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2021-02-01 14:02:42|
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起点商标网 专利名称：环酰胺和除草剂的制作方法
技术领域：
本发明是关于新的环酰胺类化合物以及以这些化合物作为有效成分的选择性除草剂。
近年来全世界范围内人口都在增长。主要作物的生产率则因人口的增加而下降，有关国家的食品经济明显受到影响。在这种情况下，农业中的一些常规的模式在走向21世纪时应有所变化。当前，从事农业的人们强烈要求发展能经济而有效的杀灭或控制可能成为作物生长障碍的杂草。
特别是，对除草剂的发展提出了如下的要求(1)除草效果好使用剂量低(尤其是从环保的观点出发，使用除草剂除草时所用剂量应尽可能低);
(2)除草剂具有适宜的剩余效应(除草剂长期残留在土壤中会影响后继作物的生长，这是近年来常常被讨论的问题，因而在施用除草剂后其剩余效应应该适当合理);
(3)除草剂在施用后应能快速杀灭杂草(在施用除草剂后间隔一较短时期可以播种或移植下一茬作物);
(4)施用较少次数便可显示除草效果(从事农业的人员十分希望减少除草这类繁杂工作的次数);
(5)能够控制多种杂草(希望只用一种除草剂能控制包括宽叶草、青草类草、多年生草等多种类杂草);
(6)除草剂可用不同方法施用(如除草剂具有土壤处理效应、叶处理效应等，则所发挥的除草效果更好);
(7)除草剂对作物不具有严重的植物毒性(最好能在作物与杂草并存的庄稼地上选择性地除去杂草)。
然而，已有的除草剂不能满足上述所有要求。
有特效的环酰胺是已知的化合物。在文献中已有报导，例如JP-A-54/70283，JP-A-2/138171，EP-A-372586，USP3272842，USP5021587，比利时专利申请No.857684，Tetrahedron Lett.，28(6)，613-616(1987)，Chem.Lett.，(11)，1943-1946(1984)，以及J.Org.Chem.，48(22)，4058-4067(1983)。
本发明的发明人研究发展的除草剂对主要作物具有选择性，在低剂量下对多种杂草具有高度的除草作用，并且具有土壤处理效应和叶处理效应。发明人发现了用通式(1-A)或(1-B)表示的环酰胺(下文中用“本化合物”(“the present compound”)表示)
其中，R1、R2和R3各自独立，为氢原子或C1至C4的烷基;
X为氧原子或硫原子;
Y为卤素原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、或C1至C4卤代烷氧基;
m为0至5，如果m为2至5，Y可以相同或不同;
n为1或2;
Q是取代或未取代的杂环，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基，或CO2A(其中A为氢原子、C1至C4烷基或苯基);
Q′是取代或未取代的苯基，取代或未取代的杂环基，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基，或CO2A(其中A的定义同前)。
优选的Q举例说明如下
优选的Q′举例说明如下
按通式(1-A)和(1-B)定义的基团进一步充分描述如下。
R1包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基，优选的是氢原子、甲基、和乙基，更优选的是甲基和乙基。
R2包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基，优选的是氢原子、甲基和乙基，更优选的是甲基和乙基。
R3包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，优选的是氢原子、甲基和乙基。
Y包括氟、氯、溴、碘原子，和甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基，二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、溴甲基、五氟乙基、2-氯乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、和3-氯丙氧基，优选的是氟、氯、溴、和碘原子，甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基和三氟甲氧基。
X是氧或硫原子。
m为0至5，当m为2至5时，Y可以相同或不同。
n为1或2。
Q包括氰基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、和苯氧基羰基。下列基团都包括在Q的定义中。
Q′包括氰基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、和苯氧基羰基。下列基团都包括在Q′的定义中。
作为Q和Q′中的取代基Z，包括氟、氯、溴和碘原子，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、溴甲基、五氟乙基、2-氯乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、3-氯丙氧基，甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、正丙基亚硫酰基、异丙基亚硫酰基、正丁基亚硫酰基、异丁基亚硫酰基、仲丁基亚硫酰基、叔丁基亚硫酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基，硝基，甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、羧基，和甲酰基。
R4作为Q和Q′的取代基，包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基。
“a”所代表的是Q和Q′中取代基Z的数目，其值为0，1或2。当a为2时，Z可以相同或不同。“b”所代表的是Q和Q′中取代基Z的数目，其值为0或1。
本化合物作为除草剂可用于内陆田、稻田、未耕作田等，作用的方法可以是土壤处理法或叶处理法。
本化合物作为除草剂可用于杀灭或控制杂草，其中包括禾本科杂草如Sorgham bicolor，Panicum dichotomiflorum，Sorgham halepense，Echinochloa crus-galli，Digitaria adscendens，Avena fatus，Eleusine indica，Setaria viridis，和Alopecurus aegualis;莎草科杂草如香附子(Cyperus rotundus)，穿叶泽泻(Alisma candliculatum)，Sagittaria trifolia，Sagittaria pygmaea，异型莎草(Cyperus difformis)，Cyperus serotinus，萤菌(Scirpus juncoides)，Eleocharis kuroguwai，Lindemia pyxidaria，鸭舌草(Monochoria vaginalis)，眼子菜(Potamogeton distinctus)，节节菜(Rotala indica)，和Echinochloa orygicola。
本化合物可以安全地用于主要作物如小麦、玉米、大麦、大豆、稻谷、棉花、甜菜、和高梁。
本化合物可用作为脱叶剂。
本化合物可以合成得到。例如，可以用流程1至3中任一种方法。
流程1
(1-A)(其中n为1)
流程1中的R1、R2、R3、Y、Q、和m的定义如前所述，Hal代表卤素原子。
根据流程1，一种苄胺衍生物a与一种α-卤代酮衍生物b反应生成中间体c，c与乙酸的活性化合物d反应制得N-苄基酰胺衍生物e。e再进行环闭合后就得到以通式(1-A)表示的本化合物。
第一步以化合物a为基准，化合物b的用量一般为0.5至10当量，优选是0.8至5当量。
反应可在无溶剂下进行。一般情况用溶剂来加速反应。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油、和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷，醚类如二乙醚、二噁烷、和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮，腈类如丙烯腈和异丁腈，叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;以及上述化合物的混合物;优选的是脂肪烃、芳烃、醚、酮、腈、酸式酰胺、含硫化合物以及它们的混合物。
一般情况下，以化合物a为基准时碱的用量为0.5至10当量，优选是0.8至3.0当量。可用的碱包括含氮的有机碱，如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、和1，4-二杂氮双环[2.2.2]辛烷，和无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、碳酸钠、和碳酸钾;优选的是含氮有机碱如三乙胺和N，N-二甲苯胺。
反应温度一般为0至200℃，优选的是室温至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为10分钟至96小时，优选的是30分钟至24小时。
化合物c的分离可以在反应完成后用有机溶剂萃取而实现。
第二步以化合物c为基准，化合物d的用量一般为0.5至3.0当量，优选是0.8至2.0当量。
化合物d是醋酸衍生物的活性化合物，包括酸酐、酸氯化物、酸溴化物、和活性酯。
反应可在无溶剂下进行。一般情况下使用溶剂以加速反应。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷，醚类如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮，腈类如丙烯腈和异丁腈，叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;水;以及上述化合物的混合物;优选的是脂肪烃、芳烃、醚、酮、腈、酸式酰胺、含硫化合物、以及它们的混合物。
可以任选用碱类使反应有效进行。用碱时，以化合物c为基准碱的用量为0.5至10当量，优选是0.8至3.0当量。可用的碱包括含氮的有机碱如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、和1，4-二杂氮双环[2.2.2]辛烷;无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、碳酸钠、和碳酸钾;优选的是含氮有机碱如三乙胺和吡啶以及无机碱如碳酸钠和碳酸钾。
反应温度一般为-30至150℃，优选是-10℃至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为10分钟至48小时，优选是30分钟至24小时。
化合物e的分离可以在反应完成后用有机溶剂萃取而实现。
第三步化合物e的环闭合一般在碱存在下进行。
反应一般在溶剂中进行。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷;醚类如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃，酮类如丙酮和甲基乙基酮;腈类如丙烯腈和异丁腈，叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜，醇类如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水;以及上述化合物的混合物;优选的是酸式酰胺、醇类、以及它们的混合物。
一般情况下，以化合物e为基准碱的用量为0.01至5.0当量，优选是0.05至3.0当量。可用的碱包括含氮的有机碱如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶和1，4-二杂氮双环[2.2.2]辛烷;无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、碳酸钠和碳酸钾;金属的醇化物如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾;以及金属的烷基硫醇化合物如甲基硫醇钠、乙基硫醇钠;优选的是无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、和金属醇化合物如甲醇钠。
反应温度一般为0至200℃，优选是室温至反应混合物的回流温度。
可以使第二步中的反应进行到第三步中化合物e的环闭合为止，这样第二步与第三步之间并不间断。
流程2
(1-A)(其中n为2)
在流程2中，R1、R2、R3、Y、Q、和m的定义如前所述。
按照流程2，苄基胺衍生物a与乙烯基酮衍生物f反应以制备中间体g，g再与乙酸衍生物的活性化合物反应以制取N-苄基酰胺衍生物h。N-苄基酰胺衍生物h再进行环闭合制得以通式(1-A)表示的本化合物。
第一步以化合物a为基准，化合物f的用量一般为0.5至10当量，优选是0.8至3当量。
反应可在无溶剂下进行。也可以使用溶剂。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油、和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯、和氯苯;卤化烃如氯仿和二氯甲烷;醚类如二乙醚、二噁烷、和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮;腈类如丙烯腈和异丁腈;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;水;以及它们的混合物。
反应温度一般为-30至150℃，优选为-10℃至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为10分钟至96小时，优选是30分钟至72小时。
化合物g的分离可以在反应完成后蒸馏掉低沸点化合物而实现。
第二步化合物g的酰胺化的条件与流程1中第二步相似。
第三步化合物h环闭合的条件与流程1中第三步相似。
在流程2中，可以使第二步的反应一直进行到第三步中化合物h的环闭合为止，这样第二步与第三步之间并不间断。
流程3
(1-B)
在流程3中，R1、R2、R3、X、Y、Q′、m和n的定义如前所述。
按照流程3，一种环(硫)酰胺化合物i，经过还原后制得用通式(1-B)表示的本化合物。
用还原剂来进行还原反应。可用的还原剂包括金属氢络合物如氢化锂铝、氢化钠铝、氢化钠硼、氢化锂硼、氢化钙硼、和氢化四甲胺硼;金属氢化物如硼、铝、硅和锡的氢化物;以及金属如钠、锂和镁。一种替代途径是催化加氢来完成还原反应。
以化合物i为基准，还原剂的用量一般为0.5至100当量，优选是0.8至10当量。
反应一般在溶剂中进行。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷;醚类如二乙醚、二恶烷和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮;腈类如丙烯腈和异丁腈;叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺，酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;醇类如甲醇、乙醇、和丙醇;以及上述化合物的混合物;优选的是芳烃、醚类、胺类、醇类，以及它们的混合物。
反应温度一般为-50至200℃，优选是-5℃至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为5分钟至96小时，优选是15分钟至48小时。
必要时，用上述流程合成的本化合物可以用重结晶和柱色谱等任何常规方法进行分离和精制。
当本化合物包含不对称碳原子时，可以包含光学活性为(+)和(-)的化合物。
参照下列实施例可以更好地理解本发明，在此举出这些实例的目的只是为了说明，并非用来限制本发明或其实施。
参考例11-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丙酮的合成
2g 3-氯-α，α-二甲基苄基胺，1.82g 氯丙酮，1.39g 三乙胺及20ml N，N-二甲基乙酰胺的混合物，于80℃在氮气氛下搅拌3小时。反应混合物冷却后倒入500ml水中并用醋酸乙酯萃取。萃取物用水洗后在无水硫酸钠上干燥，然后在减压下蒸馏以除去溶剂。得到2.08g黄色油状的目的化合物。
参考例24-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丁酮的合成
15.5g 甲基乙烯基酮和25g 3-氯-α，α-二甲基苄基胺的混合物于60℃在氮气氛下搅拌5小时。反应完成后，蒸馏除去低沸点组分。得到38.2g 橙色油状的目的化合物。
参考例3N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-噻吩酰胺的合成
1.5g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丙酮(参考例1中合成得到)，0.95g 噻吩-3-乙酸，1.28g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亚胺氯化氢，在25ml二氯甲烷在室温下搅拌24小时。在减压下蒸馏除去溶剂。残留物用乙酸乙酯抽取，水洗后先后用碳酸氢钠的饱和水溶液和饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，然后蒸馏除去乙酸乙酯。得到1.71g 粘性油状的目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.65(6H，s)，2.20(3H，s)，3.33(2H，s)，4.38(2H，s)，6.67～7.54(7H，m)参考例4N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-吡啶乙酰胺的合成
0.77g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丙酮(参考例1中合成得到)，0.47g 3-吡啶基醋酸，0.66g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亚胺氯化氢，和13ml二氯甲烷的混合物在室温下搅拌24小时。在减压下蒸馏除去溶剂。加入碳酸氢钠饱和水溶液后，残留物用乙酸乙酯抽取，用饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，然后蒸馏除去乙酸乙酯。得到0.82g粘性油状目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.67(6H，s)，2.22(3H，s)，3.31(2H，s)，4.43(2H，s)，7.03～7.70(4H，m)，8.02～8.26(2H，m)，8.34～8.63(2H，m)。
参考例5N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(3-氧代丁基)-2-噻吩乙酰胺的合成
1.5g 4-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丁酮(参考例2中合成得到)和0.9g碳酸钾溶于20ml丙酮中，冷却到-15℃然后逐滴加入0.78ml 2-噻吩乙酰氯化物。反应体系加热到室温后在此温度下搅拌过夜。减压下蒸馏除去溶剂。加入碳酸氢钠饱和水溶液后，用乙酸乙酯抽取残留物，用饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥。在减压下蒸馏除去溶剂后，用制备性薄层色谱(SiO2，CH2Cl2作为冲洗剂)精制残留物。得到0.68g黄色油状目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.65(6H，s)，2.15(3H，s)，2.75(2H，t，J＝8Hz)，3.69(2H，s)，3.89(2H，t，J＝8Hz)，6.74～7.45(7H，m)。
实施例11-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-(噻吩基)-3-吡咯啉-2-酮(化合物A-4)的合成
将2.69g N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-噻吩乙酰胺(参考例3中合成得到)溶于22ml 乙醇中，再加入0.04g粉状氢氧化钾，加热回流15分钟。反应完成后，在减压下蒸馏除去溶剂。加水后用乙酸乙酯抽取残留物，先后用水和饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥然后在减压下蒸馏除去溶剂。用制备性薄层色谱精制残留物(以氯仿为冲洗剂)。得到1.07g白色晶体的目的化合物。
