6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪的制备及其除草活性的制作方法

专利名称：：6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪的制备及其除草活性的制作方法6"甲基3-(3，4-二氯苯胺基M-(3-三氟甲基苯基)哒嗪的制备及其除草活性
技术领域：
：本发明涉及除草剂及其制备的
技术领域：
，特别涉及一种新化合物6-甲基_3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯萄哒嗪的制备及在除草中的应用。
背景技术：
：除草剂与植物激素作用影响或阻断植物普通的新陈代谢作用，包括光合作用，糖类、脂类或氨基酸的形成及特殊细胞组成部分的生物合成。白化除草剂能够抑制类胡萝卜素的合成，它们对植物的毒害作用与类胡萝卜素的功能有关。叶绿体中的类胡萝卜素具有双重作用，一方面在光合作用中作为光吸收体；另一方面作为光合作用中的保护性物质。它们在通过光激发叶绿素的过程中，获得了若干活性状态。三线态叶绿素和氧分子作用将能量转化为单线态氧。单线态氧具有很高的活性，會鎮化它附近的任何分子。类胡萝卜素能保护叶绿体，但是当有色类胡萝卜素浓度降低时，例如在白化除草剂的存在下时，它们就不能发挥保护作用。直接的结果就是光褪色，也就是说，降解叶绿素并破坏光合作用的膜。大多数商业上的白化除草剂均是抑制含氧光合作用中的八氢番茄红素脱氢酶。在专利公开文件CN1962642和CN101058563中，我们研究小组报道了系列具有除草活性的三氟甲基苯基哒衍生物。本发明在专利公开文件CN1962642和CN101058563的基础匕进行取代基的优化研究，寻找活性更高或选捧性史好的这，化合物，设计合成了系列新型三氟甲基苯基哒1衍生物，尤其是化合物6-甲基-3_(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪具有比专利文件CN1962642和CN101058563公开的化合物史卨的除草活
发明内容本发明的目的是解决在白化除草剂的存在下，叶绿体中的类胡萝卜素不能发挥保护作用而存在降解叶绿素并破坏光合作用的膜的问题，提供一种具有高效除草活性的6-甲基3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯萄哒嗪及制备方法。本发明化合物的结构试为本发明化合物的合成路线如下:具体制备方法，经过以下步骤完成(1)将3-三氟甲基苯乙酸与无水乙醇按摩尔比为l:1-4混合均匀，在苯、甲苯或烷烃为溶剂下进行酯化反应，每摩尔3-三氟甲基苯乙酸反应物中加入50-500毫升溶剂，并加入O.5-2倍量的浓硫酸做催化剂，加热回流脱水反应，直到无水分出；反应完毕，降温到室温，加入水洗，分出有机相，有机相脱水脱溶剂，然后进行减压蒸馏，收集116-120°C/18mmHg馏分，得到3-三氟甲基苯乙酸乙酯；(2)在反应瓶中加入上一步制得的3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用无水四氯化碳或氯仿做溶剂，用N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)做溴代试剂，滴加2-4滴氢溴酸溶液(48%)引发反应，或用其它常用的自由基引发试剂，加热回流反应，回流10-24h。停止加热，将反应液中的固体过滤除去，旋转蒸发溶剂，得到无色透明液体。其中每摩尔3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用l-2摩尔N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)，2-4滴氢溴酸溶液(48%)，100-500毫升溶剂；(3)在反应瓶中加入上一步制得的溴代-(3-三氟甲基苯勘乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，溶剂，如丙酮、丁酮、四氢呋喃等，碳酸钾，搅拌下加热回流3-lOh至原料反应完全。反应完毕后，脱去溶剂，加水洗涤，并用二氯甲烷萃取，再用饱和氯化钠溶液洗涤有机相后直接旋转蒸发溶剂，得到黄褐色粘稠液体2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，可直接用于下一步反应。其中每摩尔溴代-3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用1-1.5摩尔乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，1-1.5摩尔碳酸钾，100-500毫升溶剂；(4)在反应瓶中加入上一步制得的2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，10-30%氢氧化钠溶液，20-8(TC搅拌反应2-5小时，然后用盐酸或硫酸酸化至pH为12。用二氯甲烷萃取反应液，饱和氯化钠溶液洗涤有机相后，分出有机相，MJ1蒸除溶剂，得到黄褐色粘稠液#4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基>戊酸的粗品，可直接用于下一步反应。其中每摩尔2-乙酰基3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯，用1-2摩尔10-30%氢氧化钠溶液；(5)在反应瓶中加入上一步制得的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，加入醇，甲醇或乙醇，混合搅拌均匀，缓慢滴加85。