒磷，内吸磷(一0五九)，S-甲基内吸磷，二嗪农，敌敌畏，乐果，灭克磷，乙嘧硫磷，杀螟松，倍硫磷，庚烯磷，对硫磷(一六0五)，甲基对硫磷，伏杀硫磷，乙基虫螨磷，甲基虫螨磷，朴吩磷(Profenfos)，低毒硫磷，硫普磷(Sulprofos)，三唑磷，敌百虫;
2.选自氨基甲酸酯类涕灭威，噁虫威，BPMC(2-(-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯)，甲硫基丁酮甲氨基羰基肟(Butocarboxim)，丁酮肟威，西维因，虫螨威，硫泛威(Carbosulfan)，氯乙威(Cloethocarb)，异丙威，甲肟威，草肟威，普米威(Primicarb)，甲丙威，普洛赛(Propoxur)，硫双威(Thiodicarb);
3.选自羧酸酯类丙烯菊酯，α型甲除虫菊(Alphamethrin)，右旋反丙烯菊酯，右旋反苄呋菊酯，环丙除虫菊(Cycloprothrin)，环氟除虫菊(Cyfluthrin)，环囟除虫菊(Cyhalothrin)，腈二氯苯醚菊酯，δ型甲除虫菊(Deltamethrin)，2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙酸(α-氰基-3-苯基-2-甲基苄基)酯(FM C54800)，伐丙除虫菊(Fenpropathrin)，伐氟除虫菊(Fenfluthrin)，腈氯苯苯醚菊酯，氟氰除虫菊酯(Flucythrinate)，氟甲除虫菊(Flumethrin)，氟缬氨酸酯(Fluvalinate)，全甲除虫菊，苄呋喃酯，Tralo型甲除虫菊(Tralomethrin);
4.选自甲脒类氨山氮螨，杀虫脒基;
5.选自铝化合物类偶氮环锡(Azocyclotin)，三环锡，螨完锡;
6.其它类α-和β-阿威麦克汀(α-和β-Avermectine)，苏云金杆菌，苄硫丹，乐杀螨(Bunsultap)，双氯芬芹※，布洛非辛(Buprofecin)，巴丹，曲洛麦芹(Cyromecin)，开乐散，硫丹，乙氧丙氧芬，伐氧威(Fenoxycarb)，六噻斯(Hexythiazox)，3-〔2-(4-乙氧苯基)-2-甲基-丙氧甲基〕-1，3-二苯醚(MT I-500)，5-〔4-(4-乙氧苯基)-4-甲苯基〕-2-氟-1，3-二苯醚(MT I-800)，3-(2-氯苯基)-3-羟基-2-(2-苯基-4-噻唑基)丙烯腈(SN 72129)，硫环拉姆(Thiocyclam)，开朴敌(Kernpolyederen)及克拉灵(Granuloseviren)。
※双氯芬芹(Bisclofentezin)
在一般市售品制剂基础上加工过的应用形式中，生物活性物质的含量可在宽范围内变化。在这种应用形式中生物活性物质浓度可达0.0000001至100%(重量)，最好在0.00001和1%(重量)之间。
施用要采用与使用形式相适应的方式。
本发明提出的生物活性物质也适宜于防治外寄生虫和内寄生虫，特别适用于防治兽医领域及家畜领域的外寄生害虫。
使用本发明提出的生物活性物质时可采用通常的使用方式，例如采用片剂，胶囊，饮料及粒剂等口服形式，也可采用经皮肤使用的方式，例如浸泡(浸渍)，喷涂(喷洒)，灌浇(灌淋)，撒粉，以及采用不经肠道的方式，例如注射。
因此，本发明提出的通式Ⅰ新型化合物在施用于家畜(例如牛，猪及鸡、鹅等家禽)方面也具有独特的效果。本发明提出的新型化合物将以动物易于摄取的形式让其服用，根据需要加工成适宜的制剂(参照上述)，必要时与饮料或饲料一起供口服之用。由于在粪便排泄物中继续发生效用，所以可很简便地利用该方法防止害虫在动物粪便中的繁衍。每种适宜的剂量和配方都要具体地根据被防治的动物的种类及发育阶段以及害虫侵扰程度而定，并且采用一般方法就很容易获知和确定。例如，对牛来说这种新型化合物使用剂量为0.1至100毫克/公斤体重。
用下述实例对本发明加以说明。
A.配方实例a)粉剂由10份(重量)生物活性物质和90份(重量)滑石作为惰性材料进行混合而制得，并经锤磨机粉碎。
b)易在水中分散的可湿性粉剂由25份(重量)生物活性物质，65份(重量)含高岭土的石英作为惰性材料，10份(重量)木质素磺酸钾及1份(重量)油酰甲牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂进行混合而制得，并经棒磨机研磨。
c)易分散于水中的分散体浓缩物由20份(重量)生物活性物质与6份(重量)烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X207)，3份(重量)异十三烷醇聚乙二醇醚(8Aeo)及71份(重量)烷(属)烃矿物油(例如，沸程约从225至377℃以上)进行混合而制得，并经球磨机研磨至粒度低于5微米。
d)乳油由15份(重量)生物活性物质，75份(重量)环己酮作为溶剂以及10份(重量)氧乙基化壬基苯酚(10 Aeo)作为乳化剂而制得。