实施例21-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-吡啶基)-3-吡咯啉-2-酮(化合物A-9)的合成
将0.8g N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-吡啶乙酰胺(参考例4中合成得到)溶于10ml 乙醇中，再加入0.01g氢氧化钾粉末后加热回流15分钟。反应完成后在减压下蒸馏除去溶剂。加入水后用乙酸乙酯抽取残留物然后再用馏和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，在减压下蒸饱以除去溶剂。用制备性薄层色谱(冲洗剂∶氯仿∶乙酸乙酯＝2∶3)精制残留物。得到0.11g 白色晶体的目的化合物。
实施例31-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-噻吩基-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮(化合物A-11)的合成
将0.68g N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(3-氧代丁基)-2-噻吩乙酰胺(参考例5中合成得到)溶于15ml 乙醇中，再加入0.03g氢氧化钾粉末后加热回流1小时。反应完成后在减压下蒸馏除去溶剂。加水后用乙酸乙酯抽提残留物，用饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，然后在减压下蒸馏除去溶剂。用柱色谱(SiO2，以CHCl3为冲洗剂)精制残留物。得到0.41g 白色晶体的目的化合物。
实施例41-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-3-氰基-4-甲基-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮(化合物A-41)的合成
将5g 4-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丁酮(参考例2中合成得到)，1.77g氰基乙酸，4.5g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亚胺氯化氢，以及50ml二氯甲烷的混合物在室温下搅拌24小时。在减压下蒸馏除去溶剂。加水后用乙酸乙酯抽取残留物，用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤。在无水硫酸钠上干燥，然后在减压下蒸馏除去溶剂。用异丙醚洗涤得到的粗晶体。得到2.46g白-棕色晶体的目的化合物。
实施例53，4-反-1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-(噻吩基)-2-哌啶酮(化合物B-5)的合成
将1.17g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-(噻吩基)-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮(实施例3中合成得到)溶于35ml二乙醚中，在室温下加入0.13g氢化锂铝然后一起搅拌1.5小时。反应完成后在体系中加入水。反应体系用乙酸乙酯抽提并在无水硫酸钠上干燥。蒸馏除去溶剂后残留物用制备性液体色谱精制，得到顺、反混合物(0.28g)。混合物溶于5ml干燥的四氢呋喃中。在氮气流中加入0.04g 氢化钠(油中的分散度为55%)，然后在室温下搅拌30分钟。反应完成后将反应体系倾倒入20ml 1%盐酸水溶液中，用乙酸乙酯抽提二次，用饱和食盐水洗涤，在无水硫酸钠上干燥。蒸馏除去溶剂后，残留物用制备性薄层色谱精制(冲洗剂为氯仿∶乙酸乙酯＝20∶1)。得到0.14g 目的化合物。
实施例63，4-反-1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-苯基-2-哌啶酮(化合物B-6)的合成
将1.0g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-苯基-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮溶于20ml乙醇中，加入0.1g钯活性炭然后在常温常压下进行催化加氢。反应完成后滤出催化剂。蒸馏除去乙醇，残留物用制备性薄层色谱精制(冲洗剂为氯仿∶乙酸乙酯＝20∶1)。得到0.54g 目的化合物。
按照上述流程之一或按与上述实施例所述相似的方法合成的本化合物的结构，以及上述实施例中所述化合物的结构，表示在表1-A和1-B中。这些化合物的物理性质列于表2中。
表1-A和1-B中，Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q19、Q21、Q41、Q42、Q43、Q54、和Q66的意义如下
Me、Et、Pr、Bu、Ph、和t分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、和叔基。
按照前述流程之一或按类似于实施例1-6中之一所述的方法合成的本化合物，包括本化合物A-1至A-68及B-1至B-8，其非限制性的说明可如表3-1和表3-2所示。
表3-1和3-2中，Me、Et、Pr、Bu、Ph、i和t分别代表甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、异基和叔基。Q1至Q118的含义如下。
当本化合物用作除草剂时，通常与适当的载体混合，包括固体载体如粘土、滑石、膨润土、硅藻土、和白碳黑，液体载体如水、醇(例如异丙醇、丁醇、苄醇、糠醇)、芳烃(例如甲苯和二甲苯)、醚类(例如苯甲醚)、酮类(例如环己酮和异佛尔酮)、酯类(例如乙酸丁酯)、酸式酰胺(例如N-甲基吡咯烷酮)、以及卤代烃(例如氯苯)。需要时可加入常规的辅助剂，如表面活性剂、乳化剂、分散剂、渗透剂、扩展剂、稠化剂、防冻剂、防结块剂、稳定剂、崩解剂、以及它们的混合物，从而实际构成任何配方，包括液体配方、可乳化浓缩物，可湿润粉末、可流动干式配方、可流动配方、粉尘状、颗粒状，胶态等等。
需要时，本化合物可以与任何其它除草剂、杀虫剂、杀菌剂、生长调节剂、和协合剂混合，可以构成配方或直接使用。
特别是当本化合物与其它已知的除草剂混合时，由于减少了使用的剂量、增加了可除灭的杂草种类，可望降低成本;由于混合除草剂的协同效应，可望改进除草的效果。可以用两种或两种以上的已知除草剂和本化合物混合。可以与本化合物混合的已知除草剂是在例如“Farm Chemicals Handbook(1991)”等于册中所述及的化合物。
使用本化合物作为除草剂时，其剂量的变化取决于施用的地点、时间、方法及种植的作物。一般说来，适宜的剂量每公顷(ha)按有效成分为0.0001至10kg，优选是0.001至5kg。
下面举出一些含有本化合物的配方的非限制性的实例。所有注明的“份”数均以重量计。本化合物 -5至80份固体载体 -10至85份表面活性剂 -1至10份其它 -0至5份其它组分中可以包括例如防结块剂。本化合物 -1至30份液体载体 -30至95份表面活性剂 -1至15份其它 -0至10份其它组分中可以包括例如稳定剂。本化合物 -5至70份液体载体 -15至65份表面活性剂 -0.1至12份其它 -0.1至30份其它组分中可以包括例如防冻剂和稠化剂。本化合物 -20至90份固体载体 -9至60份表面活性剂 -1至20份其它 -0至40份其它组分中可以包括例如崩解剂。本化合物 -0.01至10份固体载体 -90至99.99份其它 -0至5份配方实例1可湿润粉末本化合物A-11 -50份Zeeklite PFP -43份(一种高岭土的商品名，出自Zeeklite Kogyo K. K.)Sorpol 5050 -2份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)Runox 1000C -3份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.， Ltd.)
Carplex ＃80(防结块剂) -2份(一种白碳(white carbon)的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述组分混合均匀后粉化，得到可湿润粉末。
配方实例2可乳化浓缩物本化合物A-4 -3份二甲苯 -76份异佛尔酮 -15份Sorpol 3005X -6份(一种非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的混合物的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)上述组分均匀混合后，得到可乳化的浓缩物。
配方实例3可流动配方本化合物 A-13 -35份Agrizole S-711 -8份(一种非离子表面活性剂的商品名，出自Kao Corporation)Runox 1000C -0.5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co. Ltd.)
1% Rodopole 水 -20份(一种稠化剂的商品名，出自Rhone-Poulenc S.A.)乙二醇(防冻剂) -8份水 -28.5份上述组分均匀混合后，得到可流动配方。
配方实例4颗粒状可湿润粉末(可流动干式配方)本化合物A-10 -75份Isobam No.1 -10份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Kurary Isoprene Chemical Co.，Ltd.)Vanilex N -5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Sanyo Kokusaku Pulp Co.， Ltd.)Carplex ＃80 -10份(一种白碳的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述组分混合均匀并粉化后，得到可流动干式配方。
配方实例5颗粒本化合物A-12 -0.1份膨润土 -55.0份滑石 -44.9上述组份混合物均匀并粉化后，加入少量水在搅拌下混合并捏和。混合物用挤压造粒机造粒然后干燥，制得颗粒状配方。
配方实例6可湿润粉末本化合物A-47 -50份Zeeklite PFP -43份(一种高岭土的商品名，出自Zeeklite Kogyo K.K.)Sorpol 5050 -2份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)Runox 1000C -3份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.Ltd)Carplex ＃80(防结块剂) -2份(一种白碳的商品名，出自Shionogi & Co.， Ltd.)上述组分混合均匀并粉化后，得到可湿润粉末。
配方实例7可乳化浓缩物本化合物A-65 -3份二甲苯 -76份异佛尔酮 -15份Sorpol 3005X -6份(一种非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂混合物的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)上述组分混合均匀后，得到可乳化浓缩物。
配方实例8可流动配方本化合物 A-50 -35份Agrizol S-711 -8份(一种非离子表面活性剂的商品名，出自Kao Corporation)Runox 1000C -0.5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.， Ltd)1% Rodopole 水 -20份(一种稠化剂的商品名，出自Rhone-Poulenc S.A.)乙二醇(防冻剂) -8份水 -28.5份上述组分混合均匀后，得到可流动配方。
配方实例9颗粒状可湿润粉末(可流动干式配方)本化合物B-5 -75份Isobam No.1 -10份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Kuraray Isoprene Chemical Co.，Ltd.)Vanilex N -5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Sanyo Kokusaku Pulp Co.，Ltd.)Carplex ＃80 -10份(一种白碳的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述组分混合均匀并粉化后，得到可流动干式配方。
在使用前，可湿润粉末、可乳化浓缩物、可流动配方、和颗粒状可湿润粉末用水稀释至50-1000倍，使有效成分的含量为1至10，000ppm。或者按剂量计算，稀释并施用后每公倾(ha)有效成份的剂量为0.0001至10kg。
本化合物作为除草剂的有效性，可以参照下列试验例进行说明。
试验例1土壤处理的除草效果在一长21cm、宽13cm、深7cm的塑料盒中，装入已灭菌的洪积层土壤，将大豆、棉花、与玉米和Echinochloa crus-galli，Eleusine indica，Digitaria adscendens，Setaria Viridis一起点播。种子上复盖土壤约1.5cm，然后用一小型喷雾器将除草剂均匀地施喷在土壤表面上，并使有效成分的剂量达到预定值。所用的除草剂是根据上述配方实例合理地进行配方的可湿润粉末，用水稀释后施加到土壤的整个表面上。施加除草剂三周后，对每一种作物和每一种杂草的除灭效果按下列标准判断。试验结果列于表4。
判断标准5-杂草完全杀灭，或90%或90%以上的杂草被控制，4-70至90%的杂草被控制，3-40至70%的杂草被控制，2-20至40的杂草被控制，1-5至20%的杂草被控制，0-5%或5%以下的杂草被控制。
杂草控制程度的测定是用肉眼观察进行的。
表4中的符号代表的意义如下N-Echinochloa crus-galli，O-Eleusine indica，M-Digitaria adscendens，
E-Setaria viridis，S-大豆，C-棉花，T-玉米。
试验例2在浇灌条件下施用于预生苗时的除草效果在1/5000的瓦格纳罐(wagner pot)中装入洪积层土，加水混合以形成浇灌条件并使水层深度为4cm。在罐内播种Echinochloa crus-galli和Scirpus juncoides并插入2.5-叶阶段的稻秧。播种1天后，将预先稀释好的除草剂用计量移吸管滴加到水表面上，并使除草剂的剂量达到预定值。将罐放在25至30℃的温室中使植物生长。加入除草剂3周后，按试验例1所述标准判断除草剂对稻谷和每种杂草的除草效果，结果列于表5。
表5中的符号表示下列意义N-Echinochloa crus-galli，H-Sirpus juncoides，R-插入的稻秧。
表1-A
化合物编号 R1R2R3n Ym QA-1 Me Me Me 1 3-Cl Q3A-2 Me Me Me 1 4-Cl 5-Cl-Q3A-3 Me Me Me 1 3-Cl 5-Cl-Q3A-4 Me Me Me 1 3-Cl Q4A-5 Me Me Me 1 3-Cl 1-Me-Q5A-6 Me Me Me 1 3-Cl 2-Cl-Q4A-7 Me Me Me 1 3-Cl Q53A-8 Me Me Me 1 3-Cl Q54A-9 Me Me Me 1 3-Cl Q42A-10 Me Me Me 2 3-Cl Q4A-11 Me Me Me 2 3-Cl Q3A-12 Me Me Me 1 3-CF3Q4A-13 Me Me Me 1 3-F Q4A-14 Me Me Me 1 H Q4A-15 Me Et Me 1 H Q4A-16 Me Me Me 1 3-Cl Q66A-17 Me Me Me 1 3-Cl 2-Me-Q21A-18 Me Me Me 2 3-Cl 5-Cl-Q3A-19 Me Me Me 2 3-F Q3A-20 Me Me Me 2 3-F 5-Cl-Q3A-21 Me Me Me 2 3-Cl 5-Br-Q3A-22 Me Me Me 2 3-F 5-Br-Q3A-23 Me Me Me 2 3-Cl 5-Me-Q3
续表1-A化合物编号 R1R2R3n Ym QA-24 Me Me Me 2 3-Cl Q66A-25 Me Me Me 2 4-Cl Q3A-26 Me Me Me 2 3-Cl 2-Cl-Q66A-27 Me Me Me 2 3-Cl 2-Cl-Q4A-28 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Cl2-Q4A-29 Me Me Me 2 3-Cl 2-Br-Q4A-30 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Br2-Q4A-31 Me Me Me 2 3-Cl 5-Me-Q19A-32 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Me2-Q4A-33 Me Me Me 2 3-Cl 5-CHO-Q3A-34 Me Me Me 2 3-Cl 3-Me-Q3A-35 Me Me Me 2 3-Cl 2-NO2-Q4A-36 Me Me Me 2 3-Cl 2-CO2Et-Q4A-37 Me Me Me 2 3-Cl Q1A-38 Me Me Me 1 3-Cl CNA-39 Me Me Me 2 3-Cl CO2EtA-40 Me Me Me 2 3-Cl CO2HA-41 Me Me Me 2 3-Cl CNA-42 Me Me Me 2 3-Cl CO2PhA-43 Me Me Me 2 3-Cl CO2t-BuA-44 Me Me Me 2 3-Cl 3-Cl-Q3A-45 Me Me Me 2 3-Cl Q2
续表1-A化合物编号 R1R2R3n Ym QA-46 Me Me Me 2 3-Cl Q43A-47 Me Me Et 2 3-Cl Q3A-48 Me Me Me 2 3-Cl Q41A-49 Me Me Et 2 3-Cl Q4A-50 Me Me Et 1 3-Cl Q3A-51 Me Me Et 1 3-Cl Q4A-52 Me Me H 2 3-Cl Q3A-53 Me Me t-Bu 1 3-Cl Q4A-54 Me Me t-Bu 1 3-Cl Q3A-55 Me Me Pr 2 3-Cl Q3A-56 Me Me Pr 2 3-Cl Q4A-57 Me Me Et 2 3-CF3Q3A-58 Me Me Me 2 3-CF3Q3A-59 Me Me Et 2 4-Me Q3A-60 Me Me Et 2 H Q3A-61 Me Et Et 2 H Q3A-62 Me Me Et 2 2-Cl Q3A-63 Me Me Et 2 4-Cl Q3A-64 Me Me Et 2 4-Br Q3A-65 Me Me Et 2 3-F Q3A-66 Me Me Et 2 4-F Q3A-67 Me Et Et 2 4-Cl Q3A-68 H Me Et 2 H Q3
化合物编号 R1R2R3n Ym Q'B-1 Me Me H 2 3-Cl Q3B-2 Me Me Me 2 3-Cl Q3(顺反混合物)B-3 Me Me Et 2 3-Cl Q3(顺反混合物)B-4 Me Me Et 2 3-Cl Q3(反式)B-5 Me Me Me 2 3-Cl Q3(反式)B-6 Me Me Me 2 3-Cl Ph(反式)B-7 Me Me Me 1 3-Cl Ph(顺式)B-8 Me Me Me 1 3-Cl Ph(反式)