/。的水合月井溶液，滴加完毕后加热搅拌回流l-5小时。反应完毕后。减压除去溶剂，将反应液加入到冰水中，析出浅黄色固体，过滤干燥得至U6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氢-3(2H)哒嗪酮。其中每摩尔4-氧代-2-(3-三氟甲基苯萄-戊酸，用1-1.2摩尔85%的水合肼溶液，100-500毫升的溶剂；(6)在反应瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氢-3(2H)哒嗪酮，无水碳酸钾粉末，无水二甲基亚砜(DMSO)，加热搅拌反应，控制温度在20-80"C，搅拌10-24h。反应完毕后，将反应物倒入水中，用酸中和至PH为6-7，过滤干燥得白色固体6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)哒嗪酮。其中每摩尔6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氢-3(2H)哒嗪酮，用1-1.2摩尔碳酸钾，100-500毫升的溶剂二甲基亚砜(DMSO);(7)在反应瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)哒嗪亂用三氯氧磷做氯化i式剂和溶剂，搅拌下加热反应，反应温度在20-10(TC。反应结束后，减压除去三氯氧磷，残余物倒入冰水中，搅拌析出白色固体，用氢氧化钠中和至pH为7，过滤干燥得到白色固体3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-哒嗪。其中每摩尔6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氢-3(2H)哒嗪酮，用1-1.2摩尔碳酸钾，100-500毫升的溶剂二甲基亚砜(DMSO);(8)在反应瓶中加入上一步制得的3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-哒嗪，3，4-二氯苯胺和碳酸钾，搅拌下加热升温反应，温度在50-15(TC，反应3-12h，冷却至室温，用二氯甲烷或其它溶剂溶解，水洗，分出有机相，加压除去溶剂的粗产品，粗产品经柱层析得到6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺萄-4-(3-三氟甲基苯萄哒嗪纯品。其中每摩尔3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-哒嗪，用1-1.2摩尔碳酸钾，1-3摩尔3，4-二氯苯胺。所述的化合物的应用，作为白化除草剂，可防除一年生禾本科杂草及阔叶杂草。尤其是阔叶杂草。本发明的优点及效果本专利中涉及的6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪的除草活性及白化活性方面有了较大的提高，尤其在对作物的选择性上表现更为突出。本发明的化合物对双子叶杂草有很高的除草活性，而且对作物表现出优良的选择性，在30克/公顷齐U量下对阔叶杂草的防效在80%以上。具体实船式实施例1:6-甲基3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪的制备1、溴代-(3-三氟甲基苯基)乙酸乙酯的制备在250ml圆底瓶中，加A23,2g(lOOmmol)的3-三氟甲基苯乙酸乙酉旨，100mL无水四氯化碳溶液和18.7g(105mmo1)的N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)，滴加2-4滴氢漠酸溶液(48%)引发反应，此时反应液为橙红色，加热回流使溶液颜色逐渐褪去，大约需要24h。停止加热，将反应液中的固体过滤除去，旋转蒸发溶剂，得到无色透明液体30.6g，收率98.4%。rfNMR(CDC13):S1.27-1.32(t,3JHH=7.2Hz，3H,CH)，34.24-4.28(m，2H,CH2),5.35(s,1H,CH),7.48-7.53(t,3JHH=7.6Hz,1H,ArH)，7.60-7.63(d,3Jhh=7.8Hz,1H,ArH)，7.75-7.78(d,3JHH=7.8Hz,1H，緒)，7.81(s,lH,ArH)。2、2-乙"3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的制备[在250mL圆底瓶内加入15.6g(5Ornrno1)溴代-(3-三氟甲基苯基)乙酸乙酯，6.5g(50mrno1)乙酰乙酸乙酯，100mL无水丙酮和7.6g(55mmo1)无水碳酸钾粉末，搅拌下加热回涼u3h至原料反应完全。反应完毕后，脱去溶剂，加入100mL7jC，用二氯甲垸(3X75ml)萃取，饱和氯化钠溶液(2X50ml)洗涤有机相后直接旋转蒸发溶剂，得到黄褐色粘稠液体2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯萄-丁二酸二乙酯的粗品，可直接用于下一步反应。3、4-氧代-2-(3-三氟甲基^^)-戊酸的制备在上一步中制备的2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品中，加入100mLlmol/L的NaOH溶液，搅拌2h，缓漫加入浓盐酸酸化使反应液pH为12，酸化后的反应液在室温搅拌lh。