e)颗粒剂由2至15份(重量)生物活性物质及惰性粒状载体材料，如绿坡缕石，浮石粒料及/或石英砂而制得。
B.化学反应实例制备过程a)由12.34克(50毫摩尔)3-(3-苯氧基苯基)丙基氯和溶于30毫升无水乙醚中的1.22克(50毫摩尔)镁进行反应生成相应的格氏(Grignard)剂。向其中滴加溶于10毫升乙醚中的由二甲基-(4-乙氧苯基)甲硅烷基氯(66%(重量))及二甲基-(4-乙氧苯基)甲硅烷基溴(34%(重量))所组成的混合物11.5克(50毫摩尔)，然后加热回流40小时。冷却至约10℃后，反应混合物与50毫升冰水及150毫升乙醚混合，并激烈搅拌。分离出水相后，相继用50毫升水和50毫升半饱和的食盐溶液洗涤有机层，再经Ca Cl干燥，并蒸发浓缩。剩余物(19.3克＝99%理论值)用球管蒸馏。经220～240℃/0.1毫巴压力下干燥，得到15.6克(80%理论值)二甲基-(4-乙氧苯基)-3-(3-苯氧苯基)丙基硅烷。n22.3D＝1.5667。
b)由4.16克(20毫摩尔)2，3，4，5，6-五氟烯丙基苯和3.79克(21毫摩尔)二甲基-(4-乙氧苯基)硅烷组成的混合物与少量六氯铂酸掺混，并在室温下搅拌。约30分钟后出现强放热反应。反应混合物经过重新冷却后，产品经过球管蒸馏进行提纯。经160～165℃/0.2毫巴压力下干燥，得到6.71克(86%)二甲基-(4-乙氧苯基)-3-(2，3，4，5，6-五氟苯基)丙基硅烷无色油品，n23D＝1.4988。
按照这些过程可制得下列X＝CH2的通式(Ⅰ)化合物。X＝O，S或NR6的下列化合物，例如可由b)法制备。
C.生物活性试验实例实例1将含有1000ppm生物活性物质的用水稀释的乳液喷洒在具有大量菜豆蚜虫(豆蚜-Aphis craccivora)的农田植物菜豆(蚕豆-Vicia faba)上，喷洒量直至开始滴落为止。三天后，当采用实例5，33，51，54，55，68，70，75，85，86，90，112和114的生物活性物质药剂时，死亡率分别达到100%。
实例2将用水稀释的乳液(含1000ppm生物活性物质)喷淋在具有大量粉虱(温室白粉虱-Trialeurodes vaporarium)的豆科植物(普通菜豆-Phaseolus vulgaris)上，喷淋量直至开始滴落为止。将植物置于培植室后，用显微镜观查，当采用实例33，54，55，68，90和104的生物活性物质药剂时，十五天后的结果是，死亡率分别达到100%。
实例3试验过程类似实例2试验用动物棉叶螨(Tetronychus urticae)试验植物普通菜豆药剂用量喷淋液中含1000ppm生物活性物质八天后测试药效表明，当采用化合物序号33时，死亡率达到100%。
实例4将用水稀释的乳液(喷淋液中含1000ppm生物活性物质)喷洒在具有大量桔蚜(桔粉蚧-Pseudococcus citri)的豆科植物(普通菜豆)上，喷洒量直至开始滴落为止。
在20～25℃培植室放置七天时间后检查发现采用实例5，33，51，54，55，68，70，75，85，86，90，112和114化合物时，死亡率达到100%。
实例5用水稀释的乳液(喷淋液中含生物活性物质1000ppm)处理棉(臭)虫(美州脊胸长蝽-Oncopeltus fasciatus)，所用生物活性物质选自实例5，33，51，54，55，68，70，75，85，86，90，112和114。
然后将棉虫在室温下放置在带有通气盖的容器中。
处理后五天发现棉虫死亡，使用每种上述生物活性物质时死亡率均达100%。
实例6每次用3毫升含2000ppm生物活性物质的水乳液在饲料糊凝固后喷洒在用合成营养介质涂层的佩特里(Petri)培养皿的底部内侧。喷洒层干燥后，加入10只普通棉
虫(斜纹液蛾-Prodenia litura)，将培养皿在21℃下保存七天，然后测定每种化合物效能(用%死亡率表示)。在该试验中，化合物5，33，51，54，55，68，70，85，86，90，100，104，112和114的效能分别为100%。
实例7用浓度为1000ppm(以生物活性物质计)的实例68化合物的水乳液处理豆科植物(普通菜豆)的叶子，并同时在观察笼中放入墨西哥豆科甲虫(Epilachnavarivestis)幼虫。48小时后评价;被试验的动物100%死亡。用实例33，51，55和70化合物所做的试验均显示出相同的效能。
实例8用吸移管取出1毫升浓度为1000ppm的溶于丙酮中的实例68化合物作为生物活性物质，将其均匀涂敷在佩特里培养皿顶盖及底部内侧，并且敞开培养皿直到溶剂完全蒸发。然后将10只舍蝇(家蝇-Musca domestica)放入加盖的佩特里培养皿中。3小时后，被试验的动物100%死亡。采用实例5，33，51，55，70和86化合物也显示出相同效能。
实例9用吸移管每次取出1毫升浓度为2000ppm的溶于丙酮中的生物活性物质溶液，将其均匀涂敷在佩特里培养皿顶盖及底部内侧。溶剂完全蒸发后，向每个佩特里培养皿加入10只德国小蠊(Blatella germanica)幼虫(L4)，并用盖关上培养皿。72小时后评断效能(用%死亡率表示)。在该试验中，化合物1，3，5，28，33，51，54，55，68，70，75，85，86，100，112和114的效能均为100%。