表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.75 (6H,s), 2.18 (3H,s),A-1 3.93 (2H,s), 6.87-7.64 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.76 (6H,s), 2.18 (3H,s),A-2 3.97 (2H,s), 6.85 (1H,d,J=4Hz),7.11-7.38 (5H,m)[CDCl3] 粘性油1.72 (6H,s), 2.13 (3H,s),A-3 3.91 (2H,s), 6.76 (1H,d,J=4Hz),7.04-7.32 (5H,m)[CDCl3] 粘性油1.74 (6H,s), 2.13 (3H,s),A-4 3.91 (2H,s), 7.03-7.47 (6H,m),7.68 (1H,dd,J=4,2Hz)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.79 (6H,s), 2.07 (3H,s), 3.55 (3H,s),A-5 4.00 (2H,s), 6.1 (2H,brs),6.60-6.71 (1H,m), 7.08-7.33 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.81 (6H,s), 2.05 (3H,s),A-6 3.99 (2H,s), 6.91 (1H,d,J=7Hz),7.18 (1H,d,J=7Hz), 7.17-7.49 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.87 (6H,s), 1.92 (3H,s),A-7 4.09 (2H,s), 7.10-8.00 (11H,m)[CDCl3] 粘性油1.85 (6H,s), 2.22 (3H,s),A-8 4.02 (2H,s), 7.15-8.05 (11H,m)[CDCl3] m.p.157-160℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.83 (6H,s), 2.19 (3H,s), 4.02 (2H,s),A-9 7.11-7.47 (4H,m), 7.77-8.06 (2H,m),8.43-8.70 (2H,m)[CDCl3] m.p.144-148℃1.71 (6H,s),1.87 (3H,s),A-10 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),6.96 (1H,d,J=5Hz), 7.10-7.33 (6H,m)[CDCl3] m.p.137-138℃1.71 (6H,s), 1.93 (3H,s),A-11 2.41 (2H,t,J=6Hz), 3.43 (2H,t,J=6Hz),6.89-7.32 (7H,m)[CDCl3] m.p.120-121℃1.81 (6H,s), 2.20 (3H,s), 4.01 (2H,s),A-12 7.20-7.80 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.82 (6H,s), 2.21 (3H,s), 3.98 (2H,s),A-13 6.93-7.78 (7H,m)[CDCl3] m.p.105-106℃1.84 (6H,s), 2.17 (3H,s), 3.90 (2H,s),A-14 7.20-7.60 (7H,m), 7.80 (1H,d,J=3Hz)[CDCl3] m.p.108-109℃0.86 (3H,t,J=7Hz), 1.73 (3H,s),A-15 2.07 (2H,q,J=7Hz), 2.14 (3H,s),3.88 (2H,s), 7.29-7.79 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.74 (6H,s), 1.92 (3H,s), 3.97 (2H,s),A-16 7.18-7.90 (9H,m)[CDCl3] 粘性油1.79 (6H,s), 2.48 (3H,s), 2.71 (3H,s),A-17 4.00 (2H,s), 7.22-7.28 (4H,m),8.04 (1H,s)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.72 (6H,s), 2.00 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.45 (2H,t,J=7Hz),A-18 6.68 (1H,d,J=5Hz), 6.80 (1H,d,J=5Hz),7.24-7.34 (4H,m)[CDCl3] m.p. 125-130℃1.74 (6H,s), 1.96 (3H,s),A-19 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),d6.90-7.34 (7H,m)[CDCl3] m.p.95-97℃1.72 (6H,s), 1.99 (3H,s),A-20 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),6.60-7.40 (6H,m)[CDCl3] m.p.125-130℃1.73 (6H,s), 2.00 (3H,s),2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),A-21 6.65 (1H,d,J=4Hz), 6.93 (1H,d,J=4Hz),7.27-7.33 (4H,m)[CDCl3] m.p.127-129℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.73 (6H,s), 2.00 (3H,s),A-22 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),6.68-7.40 (6H,m)[CDCl3] m.p.107-110℃1.69 (6H,s), 1.94 (3H,s),2.37 (2H,t,J=6Hz), 2.40 (3H,s),A-23 3.40 (2H,t,J=6Hz), 6.50-6.69 (2H,m),7.02-7.39 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.72 (6H,s), 1.76 (3H,s),A-24 2.53 (2H,t,J=7Hz), 3.62 (2H,t,J=7Hz),7.20-7.34 (8H,m), 7.70-7.90 (1H,m)[CDCl3] m.p.125-129℃1.69 (6H,s), 1.91 (3H,s),A-25 2.38 (2H,t,J=7Hz), 3.41 (2H,t,J=7Hz),6.87-7.31 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.66 (9H,s), 2.49 (2H,t,J=7Hz),A-26 3.58 (2H,t,J=7Hz), 7.20-7.75 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.68 (6H,s), 1.78 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.50 (2H,t,J=7Hz)A-27 6.77 (1H,d,J=6Hz), 6.99 (1H,d,J=6Hz),7.05-7.31 (4H,m)[CDCl3] m.p.134-136℃1.70 (6H,s), 1.82 (3H,s),A-28 2.45 (2H,t,J=7Hz), 3.51 (2H,t,J=7Hz),6.67 (1H,s), 7.22-7.32 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.70 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-29 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.53 (2H,t,J=7Hz),6.78 (1H,d,J=6Hz), 7.12-7.32 (5H,m)[CDCl3] m.p.134-137℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.69 (6H,s), 1.80 (3H,s),A-30 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.52 (2H,t,J=7Hz),6.78 (1H,s), 7.20-7.40 (4H,m)[CDCl3] m.p.149-152℃1.70 (6H,s), 1.88 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 2.68 (3H,s),A-31 3.51 (2H,t,J=7Hz), 7.06 (1H,s),7.15-7.41 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 1.74 (3H,s), 2.10 (3H,s),2.33 (3H,s), 2.42 (2H,t,J=7Hz),A-32 3.49 (2H,t,J=7Hz), 6.38 (1H,s),7.19-7.31 (4H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.73 (6H,s), 1.99 (3H,s),2.49 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),A-33 7.00 (1H,d,J=4Hz), 7.21-7.31 (4H,m),7.63 (1H,d,J=4Hz), 9.89 (1H,s)[CDCl3] m.p.139-142℃1.71 (6H,s), 1.79 (3H,s), 1.97 (3H,s),A-34 2.45 (2H,t,J=7Hz), 3.50 (2H,t,J=7Hz),6.82 (1H,d,J=6Hz), 7.13-7.31 (5H,m)[CDCl3] m.p.98-102℃1.69 (6H,s), 1.80 (3H,s),A-35 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.60 (2H,t,J=7Hz),6.87 (1H,d,J=6Hz), 7.05-7.50 (5H,m)[CDCl3] m.p.137-142℃1.30 (3H,t,J=7Hz), 1.69 (9H,s),2.45 (2H,brt), 3.57 (2H,t,J=7Hz),A-36 4.24 (2H,q,J=7Hz), 6.86 (1H,d,J=5Hz),7.10-7.50 (5H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.71 (6H,s), 2.00 (3H,s),A-37 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.45 (2H,t,J=7Hz),6.29-6.52 (2H,m), 7.08-7.47 (5H,m)[CDCl3] m.p.88-91℃1.79 (6H,s), 2.29 (3H,s), 4.05 (2H,s),A-38 7.24 (4H,s)[CDCl3] m.p.135-138℃1.30 (3H,t,J=7Hz), 1.72 (6H,s),1.95 (3H,s), 2.34 (2H,t,J=7Hz),A-39 3.40 (2H,t,J=7Hz), 4.28 (2H,q,J=7Hz),7.10-7.36 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.73 (6H,s), 2.46 (3H,s),A-40 2.63 (2H,t,J=7Hz), 3.56 (2H,t,J=7Hz),7.24 (4H,s)[CDCl3] m.p.105-108℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.72 (6H,s), 2.25 (3H,s),A-41 2.50 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),7.13-7.38 (4H,m)[CDCl3] m.p.112-114℃1.71 (6H,s), 2.04 (3H,s),A-42 2.34 (2H,t,J=7Hz), 3.38 (2H,t,J=7Hz),7.20-7.40 (9H,m)[CDCl3] m.p.95-99℃1.44 (9H,s), 1.64 (6H,s),A-43 1.87 (3H,s), 2.21 (2H,t,J=7Hz),3.27 (2H,t,J=7Hz), 7.15-7.30 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 1.82 (3H,s),A-44 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),6.86 (1H,d,J=5Hz), 7.10-7.46 (5H,m)[CDCl3] m.p.98-100℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.71 (6H,s), 1.95 (3H,s),A-45 2.42 (2H,t,J=6Hz), 3.47 (2H,t,J=6Hz),6.36 (1H,brs), 7.03-7.52 (6H,m)[CDCl3] m.p.107-109℃1.69 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-46 2.48 (2H,t,J=6Hz), 3.54 (2H,t,J=6Hz),7.02-7.33 (6H,m), 8.56 (2H,d,J=6Hz)[CDCl3] m.p.132-134℃1.04 (3H,t,J=7Hz), 1.69 (6H,s),A-47 2.23 (2H,q,J=7Hz), 2.40 (2H,t,J=6.5Hz),3.42 (2H,t,J=6.5Hz), 6.73-7.46 (7H,m)[CDCl3] m.p.106-109℃1.71 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-48 2.47 (2H,t,J=7Hz), 3.54 (2H,t,J=7Hz),7.00-7.65 (7H,m), 8.54-8.62 (1H,m)[CDCl3] m.p.110-113℃
续表2化合物1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.04 (3H,t,J=7.5Hz), 1.71 (6H,s),A-49 2.18 (2H,q,J=7.5Hz), 2.43 (2H,t,J=6.5Hz),3.48 (2H,t,J=6.5Hz), 6.81-7.42 (7H,m)[CDCl3] m.p.115-117℃1.20 (3H,t,J=7.5Hz), 1.79 (6H,s),A-50 2.72 (2H,q,J=7.5Hz), 4.01 (2H,s),6.90-7.30 (6H,m), 7.57 (1H,d,J=3Hz)[CDCl3] 粘性油1.16 (3H,t,J=7.5Hz), 1.77 (6H,s),A-51 2.63 (2H,q,J=7.5Hz), 4.01 (2H,s),7.10-7.40 (6H,m), 7.70-7.80 (1H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 2.43 (2H,t,J=6Hz),A-52 3.43 (2H,t,J=6Hz), 6.84 (1H,t,J=4.5Hz),6.90-7.47 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.16 (9H,s), 1.75 (6H,s), 4.22 (2H,s),A-53 6.90-7.40 (7H,m)[CDCl3] m.p.134-135℃1.20 (9H,s), 1.75 (6H,s), 4.28 (2H,s),A-54 6.90-7.50 (7H,m)[CDCl3] m.p.126-128℃0.88 (3H,t,J=6.5Hz), 1.19-2.39 (4H,m),A-55 1.72 (6H,s), 2.41 (2H,t,J=6Hz),3.44 (2H,t,J=6Hz), 6.74-7.53 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.83 (3H,t,J=6.5Hz), 1.20-2.25 (4H,m),A-56 1.69 (6H,s), 2.38 (2H,t,J=6Hz),3.42 (2H,t,J=6Hz), 6.75-7.34 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.05 (3H,t,J=7.5Hz), 1.71 (6H,s),A-57 2.24 (2H,q,J=7.5Hz), 2.44 (2H,t,J=6.5Hz),3.49 (2H,t,J=6.5Hz), 6.78-7.22 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.68 (6H,s), 1.89 (3H,s),A-58 2.39 (2H,t,J=6.5Hz), 3.45 (2H,t,J=6.5Hz),6.77-7.65 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.98 (3H,t,J=8Hz), 1.74 (6H,s),A-59 1.86-2.41 (4H,m), 2.25 (3H,s),3.23 (2H,t,J=6.5Hz), 6.78-7.39 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.05 (3H,t,J=7.5Hz), 1.81 (6H,s),A-60 2.07-2.46 (4H,m), 3.34 (2H,t,J=6Hz),6.86-7.46 (8H,m)[CDCl3] m.p.88-89℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能0.85 (3H,t,J=7.5Hz), 1.04 (3H,t,J=7.5Hz),A-61 1.70 (3H,s), 2.00-2.45 (6H,m),3.35 (2H,t,J=6Hz), 6.85-7.40 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.03 (3H,t,J=7.5Hz), 1.78 (6H,s),A-62 2.21 (2H,q,J=7.5Hz), 2.46 (2H,t,J=6.5Hz),3.55 (2H,t,J=6.5Hz), 6.75-7.55 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.06 (3H,t,J=7.5Hz), 1.73 (6H,s),A-63 2.05-2.52 (4H,m), 3.43 (2H,t,J=6.5Hz),6.80-7.35 (7H,m)[CDCl3] m.p.78-79℃1.07 (3H,t,J=7.5Hz), 1.73 (6H,s),A-64 2.10-2.53 (4H,m), 3.44 (2H,t,J=6.5Hz),6.90-7.50 (7H,m)[CDCl3] m.p.107-108℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.07 (3H,t,J=7.5Hz), 1.74 (6H,s),A-65 2.07-2.53 (4H,m), 3.45 (2H,t,J=6.5Hz),6.85-7.35 (7H,m)[CDCl3] m.p.76.5-77.5℃1.04 (3H,t,J=7.5Hz), 1.74 (6H,s),A-66 2.05-2.48 (4H,m), 3.39 (2H,t,J=6.5Hz),6.80-7.45 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.85 (3H,t,J=7.5Hz), 1.07 (3H,t,J=7.5Hz),A-67 1.64 (3H,s), 2.00-2.56 (6H,m),3.46 (2H,t,J=6.5Hz), 6.85-7.35 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.03 (3H,t,J=7.5Hz), 1.51 (3H,d,J=7Hz),A-68 2.00-2.40 (4H,m), 2.95-3.35 (2H,m),6.06 (1H,q,J=7Hz), 6.90-7.50 (8H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.66 (6H,d,J=2Hz), 1.79-2.40 (4H,m),B-1 3.43 (2H,t,J=6Hz), 3.68-3.99 (1H,m),6.70-7.74 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.68-1.10 (3H,m), 1.62 (6H,d,J=3Hz),B-2 1.69-2.50 (3H,m), 3.21-3.99 (3H,m),6.72-7.46 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.63-1.42 (3H,m), 1.64 (6H,d,J=2.5Hz),B-3 1.78-2.33 (5H,m), 3.29-4.11 (3H,m),6.75-7.42 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.69-1.35 (5H,m), 1.52 (6H,d,J=4Hz),B-4 1.78-2.36 (3H,m), 3.37 (1H,d,J=4Hz),3.41-3.64 (2H,m), 6.67-7.30 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能0.99 (3H,d,J=6Hz), 1.63 (6H,d,J=3Hz),B-5 1.71-2.42 (3H,m), 3.32 (1H,d,J=6Hz),3.38-3.69 (2H,m), 6.73-7.31 (7H,m)[CDCl3] m.p.83-86℃0.76 (3H,d,J=6Hz), 1.64 (6H,s),B-6 1.71-2.45 (3H,m), 3.34-3.77 (3H,m),6.83-7.42 (9H,m)[CDCl3] 粘性油0.69 (3H,d,J=7Hz), 1.78 (6H,d,J=3.5Hz),B-7 2.45-3.84 (4H,m), 6.92-7.56 (9H,m)[CDCl3] 粘性油1.06 (3H,d,J=6Hz), 1.69 (6H,d,J=3Hz),B-8 2.10-3.78 (4H,m), 6.89-7.65 (9H,m)[CDCl3] 粘性油