反应完毕后，用二氯甲垸(3X75mL)萃取反应液，饱和氯化钠溶液(2X50ml)洗涤有机相后，有机相用无水硫酸镁千燥，过滤，减压蒸除溶剂，得到黄褐色粘稠液併4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，可直接用于下一步反应。4、6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氢-3(2H)哒嗪酮的制备在上一步中制备的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品中，加入乙醇70mL，混合搅拌均匀，缓慢滴加85%的水合肼溶液2.9g，滴加过程中反应液放热，滴加完毕后加热搅拌回涼i3h。反应完毕后将反应液冷却，将反应液缓慢加入到250mL冰水中，在不断搅拌下，有浅黄色固体析出，将黄色固体抽滤出来，干燥，得到6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氢-3(2H)哒嗪酮7.13g，三步总收率55.7%。m.p.175-176。C。H1NMR(CDC13):52.42(s,3IiCH3)，7.32(s，lH,pyridazinone)，7.57-7.60(t,3JHH=7.8Hz,ArH)，7.68-7.70(d,3JHH=7.6Hz,1H,ArH)，8.02(s,1H,ArH)，8.09-8.11(d,3JHH=7.6Hz,1H，ArH),11.77(s,1H,NH)。5、6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)哒嗪酮的制备在250mL的圆底烧瓶中，加入7.13§(27.9醒01)6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氢-3(2H)哒嗪酮，3.85g(27.9mmo1)无水碳酸钾粉末与100mL无水二甲基亚砜(DMSO)，控制i^Jt在8(TC左右，搅拌24h。反应完毕后，将反应物倒A200ml水中，用15%稀盐酸中和，抽滤得白色固体，滤液用二氯甲垸(3X25mL)萃取，有机相用饱和食盐水(2X50ml)洗涤，无7jC硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸发，共得到6.73g白色固体6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)哒嗪酮，收率95.0%。m.p.127-129。C。H1NMR(CDC13):52.09(s，3JiCH3)，2.72-2.87(m，2H，CH2)，3.73-3.77(m,1H,CH)，7.42-7.44(d,3JHH=7.6Hz,1H，ArH)，7.48-7.51(m,2fi2ArH)，7.56-7.58(d，3JHH=8.0Hz,lH，ArH)，8.48(s，lH,NH)。6、6~甲基3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪(NKH-003)的制备在100毫升反应瓶中加入14克(0.05摩尔)3-氯-6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-哒嗪，16.2克(0.1摩尔)3,4-二氯苯胺和7.3克(0.06摩尔)碳酸钾，搅拌下加热升温反应，^jt在14(TC，反应12h，冷却至室温，用50*2毫升二氯甲烷溶解产物，水洗，分出有机相，减压除去溶剂得粗产品。重结晶得白色固体。mp139-1400C;1HNMR(300MHz)5:2.67(s,3H，CH3),6.31(s,IH,NH),6.95-7.41(m,4H,4ArH),7.68-7.79(m,3H,3ArH);Anal:calcforC18H12C12F3N3;C54.27,H3.02,N10.55;foundC54.50,H3.10,N10.59.实施例2:6"甲基3-(3，4"二氯苯J^S)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪(NKH-003)的室内生物活性测试(1)室内药效(由南开大学测试)1.1浮萍法活性浮萍法测试浓度10吗ml"和l吗ml"两个浓度。活附旨标浮萍生长抑制率(％)和叶绿素含量的抑制率(％)。NKH-0003除草$媒(浮離)化^J编号鲜動聯斷o)叶f繊聯斷o)IOiogmr11^igml—1NKH掘3吡氟草胺554564571009594901.2温室盆栽法种植试材用土为未用药地块收集的试验专用土，根据需要取口径7.0cm、深8.5cm纟氏杯或口径9.5cm、深9cm花盆，将土装至3/4高度。加7K待土壤完全湿润后，将各供试杂草种子分别播入各花盆内，每种杂草保证1520粒种子，种子发芽率为70~90%。播种后，覆a51.0cm厚混沙细土后置于温室内土咅养生长。待杂草出苗后间苗定株，在杂草长至1~1.5叶期时进行芽后茎叶喷雾处理。叶片表面药液风干后置温室中生长，定期补水以保持适宜土壤湿度。药后30天测地上部鲜重。结果如下1.2.1普筛结果目标化^t)的^^结果(ilLh部鲜重抑制百分数(0/。)