权利要求
1.农药组合物，其特征在于其中含有通式(Ⅰ)所述化合物，
式中X=CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为0，V，W为CH，p，q=0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s=0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6=H，(C1～C3)烷基。
2.杀虫剂组合物，其特征在于其中含有通式(Ⅰ)所示化合物，
式中X＝CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为O，V，W为CH，p，q＝0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s＝0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基，
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6＝H，(C1～C3)烷基。
3.杀螨剂组合物，其特征在于其中含有通式(Ⅰ)所示化合物，
式中X＝CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为O，V，W为CH，p，q＝0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s＝0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基，
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6＝H，(C1～C3)烷基。
4.杀线虫剂组合物，其特征在于其中包括通式(Ⅰ)所示化合物，
式中X＝CH2，NR6，R1为(C2～C12)烷基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，
式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+o≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基任意取代的(C1～C4)烷基，卤素，硝基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C1～C4)烷硫基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)卤代烷基，(C1～C3)卤代烷氧基，(C1～C3)卤代烷硫基，或者当R7，R8，R9相邻排列时，其中的两个基形成亚甲基二氧基，R2，R3为(C1～C3)烷基或烯基，或与相邻的硅原子共同形成一个四员至六员环，R4为H或(C1～C4)烷基以及R5为通式(C)的苯基
式中R10和R11各自独立地为H，卤素，(C1～C4)烷基或通式(D)的基，
式中R12和R13各自独立地代表H，卤素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基及(C1～C4)卤代烷基，U为O，V，W为CH，p，q＝0至5的整数，但条件是p+q之和必须为1至5的数值，r，s＝0，1或2，但条件是r+s之和必须为0，1或2，同时要求，如果R10或R11相当于(D)类基时，则p，q必须为0或1并且p+q之和必须为1或2，R5还可为通式(E)吡啶基，
式中R14为卤素(碘除外)，(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基或(C1～C4)卤代烷基，Hal为卤素或氢，R6＝H，(C1～C3)烷基。
全文摘要
本发明提出含有通式(I)化合物的农药、杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂组合物，其中通式(I)化合物具有有效的杀虫、杀螨和杀线虫性能，而在式(I)中X，R
文档编号C07F7/08GK1077588SQ9310524
公开日1993年10月27日 申请日期1993年4月28日 优先权日1985年10月26日
发明者翰斯·赫伯特·舒伯特, 格哈德·萨尔比克, 沃尔特·鲁德斯, 沃纳·克诺夫, 安纳·沃尔特斯多弗尔 申请人:赫彻斯特股份公司
起点商标作为专业知识产权交易平台，可以帮助大家解决很多问题，如果大家想要了解更多知产交易信息请点击 【在线咨询】或添加微信 【19522093243】
与客服一对一沟通，为大家解决相关问题。
此文章来源于网络,如有侵权,请联系删除
热门咨询
tips