续表3-1
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'H H H H CO2HH H H 3-Cl CO2HH H H 3-Cl Q3H H H 3-Cl Q4H H Me H CO2HH H Me 3-Cl CO2HH H Me 3-Cl Q2H H Me 3-Cl Q3H H Me 3-Cl Q4H H Et H CO2HH H Et 3-Cl Q3H H Pr 3-Cl CO2HH H Pr 3-Cl Q3H H i-Pr H CO2HH H i-Pr 3-Cl Q3H Me H H CO2HH Me H H Q3H Me H 3-Cl Q4H Me Me H CO2HH Me Me 3-Cl Q2H Me Me 3-Cl Q3H Me Me 3-Cl Q41H Me Et H CO2H
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'H Me Et 3-Cl CO2EtH Me Et 3,5-Cl2Q3H Et Me 3-Cl CNH Et Me 3-Cl Q3H i-Pr Me H CO2HMe Me H H CO2HMe Me H 3-F Q3Me Me H 3-Cl CO2HMe Me H 3-Cl Q3Me Me H 3-Cl Q4Me Et H H CO2HMe Me Me H CO2HMe Me Me H 3-Me-Q1Me Me Me H Q2Me Me Me H 4-OMe-Q2Me Me Me H Q3Me Me Me H 3-Cl-Q3Me Me Me H Q4Me Me Me H 2-Cl-Q4Me Me Me H 4-Cl-Q4Me Me Me H 4-OMe-Q4Me Me Me H 5-Me-Q19
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me H 2-Me-Q21Me Me Me H 5-CF3-Q37Me Me Me H 5-CF3-Q38Me Me Me H Q41Me Me Me H Q43Me Me Me 3-F Q3Me Me Me 3-F 5-Cl-Q3Me Me Me 3-F 5-Br-Q3Me Me Me 3-F Q4Me Me Me 3-F CO2HMe Me Me 3-F 3-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl CNMe Me Me 3-Cl CO2HMe Me Me 3-Cl CO2MeMe Me Me 3-Cl CO2EtMe Me Me 3-Cl CO2t-BuMe Me Me 3-Cl CO2PhMe Me Me 3-Cl Q1Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q1Me Me Me 3-Cl Q2Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q2Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q2
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 4-OMe-Q2Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q2Me Me Me 3-Cl Q3Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q3Me Me Me 3-Cl 3-OMe-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Br-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q3Me Me Me 3-Cl 5-CHO-Q3Me Me Me 3-Cl Q4Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q4Me Me Me 3-Cl 2-Br-Q4Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q4Me Me Me 3-Cl 2-NO2-Q4Me Me Me 3-Cl 2-CO2Et-Q4Me Me Me 3-Cl 2-OMe-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Cl2-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Br2-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Me2-Q4Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q5Me Me Me 3-Cl 1,3-Me2-Q5
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q6Me Me Me 3-Cl Q7Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q7Me Me Me 3-Cl Q8Me Me Me 3-Cl 3-CF3-Q8Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q8Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q8Me Me Me 3-Cl Q9Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q9Me Me Me 3-Cl Q10Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q10Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q10Me Me Me 3-Cl Q11Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q11Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q11Me Me Me 3-Cl Q12Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q12Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q13Me Me Me 3-Cl 1-Me-4-Cl-Q13Me Me Me 3-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3-Cl 1-Me-3,5-Cl2-Q14Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q15
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-4-Cl-Q15Me Me Me 3-Cl Q16Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q16Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q16Me Me Me 3-Cl Q17Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q17Me Me Me 3-Cl 2-Cl-5-Me-Q17Me Me Me 3-Cl Q18Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q18Me Me Me 3-Cl 2,4-Me2-Q18Me Me Me 3-Cl Q19Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q19Me Me Me 3-Cl Q20Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q20Me Me Me 3-Cl 2,5-Me2-Q20Me Me Me 3-Cl 2,5-Cl2-Q20Me Me Me 3-Cl Q21Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q21Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q21Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q22Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q23Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q24
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1,4-Me2-Q24Me Me Me 3-Cl 1,2-Me2-Q24Me Me Me 3-Cl Q25Me Me Me 3-Cl Q26Me Me Me 3-Cl Q27Me Me Me 3-Cl Q28Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q29Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q30Me Me Me 3-Cl Q31Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q31Me Me Me 3-Cl Q32Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q32Me Me Me 3-Cl Q33Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q33Me Me Me 3-Cl Q34Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q34Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q35Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q36Me Me Me 3-Cl Q37Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q37Me Me Me 3-Cl 5-CH3-Q37Me Me Me 3-Cl 5-CF3-Q37
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 5-OMe-Q37Me Me Me 3-Cl 5-SMe-Q37Me Me Me 3-Cl Q38Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q38Me Me Me 3-Cl 5-OMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SOMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SO2Me-Q38Me Me Me 3-Cl Q39Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q39Me Me Me 3-Cl Q40Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q40Me Me Me 3-Cl Q41Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q41Me Me Me 3-Cl Q42Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q42Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q42Me Me Me 3-Cl Q43Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q43Me Me Me 3-Cl Q44Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q44Me Me Me 3-Cl Q45
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q45Me Me Me 3-Cl Q46Me Me Me 3-Cl Q47Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q47Me Me Me 3-Cl Q48Me Me Me 3-Cl Q49Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q49Me Me Me 3-Cl Q50Me Me Me 3-Cl Q51Me Me Me 3-Cl Q52Me Me Me 3-Cl Q53Me Me Me 3-Cl Q54Me Me Me 3-Cl Q55Me Me Me 3-Cl Q56Me Me Me 3-Cl Q57Me Me Me 3-Cl Q58Me Me Me 3-Cl Q59Me Me Me 3-Cl Q60Me Me Me 3-Cl Q61Me Me Me 3-Cl Q62Me Me Me 3-Cl Q63Me Me Me 3-Cl Q64
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl Q65Me Me Me 3-Cl Q66Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q66Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q67Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q68Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q69Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q70Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q71Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q72Me Me Me 3-Cl Q73Me Me Me 3-Cl Q74Me Me Me 3-Cl Q75Me Me Me 3-Cl Q76Me Me Me 3-Cl Q77Me Me Me 3-Cl Q78Me Me Me 3-Cl Q79Me Me Me 3-Cl Q80Me Me Me 3-Cl Q81Me Me Me 3-Cl Q82Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q83Me Me Me 3-Cl 1-Et-Q84Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q85
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q86Me Me Me 3-Cl 1-H-Q87Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q87Me Me Me 3-Cl Q88Me Me Me 3-Cl Q89Me Me Me 3-Cl Q90Me Me Me 3-Cl Q91Me Me Me 3-Cl Q92Me Me Me 3-Cl Q93Me Me Me 3-Cl Q94Me Me Me 3-Cl Q95Me Me Me 3-Cl Q96Me Me Me 3-Cl Q97Me Me Me 3-Cl Q98Me Me Me 3-Cl Q99Me Me Me 3-Cl Q100Me Me Me 3-Cl Q101Me Me Me 3-Cl Q102Me Me Me 3-Cl Q103Me Me Me 3-Cl Q104Me Me Me 3-Cl Q105Me Me Me 3-Cl Q106
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl Q107Me Me Me 3-Cl Q108Me Me Me 3-Cl Q109Me Me Me 3-Cl Q110Me Me Me 3-Cl Q111Me Me Me 3-Cl Q112Me Me Me 3-Cl Q113Me Me Me 3-Cl Q114Me Me Me 3-Cl Q115Me Me Me 3-Cl Q116Me Me Me 3-Cl Q117Me Me Me 3-Cl Q118Me Me Me 4-Cl CNMe Me Me 4-Cl CO2HMe Me Me 4-Cl Q1Me Me Me 4-Cl Q2Me Me Me 4-Cl Q3Me Me Me 4-Cl 3-Cl-Q3Me Me Me 4-Cl 5-Cl-Q3Me Me Me 4-Cl Q4Me Me Me 4-Cl 2-Cl-Q4Me Me Me 4-Cl 4-Cl-Q4
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 4-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3,5-Cl2Q1Me Me Me 3,5-Cl2Q2Me Me Me 3,5-Cl24-OMe-Q2Me Me Me 3,5-Cl2Q3Me Me Me 3,5-Cl23-Cl-Q3Me Me Me 3,5-Cl2Q4Me Me Me 3,5-Cl22-Cl-Q4Me Me Me 3,5-Cl24-Cl-Q4Me Me Me 3,5-Cl21-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3,5-Cl21-Me-3,5-Cl2-Q14Me Me Me 3,5-Cl2Q41Me Me Me 3,5-Cl23-Cl-Q41Me Me Me 3,5-Cl2Q43Me Me Me 3,5-Cl2Q48Me Me Me 3-CF3Q3Me Me Me 3-CF3Q4Me Me Me 3-Me Q3Me Me Me 3-Me Q4Me Me Me 4-Me Q3Me Me Me 4-Me Q4Me Me Me 3-OMe Q3
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-OMe Q4Me Me Me 4-OMe Q3Me Me Me 4-OMe Q4Me Me Et 3-Cl CO2HMe Me Et 3-Cl Q3Me Me Et 3-Cl Q4Me Me Pr 3-Cl CO2HMe Me Pr 3-Cl Q3Me Me Pr 3-Cl Q4Me Me i-Pr 3-Cl CO2HMe Me i-Pr 3-Cl Q3Me Me i-Pr 3-Cl Q4Me Et Me H CO2HMe Et Me H Q3Me Et Me H Q4Me Et Me 3-Cl CO2HMe Et Me 3-Cl Q1Me Et Me 3-Cl 3-Me-Q1Me Et Me 3-Cl Q2Me Et Me 3-Cl 4-OMe-Q2Me Et Me 3-Cl Q3Me Et Me 3-Cl 3-Cl-Q3