，50誠)油菜苋菜稗草马唐化^)编号土壤茎叶处十壤处茎叶处十壤处茎叶处十壤处茎叶处处理理理理理理理理NKH-000318膨0靜0000吡叙草胺7198*90*94*67100*83**:药剂处理后长出的叶片顿为白色1.2.2复筛结果目标化的織结果(肚部鲜逝鹏但一分数(％))编号剂量illli:部鲜重糊躯分数(％)油菜鹏马唐土壤处理茎叶处理土舰理茎叶处理土壤处理茎叶处理土壤处理茎叶处理NKH-0003810010049085280751.2结论从以上室内除草活性的研究可以看出，NKH-0003对阔叶杂草的活性很高，而对单子叶杂草基本没有活性。用量在4-8弥亩，对多数双子叶杂草的抑制活性在80以上。实施例3:6-甲基3-(3，4~二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪(NKH-003)的室内生物活性测试(2)室内药效验证试验(由浙江化工研究院测试)2.1试验样品样品代码为NKH-003，97%NKH-003原药为黄色粉末。样品量均约100mg。2.2试验耙标反枝苋"w"raw//^re/ri^exwsO禾口鳢月汤(五c/z)topras/rato)。2.3试验设计供i式化合物NKH-003试验剂量均为3.75、7.5、15、30、60、120和150gai/ha共7个剂量，所有剂量均为药剂有效成分用量。每处理3次重复，另设空白对照。2.4药剂配制用分析天平(O.OOOlg)称取一定质量的原药，NKH-003用DMF溶解，配制成5.0%的小制剂。按设置的剂量用含0.1%吐温-80的蒸馏7K稀释后进行试验处理。2.5施药方法芽后茎叶喷雾处理，喷雾装置为3WPSHZ-500全自动喷雾塔(由南京农业机械13研究所生产)，喷药面积0.097m2，药液量10ml，工作压力0.2MPa，着液量40%。2.6试验方法采用温室盆栽法，种植试材用土为未用药地块收集的试验专用土，取口径9,5cm、深6cm花盆，将土装至3/4高度。加水待土壤完全湿润后，将各供试杂草种子分别播入各花盆内，每种杂草保证1520粒种子，种子发芽率为70~90%。播种后，覆0.51.0cm厚混沙细土，从底部加水使土壤吸水饱和后置于温室内培养生长。待杂草出苗后间苗定株，在杂草长至11.5叶期时进行芽后茎叶喷雾处理。叶片表面药液风干后置温室中生长，定期以底部灌溉方式补水，保持适宜土壤湿度。2.7结果调查处理后定时观察植株反应症状，并于药效充分发挥时按0-100%分级法目领,价综合除草活性，评价标准见表1。同时测定地上部分鲜重，计算鲜重抑制率％，公式为鲜重防效(%)=空白对^m杂草鲜重x100。表l除草剂目测法刑介标准<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>2.8结果分析与讨论除草活性测试结果见表2。由表内数据可见，化合物NKH-003除草活性较高，在60gai/ha剂量处理下，对阔叶杂草反枝苋和鳢肠表现出80.00~91.10%的较高除草活性。表2NKH-003各剂量处理除草活性数据(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>施药方法及用水量(升/公顷)茎叶喷雾处理，用水量750升/公顷,试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>适宜施药时期和用量18%NKU-H0003可湿性粉剂在玉米苗后3-5叶期，田间一年生杂草2-4叶期茎叶喷雾处理，试验剂量下对反枝苋、灰菜等一年生阔叶杂草有较好的除草效果，对马齿苋的防效略低于对其他一年生阔叶杂草的防效，对禾本科杂草防效差，建议对一年生阔叶杂草为主的玉米田应用剂量以商品量lll.11毫升/亩(有效量20克/公顷)左右为宜。禾本科杂草为主的玉米田不宜使用本药剂。使用方法茎叶喷雾处理。安全性试验剂量下接触药液玉米茎叶有白化症状，新生叶片无影响，应尽量采取定向喷雾。总结从上面田间药效验证可以看出，该化合物对玉米田一年生阔叶杂草的防效较好，而且随着用量的降低，而总体防效下降得很少(用药量从20克/亩到5克/亩，防效从90.56%到82.34%)，这一结果和室内的药效试验结果一致。室内用药量下降到1克/亩，防效在72%以上。权利要求1、一种6-甲基-3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪的制备及其除草活性，其特征在于它是具有如下结构式(I)的化合物2、权利要求1所述的化合物的制备方法，其特征在于它是通过如下的反应步骤合成上述化合物可通过如下的反应步骤合成具体制备方法，经过以下步骤完成:(1)、将3-三氟甲基苯乙酸与无水乙醇按摩尔比为l:1-4混合均匀，在苯、甲苯或垸烃为溶剂下进行酯化反应，每摩尔3-三氟甲基苯乙酸反应物中加入50-500毫升溶剂，并加入O.5-2倍量的浓硫酸做催化剂，加热回流脱水反应，直到无水分出；反应完毕，降温到室温，加入水洗，分出有机相，有机相脱水脱溶剂，然后进行减压蒸馏，收集116-120。C/18腿Hg馏分，得到3-三氟甲基苯乙酸乙酯；(2)、在反应瓶中加入上一步制得的3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用无水四氯化碳或氯仿做溶剂，用N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)做溴代试剂，滴加2-4滴氢溴酸溶液(48%)引发反应，或用其它常用的自由基引发试剂，加热回流反应，回流10-24h。停止加热，将反应液中的固体过滤除去，旋转蒸发溶剂，得到无色透明液体。