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Et Me 3-Cl Q4Me Et Me 3-Cl 2-Cl-Q4Me Et Me 3-Cl 4-Cl-Q4Me Et Me 3-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Et Me 3-Cl 1-Me-3,5-Cl2-Q14Me Et Me 3-Cl Q19Me Et Me 3-Cl Q41Me Et Me 3-Cl Q43Me Et Me 4-Cl Q3Me Et Me 4-Cl 3-Cl-Q3Me Et Me 4-Cl Q4Me Et Me 4-Cl 2-Cl-Q4Me Et Me 4-Cl 4-Cl-Q4Me Me t-Bu 3-Cl Q3Me Me t-Bu 3-Cl Q4Me Me Et H CO2HMe Me Et H Q3Me Me Et H Q4Me Me Et 3-CF3CO2HMe Me Et 3-CF3Q3Me Me Et 3-CF3Q4Me Me Et 3-F CO2H
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Et 3-F Q3Me Me Et 3-F Q4Me Me Et 4-Me CO2HMe Me Et 4-Me Q3Me Me Et 4-Me Q4Me Me Et 2-Cl CO2HMe Me Et 2-Cl Q3Me Me Et 2-Cl Q4Me Me Et 4-Cl CO2HMe Me Et 4-Cl Q3Me Me Et 4-Cl Q4Me Me Et 4-Br CO2HMe Me Et 4-Br Q3Me Me Et 4-Br Q4Me Me Et 4-F CO2HMe Me Et 4-F Q3Me Me Et 4-F Q4H Me Et H CO2HH Me Et H Q3H Me Et H Q4Me Et Et H CO2HMe Et Et H Q3
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Et Et H Q4Me Et Et 3-Cl CO2HMe Et Et 3-Cl Q3Me Et Et 3-Cl Q4Me Et Et 4-Cl CO2HMe Et Et 4-Cl Q3Me Et Et 4-Cl Q4Me Me H H Q3Me Me H H Q4
表3-2
续表3-2R1R2R3Ym Q'H H Me H PhH H Et H PhH H Me 3-Cl PhH H Et 3-Cl PhH H Me H 2-F-PhH H Et H 2-F-PhH H Me 3-Cl 2-F-PhH H Et 3-Cl 2-F-PhH H Me H 2-Cl-PhH H Et H 2-Cl-PhH H Me 3-Cl 2-Cl-PhH H Et 3-Cl 2-Cl-PhH H Me H 2-Me-PhH H Et H 2-Me-PhH H Me 3-Cl 2-Me-PhH H Et 3-Cl 2-Me-PhH Me Me H PhH Me Et H PhH Me Me 3-Cl PhH Me Et 3-Cl PhH Me Me H 2-F-PhH Me Et H 2-F-PhH Me Me 3-Cl 2-F-Ph
续表3-2R1R2R3Ym Q'H Me Et 3-Cl 2-F-PhH Me Me H 2-Cl-PhH Me Et H 2-Cl-PhH Me Me 3-Cl 2-Cl-PhH Me Et 3-Cl 2-Cl-PhH Me Me H 2-Me-PhH Me Et H 2-Me-PhH Me Me 3-Cl 2-Me-PhH Me Et 3-Cl 2-Me-PhMe Me H H PhMe Me Me H PhMe Me Et H PhMe Me H 3-Cl PhMe Me Me 3-Cl PhMe Me Et 3-Cl PhMe Me H H 2-F-PhMe Me Me H 2-F-PhMe Me Et H 2-F-PhMe Me H 3-Cl 2-F-PhMe Me Me 3-Cl 2-F-PhMe Me Et 3-Cl 2-F-PhMe Me H H 2-Cl-Ph
续表3-2R1R2R3Ym Q'Me Me Me H 2-Cl-PhMe Me Et H 2-Cl-PhMe Me H 3-Cl 2-Cl-PhMe Me Me 3-Cl 2-Cl-PhMe Me Et 3-Cl 2-Cl-PhMe Me H H 2-Me-PhMe Me Me H 2-Me-PhMe Me Et H 2-Me-PhMe Me H 3-Cl 2-Me-PhMe Me Me 3-Cl 2-Me-PhMe Me Et 3-Cl 2-Me-PhMe Et H H PhMe Et Me H PhMe Et Et H PhMe Et H 3-Cl PhMe Et Me 3-Cl PhMe Et Et 3-Cl PhMe Et H H 2-F-PhMe Et Me H 2-F-PhMe Et Et H 2-F-PhMe Et H 3-Cl 2-F-PhMe Et Me 3-Cl 2-F-Ph
续表3-2R1R2R3Ym Q'Me Et Et 3-Cl 2-F-PhMe Et H H 2-Cl-PhMe Et Me H 2-Cl-PhMe Et Et H 2-Cl-PhMe Et H 3-Cl 2-Cl-PhMe Et Me 3-Cl 2-Cl-PhMe Et Et 3-Cl 2-Cl-PhMe Et H H 2-Me-PhMe Et Me H 2-Me-PhMe Et Et H 2-Me-PhMe Et H 3-Cl 2-Me-PhMe Et Me 3-Cl 2-Me-PhMe Et Et 3-Cl 2-Me-PhMe Me H H 2-CF3-PhMe Me H H 3-CF3-Ph
表4化合物编号 剂量(kg/ha) N O M E S C TA-1 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-4 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-6 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-10 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-11 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-12 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-13 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-17 0.63 4 5 4 5 0 0 0A-19 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-27 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-34 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-44 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-47 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-49 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-50 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-51 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-57 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-58 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-65 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-1 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-2 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-4 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-5 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-6 0.63 4 5 5 5 0 0 0
表5化合物编号 剂量(g/a) N H RA-1 10 5 5 0A-3 10 5 5 0A-4 10 5 5 0A-6 10 5 5 0A-10 10 5 5 0A-11 10 5 5 0A-12 10 5 5 0A-13 10 5 5 0A-14 10 5 5 0A-15 10 5 5 0A-16 10 5 5 0A-17 10 5 5 0A-18 10 5 5 0A-19 10 5 5 0A-23 10 5 5 0A-25 10 5 5 0A-27 10 5 5 0A-29 10 5 5 0A-31 10 5 5 0A-32 10 5 5 0A-34 10 5 5 0A-37 10 5 5 0
续表5compound No. dose(g/a) N H RA-39 10 5 5 0A-44 10 5 5 0A-45 10 5 5 0A-47 10 5 5 0A-49 10 5 5 0A-50 10 5 5 0A-51 10 5 5 0A-52 10 5 5 0A-53 10 5 5 0A-54 10 5 5 0A-55 10 5 5 0A-56 10 5 5 0A-57 10 5 5 0A-58 10 5 5 0A-59 10 5 5 0A-63 10 5 5 0A-64 10 5 5 0A-65 10 5 5 0A-66 10 5 5 0B-1 10 5 5 0B-2 10 5 5 0B-3 10 5 5 0
续表5化合物编号 剂量(g/a) N H RB-4 10 5 5 0B-5 10 5 5 0B-6 10 5 5 0
权利要求
1.一种以通式(1-A)或(1-B)表示的环酰胺
其中R1、R2、和R3各自独立地为氢原子或C1至C4烷基；X为氧原子或硫原子；Y为卤原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、或C1至C4卤代烷氧基；m为0至5，如果m为2至5，则Y可以相同或不同；n为1或2；Q为取代或未取代的杂环，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基或CO2A，其中的A为氢原子、C1至C4烷基或苯基；Q′为取代或未取代的苯基，取代或未取代的杂环，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基或CO2A，其中A的定义如前所述。
2.如权利要求1所述的环酰胺，可用通式(1-A)来表示。
3.如权利要求1所述的环酰胺，可用通式(1-B)来表示。
4.如权利要求2所述的环酰胺，其中Q为氰基、CO2A，其中A为氢原子、C1至C4烷基或苯基，
其中Z为卤原子，C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、C1至C4卤代烷氧基、C1至C4硫代烷基、C1至C4烷基亚硫酰基、C1至C4烷基磺酰基、硝基、C1至C4烷氧羰基、羰基或甲酰基;a为0、1、或2，如果a为2，则Z可以相同或不同;b为0或1;R4为氢原子或C1至C4烷基。
5.如权利要求3所述的环酰胺，其中Q’为氰基、CO2A，其中A为氢原子、C1至C4烷基或苯基，
其中Z为卤原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、C1至C4卤代烷氧基、C1至C4硫代烷基、C1至C4烷基亚硫酰基、C1至C4烷基磺酰基、硝基、C1至C4烷氧羰基、羰基或甲酰基;a为0、1或2，如果a为2，则Z可以相同或不同;b为0或1;R4为氢原子或C1至C4烷基。
6.如权利要求4所述的环酰胺，其中R1和R2各自独立为甲基或乙基。
7.如权利要求5所述的环酰胺，其中R1和R2各自独立为甲基和乙基。
8.如权利要求6所述的环酰胺，其中n为1。
9.如权利要求6所述的环酰胺，其中n为2。
10.如权利要求7所述的环酰胺，其中n为1。
11.如权利要求7所述的环酰胺，其中n为2。
12.一种含有以权利要求1所述的环酰胺作为有效成份的除草剂。
13.一种控制杂草并抑制它们生长的方法，包括施用除草有效量的、如权利要求1所述的环酰胺。
全文摘要
本发明涉及用通式(1-A)或(1-B)表示的环酰胺，其中，R
文档编号C07D409/04GK1085218SQ9311822
公开日1994年4月13日 申请日期1993年10月5日 优先权日1992年10月5日
发明者河村保夫, 大屋荣一, 伊藤罄, 北浩, 中田尚志, 沢田宽司, 佐藤纯, 绳卷勤, 渡辺重臣, 石川公広, 伊藤洋一 申请人:日产化学工业株式会社
技术领域：
本发明是关于新的环酰胺类化合物以及以这些化合物作为有效成分的选择性除草剂。
近年来全世界范围内人口都在增长。主要作物的生产率则因人口的增加而下降，有关国家的食品经济明显受到影响。在这种情况下，农业中的一些常规的模式在走向21世纪时应有所变化。当前，从事农业的人们强烈要求发展能经济而有效的杀灭或控制可能成为作物生长障碍的杂草。
特别是，对除草剂的发展提出了如下的要求(1)除草效果好使用剂量低(尤其是从环保的观点出发，使用除草剂除草时所用剂量应尽可能低);
(2)除草剂具有适宜的剩余效应(除草剂长期残留在土壤中会影响后继作物的生长，这是近年来常常被讨论的问题，因而在施用除草剂后其剩余效应应该适当合理);
(3)除草剂在施用后应能快速杀灭杂草(在施用除草剂后间隔一较短时期可以播种或移植下一茬作物);
(4)施用较少次数便可显示除草效果(从事农业的人员十分希望减少除草这类繁杂工作的次数);
(5)能够控制多种杂草(希望只用一种除草剂能控制包括宽叶草、青草类草、多年生草等多种类杂草);
(6)除草剂可用不同方法施用(如除草剂具有土壤处理效应、叶处理效应等，则所发挥的除草效果更好);
(7)除草剂对作物不具有严重的植物毒性(最好能在作物与杂草并存的庄稼地上选择性地除去杂草)。
然而，已有的除草剂不能满足上述所有要求。
有特效的环酰胺是已知的化合物。在文献中已有报导，例如JP-A-54/70283，JP-A-2/138171，EP-A-372586，USP3272842，USP5021587，比利时专利申请No.857684，Tetrahedron Lett.，28(6)，613-616(1987)，Chem.Lett.，(11)，1943-1946(1984)，以及J.Org.Chem.，48(22)，4058-4067(1983)。
本发明的发明人研究发展的除草剂对主要作物具有选择性，在低剂量下对多种杂草具有高度的除草作用，并且具有土壤处理效应和叶处理效应。发明人发现了用通式(1-A)或(1-B)表示的环酰胺(下文中用“本化合物”(“the present compound”)表示)
其中，R1、R2和R3各自独立，为氢原子或C1至C4的烷基;
X为氧原子或硫原子;
Y为卤素原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、或C1至C4卤代烷氧基;
m为0至5，如果m为2至5，Y可以相同或不同;
n为1或2;
Q是取代或未取代的杂环，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基，或CO2A(其中A为氢原子、C1至C4烷基或苯基);
Q′是取代或未取代的苯基，取代或未取代的杂环基，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基，或CO2A(其中A的定义同前)。
优选的Q举例说明如下
优选的Q′举例说明如下
按通式(1-A)和(1-B)定义的基团进一步充分描述如下。
R1包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基，优选的是氢原子、甲基、和乙基，更优选的是甲基和乙基。
R2包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基，优选的是氢原子、甲基和乙基，更优选的是甲基和乙基。
R3包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，优选的是氢原子、甲基和乙基。
Y包括氟、氯、溴、碘原子，和甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基，二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、溴甲基、五氟乙基、2-氯乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、和3-氯丙氧基，优选的是氟、氯、溴、和碘原子，甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基和三氟甲氧基。
X是氧或硫原子。
m为0至5，当m为2至5时，Y可以相同或不同。
n为1或2。
Q包括氰基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、和苯氧基羰基。下列基团都包括在Q的定义中。
Q′包括氰基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、和苯氧基羰基。下列基团都包括在Q′的定义中。
作为Q和Q′中的取代基Z，包括氟、氯、溴和碘原子，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、溴甲基、五氟乙基、2-氯乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、3-氯丙氧基，甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、正丙基亚硫酰基、异丙基亚硫酰基、正丁基亚硫酰基、异丁基亚硫酰基、仲丁基亚硫酰基、叔丁基亚硫酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基，硝基，甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、羧基，和甲酰基。
R4作为Q和Q′的取代基，包括氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基。
“a”所代表的是Q和Q′中取代基Z的数目，其值为0，1或2。当a为2时，Z可以相同或不同。“b”所代表的是Q和Q′中取代基Z的数目，其值为0或1。
本化合物作为除草剂可用于内陆田、稻田、未耕作田等，作用的方法可以是土壤处理法或叶处理法。
本化合物作为除草剂可用于杀灭或控制杂草，其中包括禾本科杂草如Sorgham bicolor，Panicum dichotomiflorum，Sorgham halepense，Echinochloa crus-galli，Digitaria adscendens，Avena fatus，Eleusine indica，Setaria viridis，和Alopecurus aegualis;莎草科杂草如香附子(Cyperus rotundus)，穿叶泽泻(Alisma candliculatum)，Sagittaria trifolia，Sagittaria pygmaea，异型莎草(Cyperus difformis)，Cyperus serotinus，萤菌(Scirpus juncoides)，Eleocharis kuroguwai，Lindemia pyxidaria，鸭舌草(Monochoria vaginalis)，眼子菜(Potamogeton distinctus)，节节菜(Rotala indica)，和Echinochloa orygicola。
本化合物可以安全地用于主要作物如小麦、玉米、大麦、大豆、稻谷、棉花、甜菜、和高梁。
本化合物可用作为脱叶剂。
本化合物可以合成得到。例如，可以用流程1至3中任一种方法。
流程1
(1-A)(其中n为1)
流程1中的R1、R2、R3、Y、Q、和m的定义如前所述，Hal代表卤素原子。
根据流程1，一种苄胺衍生物a与一种α-卤代酮衍生物b反应生成中间体c，c与乙酸的活性化合物d反应制得N-苄基酰胺衍生物e。e再进行环闭合后就得到以通式(1-A)表示的本化合物。
第一步以化合物a为基准，化合物b的用量一般为0.5至10当量，优选是0.8至5当量。
反应可在无溶剂下进行。一般情况用溶剂来加速反应。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油、和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷，醚类如二乙醚、二噁烷、和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮，腈类如丙烯腈和异丁腈，叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;以及上述化合物的混合物;优选的是脂肪烃、芳烃、醚、酮、腈、酸式酰胺、含硫化合物以及它们的混合物。