其中每摩尔3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用l-2摩尔N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)，2-4滴氢溴酸溶液(48%)，100-500毫升溶剂；(3)、在反应瓶中加入上一步制得的溴代-(3-三氟甲基苯基)乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，溶剂，如丙酮、丁酮、四氢呋喃等，碳酸钾，搅拌下加热回流3-lOh至原料反应完全。反应完毕后，脱去溶剂，加水洗涤，并用二氯甲垸萃取，再用饱和氯化钠溶液洗涤有机相后直接旋转蒸发溶剂，得到黄褐色粘稠液体2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，可直接用于下一步反应。其中每摩尔溴代-3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用1-1.5摩尔乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，l-1.5摩尔碳酸钾，100-500毫升溶剂；(4)、在反应瓶中加入上一步制得的2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，10-30%氢氧化钠溶液，20-8(TC搅拌反应2-5小时，然后用盐酸或硫酸酸化至pH为12。用二氯甲烷萃取反应液，饱和氯化钠溶液洗涤有机相后，分出有机相，减压蒸除溶剂，得到黄褐色粘稠液体4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，可直接用于下一步反应。其中每摩尔2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯，用1-2摩尔10-30%氢氧化钠溶液；(5)、在反应瓶中加入上一步制得的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，加入醇，甲醇或乙醇，混合搅拌均匀，缓慢滴加85%的水合肼溶液，滴加完毕后加热搅拌回流l-5小时。反应完毕后。减压除去溶剂，将反应液加入到冰水中，析出浅黄色固体，过滤干燥得到6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氢-3(2H)哒嗪酮。其中每摩尔4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸，用1-1.2摩尔85%的水合肼溶液，100-500毫升的溶剂；(6)、在反应瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氢-3(2印哒嗪酮，无水碳酸钾粉末，无水二甲基亚砜(DMSO)，加热搅拌反应，控制温度在20-80。C，搅拌10-24h。反应完毕后，将反应物倒入水中，用酸中和至PH为6-7，过滤干燥得白色固体6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)哒嗪酮。其中每摩尔6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氢-3(2H)哒嗪酮，用1-1.2摩尔碳酸钾，100-500毫升的溶剂二甲基亚砜(DMSO);(7)、在反应瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)哒嗪酮，用三氯氧磷做氯化试剂和溶剂，搅拌下加热反应，反应温度在20-10(TC。反应结束后，减压除去三氯氧磷，残余物倒入冰水中，搅拌析出白色固体，用氢氧化钠中和至pH为7,过滤干燥得到白色固体3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-哒嗪。其中每摩尔6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氢-3(2H)哒嗪酮，用1-1.2摩尔碳酸钾，100-500毫升的溶剂二甲基亚砜(DMSO);(8)、在反应瓶中加入上一步制得的3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-哒嗪，3,4-二氯苯胺和碳酸钾，搅拌下加热升温反应，温度在50-150°C，反应3-12h，冷却至室温，用二氯甲烷或其它溶剂溶解，水洗，分出有机相，加压除去溶剂的粗产品，粗产品经柱层析得到6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪纯品。其中每摩尔3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-哒嗪，用1-1.2摩尔碳酸钾，1-3摩尔3,4-二氯苯胺。3、权利要求l所述的化合物的应用，其特征在于它是用作农用除草剂。全文摘要本发明涉及6-甲基-3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)哒嗪化合物的制备方法及其除草活性。该化合物具有超高除草活性，尤其在对作物的选择性上表现更为突出。本发明的化合物对双子叶杂草有很高的除草活性，而且对作物表现出优良的选择性，在30克/公顷剂量下对阔叶杂草的防效在80％以上。文档编号C07D237/00GK101648914SQ200910070368公开日2010年2月17日申请日期2009年9月7日优先权日2009年9月7日发明者傅翠蓉,敏刘,斌刘,朱有全,杨华铮,鑫王,王瑞花,肖玉虹,胡方中,寒许,许保友,邹小毛,森陈申请人:南开大学

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