一般情况下，以化合物a为基准时碱的用量为0.5至10当量，优选是0.8至3.0当量。可用的碱包括含氮的有机碱，如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、和1，4-二杂氮双环[2.2.2]辛烷，和无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、碳酸钠、和碳酸钾;优选的是含氮有机碱如三乙胺和N，N-二甲苯胺。
反应温度一般为0至200℃，优选的是室温至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为10分钟至96小时，优选的是30分钟至24小时。
化合物c的分离可以在反应完成后用有机溶剂萃取而实现。
第二步以化合物c为基准，化合物d的用量一般为0.5至3.0当量，优选是0.8至2.0当量。
化合物d是醋酸衍生物的活性化合物，包括酸酐、酸氯化物、酸溴化物、和活性酯。
反应可在无溶剂下进行。一般情况下使用溶剂以加速反应。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷，醚类如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮，腈类如丙烯腈和异丁腈，叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;水;以及上述化合物的混合物;优选的是脂肪烃、芳烃、醚、酮、腈、酸式酰胺、含硫化合物、以及它们的混合物。
可以任选用碱类使反应有效进行。用碱时，以化合物c为基准碱的用量为0.5至10当量，优选是0.8至3.0当量。可用的碱包括含氮的有机碱如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、和1，4-二杂氮双环[2.2.2]辛烷;无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、碳酸钠、和碳酸钾;优选的是含氮有机碱如三乙胺和吡啶以及无机碱如碳酸钠和碳酸钾。
反应温度一般为-30至150℃，优选是-10℃至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为10分钟至48小时，优选是30分钟至24小时。
化合物e的分离可以在反应完成后用有机溶剂萃取而实现。
第三步化合物e的环闭合一般在碱存在下进行。
反应一般在溶剂中进行。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷;醚类如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃，酮类如丙酮和甲基乙基酮;腈类如丙烯腈和异丁腈，叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜，醇类如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水;以及上述化合物的混合物;优选的是酸式酰胺、醇类、以及它们的混合物。
一般情况下，以化合物e为基准碱的用量为0.01至5.0当量，优选是0.05至3.0当量。可用的碱包括含氮的有机碱如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶和1，4-二杂氮双环[2.2.2]辛烷;无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钾、碳酸钠和碳酸钾;金属的醇化物如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾;以及金属的烷基硫醇化合物如甲基硫醇钠、乙基硫醇钠;优选的是无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、和金属醇化合物如甲醇钠。
反应温度一般为0至200℃，优选是室温至反应混合物的回流温度。
可以使第二步中的反应进行到第三步中化合物e的环闭合为止，这样第二步与第三步之间并不间断。
流程2
(1-A)(其中n为2)
在流程2中，R1、R2、R3、Y、Q、和m的定义如前所述。
按照流程2，苄基胺衍生物a与乙烯基酮衍生物f反应以制备中间体g，g再与乙酸衍生物的活性化合物反应以制取N-苄基酰胺衍生物h。N-苄基酰胺衍生物h再进行环闭合制得以通式(1-A)表示的本化合物。
第一步以化合物a为基准，化合物f的用量一般为0.5至10当量，优选是0.8至3当量。
反应可在无溶剂下进行。也可以使用溶剂。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油、和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯、和氯苯;卤化烃如氯仿和二氯甲烷;醚类如二乙醚、二噁烷、和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮;腈类如丙烯腈和异丁腈;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;水;以及它们的混合物。
反应温度一般为-30至150℃，优选为-10℃至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为10分钟至96小时，优选是30分钟至72小时。
化合物g的分离可以在反应完成后蒸馏掉低沸点化合物而实现。
第二步化合物g的酰胺化的条件与流程1中第二步相似。
第三步化合物h环闭合的条件与流程1中第三步相似。
在流程2中，可以使第二步的反应一直进行到第三步中化合物h的环闭合为止，这样第二步与第三步之间并不间断。
流程3
(1-B)
在流程3中，R1、R2、R3、X、Y、Q′、m和n的定义如前所述。
按照流程3，一种环(硫)酰胺化合物i，经过还原后制得用通式(1-B)表示的本化合物。
用还原剂来进行还原反应。可用的还原剂包括金属氢络合物如氢化锂铝、氢化钠铝、氢化钠硼、氢化锂硼、氢化钙硼、和氢化四甲胺硼;金属氢化物如硼、铝、硅和锡的氢化物;以及金属如钠、锂和镁。一种替代途径是催化加氢来完成还原反应。
以化合物i为基准，还原剂的用量一般为0.5至100当量，优选是0.8至10当量。
反应一般在溶剂中进行。可用的溶剂包括脂肪烃如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代烃如氯仿和二氯甲烷;醚类如二乙醚、二恶烷和四氢呋喃;酮类如丙酮和甲基乙基酮;腈类如丙烯腈和异丁腈;叔胺类如吡啶和N，N-二乙基苯胺，酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亚砜和环丁砜;醇类如甲醇、乙醇、和丙醇;以及上述化合物的混合物;优选的是芳烃、醚类、胺类、醇类，以及它们的混合物。
反应温度一般为-50至200℃，优选是-5℃至反应混合物的回流温度。
反应周期一般为5分钟至96小时，优选是15分钟至48小时。
必要时，用上述流程合成的本化合物可以用重结晶和柱色谱等任何常规方法进行分离和精制。
当本化合物包含不对称碳原子时，可以包含光学活性为(+)和(-)的化合物。
参照下列实施例可以更好地理解本发明，在此举出这些实例的目的只是为了说明，并非用来限制本发明或其实施。
参考例11-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丙酮的合成
2g 3-氯-α，α-二甲基苄基胺，1.82g 氯丙酮，1.39g 三乙胺及20ml N，N-二甲基乙酰胺的混合物，于80℃在氮气氛下搅拌3小时。反应混合物冷却后倒入500ml水中并用醋酸乙酯萃取。萃取物用水洗后在无水硫酸钠上干燥，然后在减压下蒸馏以除去溶剂。得到2.08g黄色油状的目的化合物。
参考例24-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丁酮的合成
15.5g 甲基乙烯基酮和25g 3-氯-α，α-二甲基苄基胺的混合物于60℃在氮气氛下搅拌5小时。反应完成后，蒸馏除去低沸点组分。得到38.2g 橙色油状的目的化合物。
参考例3N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-噻吩酰胺的合成
1.5g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丙酮(参考例1中合成得到)，0.95g 噻吩-3-乙酸，1.28g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亚胺氯化氢，在25ml二氯甲烷在室温下搅拌24小时。在减压下蒸馏除去溶剂。残留物用乙酸乙酯抽取，水洗后先后用碳酸氢钠的饱和水溶液和饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，然后蒸馏除去乙酸乙酯。得到1.71g 粘性油状的目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.65(6H，s)，2.20(3H，s)，3.33(2H，s)，4.38(2H，s)，6.67～7.54(7H，m)参考例4N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-吡啶乙酰胺的合成
0.77g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丙酮(参考例1中合成得到)，0.47g 3-吡啶基醋酸，0.66g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亚胺氯化氢，和13ml二氯甲烷的混合物在室温下搅拌24小时。在减压下蒸馏除去溶剂。加入碳酸氢钠饱和水溶液后，残留物用乙酸乙酯抽取，用饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，然后蒸馏除去乙酸乙酯。得到0.82g粘性油状目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.67(6H，s)，2.22(3H，s)，3.31(2H，s)，4.43(2H，s)，7.03～7.70(4H，m)，8.02～8.26(2H，m)，8.34～8.63(2H，m)。
参考例5N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(3-氧代丁基)-2-噻吩乙酰胺的合成
1.5g 4-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丁酮(参考例2中合成得到)和0.9g碳酸钾溶于20ml丙酮中，冷却到-15℃然后逐滴加入0.78ml 2-噻吩乙酰氯化物。反应体系加热到室温后在此温度下搅拌过夜。减压下蒸馏除去溶剂。加入碳酸氢钠饱和水溶液后，用乙酸乙酯抽取残留物，用饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥。在减压下蒸馏除去溶剂后，用制备性薄层色谱(SiO2，CH2Cl2作为冲洗剂)精制残留物。得到0.68g黄色油状目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.65(6H，s)，2.15(3H，s)，2.75(2H，t，J＝8Hz)，3.69(2H，s)，3.89(2H，t，J＝8Hz)，6.74～7.45(7H，m)。
实施例11-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-(噻吩基)-3-吡咯啉-2-酮(化合物A-4)的合成
将2.69g N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-噻吩乙酰胺(参考例3中合成得到)溶于22ml 乙醇中，再加入0.04g粉状氢氧化钾，加热回流15分钟。反应完成后，在减压下蒸馏除去溶剂。加水后用乙酸乙酯抽取残留物，先后用水和饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥然后在减压下蒸馏除去溶剂。用制备性薄层色谱精制残留物(以氯仿为冲洗剂)。得到1.07g白色晶体的目的化合物。
实施例21-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-吡啶基)-3-吡咯啉-2-酮(化合物A-9)的合成
将0.8g N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(2-氧代丙基)-3-吡啶乙酰胺(参考例4中合成得到)溶于10ml 乙醇中，再加入0.01g氢氧化钾粉末后加热回流15分钟。反应完成后在减压下蒸馏除去溶剂。加入水后用乙酸乙酯抽取残留物然后再用馏和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，在减压下蒸饱以除去溶剂。用制备性薄层色谱(冲洗剂∶氯仿∶乙酸乙酯＝2∶3)精制残留物。得到0.11g 白色晶体的目的化合物。
实施例31-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-噻吩基-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮(化合物A-11)的合成
将0.68g N-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-N-(3-氧代丁基)-2-噻吩乙酰胺(参考例5中合成得到)溶于15ml 乙醇中，再加入0.03g氢氧化钾粉末后加热回流1小时。反应完成后在减压下蒸馏除去溶剂。加水后用乙酸乙酯抽提残留物，用饱和食盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，然后在减压下蒸馏除去溶剂。用柱色谱(SiO2，以CHCl3为冲洗剂)精制残留物。得到0.41g 白色晶体的目的化合物。
实施例41-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-3-氰基-4-甲基-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮(化合物A-41)的合成
将5g 4-(3-氯-α，α-二甲基苄基氨基)-2-丁酮(参考例2中合成得到)，1.77g氰基乙酸，4.5g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亚胺氯化氢，以及50ml二氯甲烷的混合物在室温下搅拌24小时。在减压下蒸馏除去溶剂。加水后用乙酸乙酯抽取残留物，用碳酸氢钠饱和水溶液洗涤。在无水硫酸钠上干燥，然后在减压下蒸馏除去溶剂。用异丙醚洗涤得到的粗晶体。得到2.46g白-棕色晶体的目的化合物。
实施例53，4-反-1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-(噻吩基)-2-哌啶酮(化合物B-5)的合成
将1.17g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-(噻吩基)-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮(实施例3中合成得到)溶于35ml二乙醚中，在室温下加入0.13g氢化锂铝然后一起搅拌1.5小时。反应完成后在体系中加入水。反应体系用乙酸乙酯抽提并在无水硫酸钠上干燥。蒸馏除去溶剂后残留物用制备性液体色谱精制，得到顺、反混合物(0.28g)。混合物溶于5ml干燥的四氢呋喃中。在氮气流中加入0.04g 氢化钠(油中的分散度为55%)，然后在室温下搅拌30分钟。反应完成后将反应体系倾倒入20ml 1%盐酸水溶液中，用乙酸乙酯抽提二次，用饱和食盐水洗涤，在无水硫酸钠上干燥。蒸馏除去溶剂后，残留物用制备性薄层色谱精制(冲洗剂为氯仿∶乙酸乙酯＝20∶1)。得到0.14g 目的化合物。
实施例63，4-反-1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-苯基-2-哌啶酮(化合物B-6)的合成
将1.0g 1-(3-氯-α，α-二甲基苄基)-4-甲基-3-苯基-1，2，5，6-四氢吡啶-2-酮溶于20ml乙醇中，加入0.1g钯活性炭然后在常温常压下进行催化加氢。反应完成后滤出催化剂。蒸馏除去乙醇，残留物用制备性薄层色谱精制(冲洗剂为氯仿∶乙酸乙酯＝20∶1)。得到0.54g 目的化合物。
按照上述流程之一或按与上述实施例所述相似的方法合成的本化合物的结构，以及上述实施例中所述化合物的结构，表示在表1-A和1-B中。这些化合物的物理性质列于表2中。
表1-A和1-B中，Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q19、Q21、Q41、Q42、Q43、Q54、和Q66的意义如下
Me、Et、Pr、Bu、Ph、和t分别表示甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、和叔基。
按照前述流程之一或按类似于实施例1-6中之一所述的方法合成的本化合物，包括本化合物A-1至A-68及B-1至B-8，其非限制性的说明可如表3-1和表3-2所示。
表3-1和3-2中，Me、Et、Pr、Bu、Ph、i和t分别代表甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、异基和叔基。Q1至Q118的含义如下。
当本化合物用作除草剂时，通常与适当的载体混合，包括固体载体如粘土、滑石、膨润土、硅藻土、和白碳黑，液体载体如水、醇(例如异丙醇、丁醇、苄醇、糠醇)、芳烃(例如甲苯和二甲苯)、醚类(例如苯甲醚)、酮类(例如环己酮和异佛尔酮)、酯类(例如乙酸丁酯)、酸式酰胺(例如N-甲基吡咯烷酮)、以及卤代烃(例如氯苯)。需要时可加入常规的辅助剂，如表面活性剂、乳化剂、分散剂、渗透剂、扩展剂、稠化剂、防冻剂、防结块剂、稳定剂、崩解剂、以及它们的混合物，从而实际构成任何配方，包括液体配方、可乳化浓缩物，可湿润粉末、可流动干式配方、可流动配方、粉尘状、颗粒状，胶态等等。
需要时，本化合物可以与任何其它除草剂、杀虫剂、杀菌剂、生长调节剂、和协合剂混合，可以构成配方或直接使用。
特别是当本化合物与其它已知的除草剂混合时，由于减少了使用的剂量、增加了可除灭的杂草种类，可望降低成本;由于混合除草剂的协同效应，可望改进除草的效果。可以用两种或两种以上的已知除草剂和本化合物混合。可以与本化合物混合的已知除草剂是在例如“Farm Chemicals Handbook(1991)”等于册中所述及的化合物。
使用本化合物作为除草剂时，其剂量的变化取决于施用的地点、时间、方法及种植的作物。一般说来，适宜的剂量每公顷(ha)按有效成分为0.0001至10kg，优选是0.001至5kg。
下面举出一些含有本化合物的配方的非限制性的实例。所有注明的“份”数均以重量计。本化合物 -5至80份固体载体 -10至85份表面活性剂 -1至10份其它 -0至5份其它组分中可以包括例如防结块剂。本化合物 -1至30份液体载体 -30至95份表面活性剂 -1至15份其它 -0至10份其它组分中可以包括例如稳定剂。本化合物 -5至70份液体载体 -15至65份表面活性剂 -0.1至12份其它 -0.1至30份其它组分中可以包括例如防冻剂和稠化剂。本化合物 -20至90份固体载体 -9至60份表面活性剂 -1至20份其它 -0至40份其它组分中可以包括例如崩解剂。本化合物 -0.01至10份固体载体 -90至99.99份其它 -0至5份配方实例1可湿润粉末本化合物A-11 -50份Zeeklite PFP -43份(一种高岭土的商品名，出自Zeeklite Kogyo K. K.)Sorpol 5050 -2份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)Runox 1000C -3份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.， Ltd.)
Carplex ＃80(防结块剂) -2份(一种白碳(white carbon)的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述组分混合均匀后粉化，得到可湿润粉末。
配方实例2可乳化浓缩物本化合物A-4 -3份二甲苯 -76份异佛尔酮 -15份Sorpol 3005X -6份(一种非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的混合物的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)上述组分均匀混合后，得到可乳化的浓缩物。
配方实例3可流动配方本化合物 A-13 -35份Agrizole S-711 -8份(一种非离子表面活性剂的商品名，出自Kao Corporation)Runox 1000C -0.5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co. Ltd.)
1% Rodopole 水 -20份(一种稠化剂的商品名，出自Rhone-Poulenc S.A.)乙二醇(防冻剂) -8份水 -28.5份上述组分均匀混合后，得到可流动配方。
配方实例4颗粒状可湿润粉末(可流动干式配方)本化合物A-10 -75份Isobam No.1 -10份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Kurary Isoprene Chemical Co.，Ltd.)Vanilex N -5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Sanyo Kokusaku Pulp Co.， Ltd.)Carplex ＃80 -10份(一种白碳的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述组分混合均匀并粉化后，得到可流动干式配方。
配方实例5颗粒本化合物A-12 -0.1份膨润土 -55.0份滑石 -44.9上述组份混合物均匀并粉化后，加入少量水在搅拌下混合并捏和。混合物用挤压造粒机造粒然后干燥，制得颗粒状配方。
配方实例6可湿润粉末本化合物A-47 -50份Zeeklite PFP -43份(一种高岭土的商品名，出自Zeeklite Kogyo K.K.)Sorpol 5050 -2份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)Runox 1000C -3份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.Ltd)Carplex ＃80(防结块剂) -2份(一种白碳的商品名，出自Shionogi & Co.， Ltd.)上述组分混合均匀并粉化后，得到可湿润粉末。
配方实例7可乳化浓缩物本化合物A-65 -3份二甲苯 -76份异佛尔酮 -15份Sorpol 3005X -6份(一种非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂混合物的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)上述组分混合均匀后，得到可乳化浓缩物。
配方实例8可流动配方本化合物 A-50 -35份Agrizol S-711 -8份(一种非离子表面活性剂的商品名，出自Kao Corporation)Runox 1000C -0.5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.， Ltd)1% Rodopole 水 -20份(一种稠化剂的商品名，出自Rhone-Poulenc S.A.)乙二醇(防冻剂) -8份水 -28.5份上述组分混合均匀后，得到可流动配方。
配方实例9颗粒状可湿润粉末(可流动干式配方)本化合物B-5 -75份Isobam No.1 -10份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Kuraray Isoprene Chemical Co.，Ltd.)Vanilex N -5份(一种阴离子表面活性剂的商品名，出自Sanyo Kokusaku Pulp Co.，Ltd.)Carplex ＃80 -10份(一种白碳的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述组分混合均匀并粉化后，得到可流动干式配方。
在使用前，可湿润粉末、可乳化浓缩物、可流动配方、和颗粒状可湿润粉末用水稀释至50-1000倍，使有效成分的含量为1至10，000ppm。或者按剂量计算，稀释并施用后每公倾(ha)有效成份的剂量为0.0001至10kg。
本化合物作为除草剂的有效性，可以参照下列试验例进行说明。
试验例1土壤处理的除草效果在一长21cm、宽13cm、深7cm的塑料盒中，装入已灭菌的洪积层土壤，将大豆、棉花、与玉米和Echinochloa crus-galli，Eleusine indica，Digitaria adscendens，Setaria Viridis一起点播。种子上复盖土壤约1.5cm，然后用一小型喷雾器将除草剂均匀地施喷在土壤表面上，并使有效成分的剂量达到预定值。所用的除草剂是根据上述配方实例合理地进行配方的可湿润粉末，用水稀释后施加到土壤的整个表面上。施加除草剂三周后，对每一种作物和每一种杂草的除灭效果按下列标准判断。试验结果列于表4。
判断标准5-杂草完全杀灭，或90%或90%以上的杂草被控制，4-70至90%的杂草被控制，3-40至70%的杂草被控制，2-20至40的杂草被控制，1-5至20%的杂草被控制，0-5%或5%以下的杂草被控制。
杂草控制程度的测定是用肉眼观察进行的。
表4中的符号代表的意义如下N-Echinochloa crus-galli，O-Eleusine indica，M-Digitaria adscendens，
E-Setaria viridis，S-大豆，C-棉花，T-玉米。
试验例2在浇灌条件下施用于预生苗时的除草效果在1/5000的瓦格纳罐(wagner pot)中装入洪积层土，加水混合以形成浇灌条件并使水层深度为4cm。在罐内播种Echinochloa crus-galli和Scirpus juncoides并插入2.5-叶阶段的稻秧。播种1天后，将预先稀释好的除草剂用计量移吸管滴加到水表面上，并使除草剂的剂量达到预定值。将罐放在25至30℃的温室中使植物生长。加入除草剂3周后，按试验例1所述标准判断除草剂对稻谷和每种杂草的除草效果，结果列于表5。
表5中的符号表示下列意义N-Echinochloa crus-galli，H-Sirpus juncoides，R-插入的稻秧。
表1-A
化合物编号 R1R2R3n Ym QA-1 Me Me Me 1 3-Cl Q3A-2 Me Me Me 1 4-Cl 5-Cl-Q3A-3 Me Me Me 1 3-Cl 5-Cl-Q3A-4 Me Me Me 1 3-Cl Q4A-5 Me Me Me 1 3-Cl 1-Me-Q5A-6 Me Me Me 1 3-Cl 2-Cl-Q4A-7 Me Me Me 1 3-Cl Q53A-8 Me Me Me 1 3-Cl Q54A-9 Me Me Me 1 3-Cl Q42A-10 Me Me Me 2 3-Cl Q4A-11 Me Me Me 2 3-Cl Q3A-12 Me Me Me 1 3-CF3Q4A-13 Me Me Me 1 3-F Q4A-14 Me Me Me 1 H Q4A-15 Me Et Me 1 H Q4A-16 Me Me Me 1 3-Cl Q66A-17 Me Me Me 1 3-Cl 2-Me-Q21A-18 Me Me Me 2 3-Cl 5-Cl-Q3A-19 Me Me Me 2 3-F Q3A-20 Me Me Me 2 3-F 5-Cl-Q3A-21 Me Me Me 2 3-Cl 5-Br-Q3A-22 Me Me Me 2 3-F 5-Br-Q3A-23 Me Me Me 2 3-Cl 5-Me-Q3
续表1-A化合物编号 R1R2R3n Ym QA-24 Me Me Me 2 3-Cl Q66A-25 Me Me Me 2 4-Cl Q3A-26 Me Me Me 2 3-Cl 2-Cl-Q66A-27 Me Me Me 2 3-Cl 2-Cl-Q4A-28 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Cl2-Q4A-29 Me Me Me 2 3-Cl 2-Br-Q4A-30 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Br2-Q4A-31 Me Me Me 2 3-Cl 5-Me-Q19A-32 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Me2-Q4A-33 Me Me Me 2 3-Cl 5-CHO-Q3A-34 Me Me Me 2 3-Cl 3-Me-Q3A-35 Me Me Me 2 3-Cl 2-NO2-Q4A-36 Me Me Me 2 3-Cl 2-CO2Et-Q4A-37 Me Me Me 2 3-Cl Q1A-38 Me Me Me 1 3-Cl CNA-39 Me Me Me 2 3-Cl CO2EtA-40 Me Me Me 2 3-Cl CO2HA-41 Me Me Me 2 3-Cl CNA-42 Me Me Me 2 3-Cl CO2PhA-43 Me Me Me 2 3-Cl CO2t-BuA-44 Me Me Me 2 3-Cl 3-Cl-Q3A-45 Me Me Me 2 3-Cl Q2
续表1-A化合物编号 R1R2R3n Ym QA-46 Me Me Me 2 3-Cl Q43A-47 Me Me Et 2 3-Cl Q3A-48 Me Me Me 2 3-Cl Q41A-49 Me Me Et 2 3-Cl Q4A-50 Me Me Et 1 3-Cl Q3A-51 Me Me Et 1 3-Cl Q4A-52 Me Me H 2 3-Cl Q3A-53 Me Me t-Bu 1 3-Cl Q4A-54 Me Me t-Bu 1 3-Cl Q3A-55 Me Me Pr 2 3-Cl Q3A-56 Me Me Pr 2 3-Cl Q4A-57 Me Me Et 2 3-CF3Q3A-58 Me Me Me 2 3-CF3Q3A-59 Me Me Et 2 4-Me Q3A-60 Me Me Et 2 H Q3A-61 Me Et Et 2 H Q3A-62 Me Me Et 2 2-Cl Q3A-63 Me Me Et 2 4-Cl Q3A-64 Me Me Et 2 4-Br Q3A-65 Me Me Et 2 3-F Q3A-66 Me Me Et 2 4-F Q3A-67 Me Et Et 2 4-Cl Q3A-68 H Me Et 2 H Q3
化合物编号 R1R2R3n Ym Q'B-1 Me Me H 2 3-Cl Q3B-2 Me Me Me 2 3-Cl Q3(顺反混合物)B-3 Me Me Et 2 3-Cl Q3(顺反混合物)B-4 Me Me Et 2 3-Cl Q3(反式)B-5 Me Me Me 2 3-Cl Q3(反式)B-6 Me Me Me 2 3-Cl Ph(反式)B-7 Me Me Me 1 3-Cl Ph(顺式)B-8 Me Me Me 1 3-Cl Ph(反式)
表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.75 (6H,s), 2.18 (3H,s),A-1 3.93 (2H,s), 6.87-7.64 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.76 (6H,s), 2.18 (3H,s),A-2 3.97 (2H,s), 6.85 (1H,d,J=4Hz),7.11-7.38 (5H,m)[CDCl3] 粘性油1.72 (6H,s), 2.13 (3H,s),A-3 3.91 (2H,s), 6.76 (1H,d,J=4Hz),7.04-7.32 (5H,m)[CDCl3] 粘性油1.74 (6H,s), 2.13 (3H,s),A-4 3.91 (2H,s), 7.03-7.47 (6H,m),7.68 (1H,dd,J=4,2Hz)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.79 (6H,s), 2.07 (3H,s), 3.55 (3H,s),A-5 4.00 (2H,s), 6.1 (2H,brs),6.60-6.71 (1H,m), 7.08-7.33 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.81 (6H,s), 2.05 (3H,s),A-6 3.99 (2H,s), 6.91 (1H,d,J=7Hz),7.18 (1H,d,J=7Hz), 7.17-7.49 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.87 (6H,s), 1.92 (3H,s),A-7 4.09 (2H,s), 7.10-8.00 (11H,m)[CDCl3] 粘性油1.85 (6H,s), 2.22 (3H,s),A-8 4.02 (2H,s), 7.15-8.05 (11H,m)[CDCl3] m.p.157-160℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.83 (6H,s), 2.19 (3H,s), 4.02 (2H,s),A-9 7.11-7.47 (4H,m), 7.77-8.06 (2H,m),8.43-8.70 (2H,m)[CDCl3] m.p.144-148℃1.71 (6H,s),1.87 (3H,s),A-10 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),6.96 (1H,d,J=5Hz), 7.10-7.33 (6H,m)[CDCl3] m.p.137-138℃1.71 (6H,s), 1.93 (3H,s),A-11 2.41 (2H,t,J=6Hz), 3.43 (2H,t,J=6Hz),6.89-7.32 (7H,m)[CDCl3] m.p.120-121℃1.81 (6H,s), 2.20 (3H,s), 4.01 (2H,s),A-12 7.20-7.80 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.82 (6H,s), 2.21 (3H,s), 3.98 (2H,s),A-13 6.93-7.78 (7H,m)[CDCl3] m.p.105-106℃1.84 (6H,s), 2.17 (3H,s), 3.90 (2H,s),A-14 7.20-7.60 (7H,m), 7.80 (1H,d,J=3Hz)[CDCl3] m.p.108-109℃0.86 (3H,t,J=7Hz), 1.73 (3H,s),A-15 2.07 (2H,q,J=7Hz), 2.14 (3H,s),3.88 (2H,s), 7.29-7.79 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.74 (6H,s), 1.92 (3H,s), 3.97 (2H,s),A-16 7.18-7.90 (9H,m)[CDCl3] 粘性油1.79 (6H,s), 2.48 (3H,s), 2.71 (3H,s),A-17 4.00 (2H,s), 7.22-7.28 (4H,m),8.04 (1H,s)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.72 (6H,s), 2.00 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.45 (2H,t,J=7Hz),A-18 6.68 (1H,d,J=5Hz), 6.80 (1H,d,J=5Hz),7.24-7.34 (4H,m)[CDCl3] m.p. 125-130℃1.74 (6H,s), 1.96 (3H,s),A-19 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),d6.90-7.34 (7H,m)[CDCl3] m.p.95-97℃1.72 (6H,s), 1.99 (3H,s),A-20 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),6.60-7.40 (6H,m)[CDCl3] m.p.125-130℃1.73 (6H,s), 2.00 (3H,s),2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),A-21 6.65 (1H,d,J=4Hz), 6.93 (1H,d,J=4Hz),7.27-7.33 (4H,m)[CDCl3] m.p.127-129℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.73 (6H,s), 2.00 (3H,s),A-22 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),6.68-7.40 (6H,m)[CDCl3] m.p.107-110℃1.69 (6H,s), 1.94 (3H,s),2.37 (2H,t,J=6Hz), 2.40 (3H,s),A-23 3.40 (2H,t,J=6Hz), 6.50-6.69 (2H,m),7.02-7.39 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.72 (6H,s), 1.76 (3H,s),A-24 2.53 (2H,t,J=7Hz), 3.62 (2H,t,J=7Hz),7.20-7.34 (8H,m), 7.70-7.90 (1H,m)[CDCl3] m.p.125-129℃1.69 (6H,s), 1.91 (3H,s),A-25 2.38 (2H,t,J=7Hz), 3.41 (2H,t,J=7Hz),6.87-7.31 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.66 (9H,s), 2.49 (2H,t,J=7Hz),A-26 3.58 (2H,t,J=7Hz), 7.20-7.75 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.68 (6H,s), 1.78 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.50 (2H,t,J=7Hz)A-27 6.77 (1H,d,J=6Hz), 6.99 (1H,d,J=6Hz),7.05-7.31 (4H,m)[CDCl3] m.p.134-136℃1.70 (6H,s), 1.82 (3H,s),A-28 2.45 (2H,t,J=7Hz), 3.51 (2H,t,J=7Hz),6.67 (1H,s), 7.22-7.32 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.70 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-29 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.53 (2H,t,J=7Hz),6.78 (1H,d,J=6Hz), 7.12-7.32 (5H,m)[CDCl3] m.p.134-137℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.69 (6H,s), 1.80 (3H,s),A-30 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.52 (2H,t,J=7Hz),6.78 (1H,s), 7.20-7.40 (4H,m)[CDCl3] m.p.149-152℃1.70 (6H,s), 1.88 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 2.68 (3H,s),A-31 3.51 (2H,t,J=7Hz), 7.06 (1H,s),7.15-7.41 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 1.74 (3H,s), 2.10 (3H,s),2.33 (3H,s), 2.42 (2H,t,J=7Hz),A-32 3.49 (2H,t,J=7Hz), 6.38 (1H,s),7.19-7.31 (4H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.73 (6H,s), 1.99 (3H,s),2.49 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),A-33 7.00 (1H,d,J=4Hz), 7.21-7.31 (4H,m),7.63 (1H,d,J=4Hz), 9.89 (1H,s)[CDCl3] m.p.139-142℃1.71 (6H,s), 1.79 (3H,s), 1.97 (3H,s),A-34 2.45 (2H,t,J=7Hz), 3.50 (2H,t,J=7Hz),6.82 (1H,d,J=6Hz), 7.13-7.31 (5H,m)[CDCl3] m.p.98-102℃1.69 (6H,s), 1.80 (3H,s),A-35 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.60 (2H,t,J=7Hz),6.87 (1H,d,J=6Hz), 7.05-7.50 (5H,m)[CDCl3] m.p.137-142℃1.30 (3H,t,J=7Hz), 1.69 (9H,s),2.45 (2H,brt), 3.57 (2H,t,J=7Hz),A-36 4.24 (2H,q,J=7Hz), 6.86 (1H,d,J=5Hz),7.10-7.50 (5H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.71 (6H,s), 2.00 (3H,s),A-37 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.45 (2H,t,J=7Hz),6.29-6.52 (2H,m), 7.08-7.47 (5H,m)[CDCl3] m.p.88-91℃1.79 (6H,s), 2.29 (3H,s), 4.05 (2H,s),A-38 7.24 (4H,s)[CDCl3] m.p.135-138℃1.30 (3H,t,J=7Hz), 1.72 (6H,s),1.95 (3H,s), 2.34 (2H,t,J=7Hz),A-39 3.40 (2H,t,J=7Hz), 4.28 (2H,q,J=7Hz),7.10-7.36 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.73 (6H,s), 2.46 (3H,s),A-40 2.63 (2H,t,J=7Hz), 3.56 (2H,t,J=7Hz),7.24 (4H,s)[CDCl3] m.p.105-108℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.72 (6H,s), 2.25 (3H,s),A-41 2.50 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),7.13-7.38 (4H,m)[CDCl3] m.p.112-114℃1.71 (6H,s), 2.04 (3H,s),A-42 2.34 (2H,t,J=7Hz), 3.38 (2H,t,J=7Hz),7.20-7.40 (9H,m)[CDCl3] m.p.95-99℃1.44 (9H,s), 1.64 (6H,s),A-43 1.87 (3H,s), 2.21 (2H,t,J=7Hz),3.27 (2H,t,J=7Hz), 7.15-7.30 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 1.82 (3H,s),A-44 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),6.86 (1H,d,J=5Hz), 7.10-7.46 (5H,m)[CDCl3] m.p.98-100℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.71 (6H,s), 1.95 (3H,s),A-45 2.42 (2H,t,J=6Hz), 3.47 (2H,t,J=6Hz),6.36 (1H,brs), 7.03-7.52 (6H,m)[CDCl3] m.p.107-109℃1.69 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-46 2.48 (2H,t,J=6Hz), 3.54 (2H,t,J=6Hz),7.02-7.33 (6H,m), 8.56 (2H,d,J=6Hz)[CDCl3] m.p.132-134℃1.04 (3H,t,J=7Hz), 1.69 (6H,s),A-47 2.23 (2H,q,J=7Hz), 2.40 (2H,t,J=6.5Hz),3.42 (2H,t,J=6.5Hz), 6.73-7.46 (7H,m)[CDCl3] m.p.106-109℃1.71 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-48 2.47 (2H,t,J=7Hz), 3.54 (2H,t,J=7Hz),7.00-7.65 (7H,m), 8.54-8.62 (1H,m)[CDCl3] m.p.110-113℃
续表2化合物1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.04 (3H,t,J=7.5Hz), 1.71 (6H,s),A-49 2.18 (2H,q,J=7.5Hz), 2.43 (2H,t,J=6.5Hz),3.48 (2H,t,J=6.5Hz), 6.81-7.42 (7H,m)[CDCl3] m.p.115-117℃1.20 (3H,t,J=7.5Hz), 1.79 (6H,s),A-50 2.72 (2H,q,J=7.5Hz), 4.01 (2H,s),6.90-7.30 (6H,m), 7.57 (1H,d,J=3Hz)[CDCl3] 粘性油1.16 (3H,t,J=7.5Hz), 1.77 (6H,s),A-51 2.63 (2H,q,J=7.5Hz), 4.01 (2H,s),7.10-7.40 (6H,m), 7.70-7.80 (1H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 2.43 (2H,t,J=6Hz),A-52 3.43 (2H,t,J=6Hz), 6.84 (1H,t,J=4.5Hz),6.90-7.47 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.16 (9H,s), 1.75 (6H,s), 4.22 (2H,s),A-53 6.90-7.40 (7H,m)[CDCl3] m.p.134-135℃1.20 (9H,s), 1.75 (6H,s), 4.28 (2H,s),A-54 6.90-7.50 (7H,m)[CDCl3] m.p.126-128℃0.88 (3H,t,J=6.5Hz), 1.19-2.39 (4H,m),A-55 1.72 (6H,s), 2.41 (2H,t,J=6Hz),3.44 (2H,t,J=6Hz), 6.74-7.53 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.83 (3H,t,J=6.5Hz), 1.20-2.25 (4H,m),A-56 1.69 (6H,s), 2.38 (2H,t,J=6Hz),3.42 (2H,t,J=6Hz), 6.75-7.34 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.05 (3H,t,J=7.5Hz), 1.71 (6H,s),A-57 2.24 (2H,q,J=7.5Hz), 2.44 (2H,t,J=6.5Hz),3.49 (2H,t,J=6.5Hz), 6.78-7.22 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.68 (6H,s), 1.89 (3H,s),A-58 2.39 (2H,t,J=6.5Hz), 3.45 (2H,t,J=6.5Hz),6.77-7.65 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.98 (3H,t,J=8Hz), 1.74 (6H,s),A-59 1.86-2.41 (4H,m), 2.25 (3H,s),3.23 (2H,t,J=6.5Hz), 6.78-7.39 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.05 (3H,t,J=7.5Hz), 1.81 (6H,s),A-60 2.07-2.46 (4H,m), 3.34 (2H,t,J=6Hz),6.86-7.46 (8H,m)[CDCl3] m.p.88-89℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能0.85 (3H,t,J=7.5Hz), 1.04 (3H,t,J=7.5Hz),A-61 1.70 (3H,s), 2.00-2.45 (6H,m),3.35 (2H,t,J=6Hz), 6.85-7.40 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.03 (3H,t,J=7.5Hz), 1.78 (6H,s),A-62 2.21 (2H,q,J=7.5Hz), 2.46 (2H,t,J=6.5Hz),3.55 (2H,t,J=6.5Hz), 6.75-7.55 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.06 (3H,t,J=7.5Hz), 1.73 (6H,s),A-63 2.05-2.52 (4H,m), 3.43 (2H,t,J=6.5Hz),6.80-7.35 (7H,m)[CDCl3] m.p.78-79℃1.07 (3H,t,J=7.5Hz), 1.73 (6H,s),A-64 2.10-2.53 (4H,m), 3.44 (2H,t,J=6.5Hz),6.90-7.50 (7H,m)[CDCl3] m.p.107-108℃
续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.07 (3H,t,J=7.5Hz), 1.74 (6H,s),A-65 2.07-2.53 (4H,m), 3.45 (2H,t,J=6.5Hz),6.85-7.35 (7H,m)[CDCl3] m.p.76.5-77.5℃1.04 (3H,t,J=7.5Hz), 1.74 (6H,s),A-66 2.05-2.48 (4H,m), 3.39 (2H,t,J=6.5Hz),6.80-7.45 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.85 (3H,t,J=7.5Hz), 1.07 (3H,t,J=7.5Hz),A-67 1.64 (3H,s), 2.00-2.56 (6H,m),3.46 (2H,t,J=6.5Hz), 6.85-7.35 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.03 (3H,t,J=7.5Hz), 1.51 (3H,d,J=7Hz),A-68 2.00-2.40 (4H,m), 2.95-3.35 (2H,m),6.06 (1H,q,J=7Hz), 6.90-7.50 (8H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能1.66 (6H,d,J=2Hz), 1.79-2.40 (4H,m),B-1 3.43 (2H,t,J=6Hz), 3.68-3.99 (1H,m),6.70-7.74 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.68-1.10 (3H,m), 1.62 (6H,d,J=3Hz),B-2 1.69-2.50 (3H,m), 3.21-3.99 (3H,m),6.72-7.46 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.63-1.42 (3H,m), 1.64 (6H,d,J=2.5Hz),B-3 1.78-2.33 (5H,m), 3.29-4.11 (3H,m),6.75-7.42 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.69-1.35 (5H,m), 1.52 (6H,d,J=4Hz),B-4 1.78-2.36 (3H,m), 3.37 (1H,d,J=4Hz),3.41-3.64 (2H,m), 6.67-7.30 (7H,m)[CDCl3] 粘性油续表2化合物编号1H-NMR δ(ppm)(溶剂) 物理性能0.99 (3H,d,J=6Hz), 1.63 (6H,d,J=3Hz),B-5 1.71-2.42 (3H,m), 3.32 (1H,d,J=6Hz),3.38-3.69 (2H,m), 6.73-7.31 (7H,m)[CDCl3] m.p.83-86℃0.76 (3H,d,J=6Hz), 1.64 (6H,s),B-6 1.71-2.45 (3H,m), 3.34-3.77 (3H,m),6.83-7.42 (9H,m)[CDCl3] 粘性油0.69 (3H,d,J=7Hz), 1.78 (6H,d,J=3.5Hz),B-7 2.45-3.84 (4H,m), 6.92-7.56 (9H,m)[CDCl3] 粘性油1.06 (3H,d,J=6Hz), 1.69 (6H,d,J=3Hz),B-8 2.10-3.78 (4H,m), 6.89-7.65 (9H,m)[CDCl3] 粘性油
续表3-1
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'H H H H CO2HH H H 3-Cl CO2HH H H 3-Cl Q3H H H 3-Cl Q4H H Me H CO2HH H Me 3-Cl CO2HH H Me 3-Cl Q2H H Me 3-Cl Q3H H Me 3-Cl Q4H H Et H CO2HH H Et 3-Cl Q3H H Pr 3-Cl CO2HH H Pr 3-Cl Q3H H i-Pr H CO2HH H i-Pr 3-Cl Q3H Me H H CO2HH Me H H Q3H Me H 3-Cl Q4H Me Me H CO2HH Me Me 3-Cl Q2H Me Me 3-Cl Q3H Me Me 3-Cl Q41H Me Et H CO2H
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'H Me Et 3-Cl CO2EtH Me Et 3,5-Cl2Q3H Et Me 3-Cl CNH Et Me 3-Cl Q3H i-Pr Me H CO2HMe Me H H CO2HMe Me H 3-F Q3Me Me H 3-Cl CO2HMe Me H 3-Cl Q3Me Me H 3-Cl Q4Me Et H H CO2HMe Me Me H CO2HMe Me Me H 3-Me-Q1Me Me Me H Q2Me Me Me H 4-OMe-Q2Me Me Me H Q3Me Me Me H 3-Cl-Q3Me Me Me H Q4Me Me Me H 2-Cl-Q4Me Me Me H 4-Cl-Q4Me Me Me H 4-OMe-Q4Me Me Me H 5-Me-Q19
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me H 2-Me-Q21Me Me Me H 5-CF3-Q37Me Me Me H 5-CF3-Q38Me Me Me H Q41Me Me Me H Q43Me Me Me 3-F Q3Me Me Me 3-F 5-Cl-Q3Me Me Me 3-F 5-Br-Q3Me Me Me 3-F Q4Me Me Me 3-F CO2HMe Me Me 3-F 3-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl CNMe Me Me 3-Cl CO2HMe Me Me 3-Cl CO2MeMe Me Me 3-Cl CO2EtMe Me Me 3-Cl CO2t-BuMe Me Me 3-Cl CO2PhMe Me Me 3-Cl Q1Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q1Me Me Me 3-Cl Q2Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q2Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q2
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 4-OMe-Q2Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q2Me Me Me 3-Cl Q3Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q3Me Me Me 3-Cl 3-OMe-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Br-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q3Me Me Me 3-Cl 5-CHO-Q3Me Me Me 3-Cl Q4Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q4Me Me Me 3-Cl 2-Br-Q4Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q4Me Me Me 3-Cl 2-NO2-Q4Me Me Me 3-Cl 2-CO2Et-Q4Me Me Me 3-Cl 2-OMe-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Cl2-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Br2-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Me2-Q4Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q5Me Me Me 3-Cl 1,3-Me2-Q5
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q6Me Me Me 3-Cl Q7Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q7Me Me Me 3-Cl Q8Me Me Me 3-Cl 3-CF3-Q8Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q8Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q8Me Me Me 3-Cl Q9Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q9Me Me Me 3-Cl Q10Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q10Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q10Me Me Me 3-Cl Q11Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q11Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q11Me Me Me 3-Cl Q12Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q12Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q13Me Me Me 3-Cl 1-Me-4-Cl-Q13Me Me Me 3-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3-Cl 1-Me-3,5-Cl2-Q14Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q15
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-4-Cl-Q15Me Me Me 3-Cl Q16Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q16Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q16Me Me Me 3-Cl Q17Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q17Me Me Me 3-Cl 2-Cl-5-Me-Q17Me Me Me 3-Cl Q18Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q18Me Me Me 3-Cl 2,4-Me2-Q18Me Me Me 3-Cl Q19Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q19Me Me Me 3-Cl Q20Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q20Me Me Me 3-Cl 2,5-Me2-Q20Me Me Me 3-Cl 2,5-Cl2-Q20Me Me Me 3-Cl Q21Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q21Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q21Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q22Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q23Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q24
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1,4-Me2-Q24Me Me Me 3-Cl 1,2-Me2-Q24Me Me Me 3-Cl Q25Me Me Me 3-Cl Q26Me Me Me 3-Cl Q27Me Me Me 3-Cl Q28Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q29Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q30Me Me Me 3-Cl Q31Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q31Me Me Me 3-Cl Q32Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q32Me Me Me 3-Cl Q33Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q33Me Me Me 3-Cl Q34Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q34Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q35Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q36Me Me Me 3-Cl Q37Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q37Me Me Me 3-Cl 5-CH3-Q37Me Me Me 3-Cl 5-CF3-Q37
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 5-OMe-Q37Me Me Me 3-Cl 5-SMe-Q37Me Me Me 3-Cl Q38Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q38Me Me Me 3-Cl 5-OMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SOMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SO2Me-Q38Me Me Me 3-Cl Q39Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q39Me Me Me 3-Cl Q40Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q40Me Me Me 3-Cl Q41Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q41Me Me Me 3-Cl Q42Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q42Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q42Me Me Me 3-Cl Q43Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q43Me Me Me 3-Cl Q44Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q44Me Me Me 3-Cl Q45
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q45Me Me Me 3-Cl Q46Me Me Me 3-Cl Q47Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q47Me Me Me 3-Cl Q48Me Me Me 3-Cl Q49Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q49Me Me Me 3-Cl Q50Me Me Me 3-Cl Q51Me Me Me 3-Cl Q52Me Me Me 3-Cl Q53Me Me Me 3-Cl Q54Me Me Me 3-Cl Q55Me Me Me 3-Cl Q56Me Me Me 3-Cl Q57Me Me Me 3-Cl Q58Me Me Me 3-Cl Q59Me Me Me 3-Cl Q60Me Me Me 3-Cl Q61Me Me Me 3-Cl Q62Me Me Me 3-Cl Q63Me Me Me 3-Cl Q64
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl Q65Me Me Me 3-Cl Q66Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q66Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q67Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q68Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q69Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q70Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q71Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q72Me Me Me 3-Cl Q73Me Me Me 3-Cl Q74Me Me Me 3-Cl Q75Me Me Me 3-Cl Q76Me Me Me 3-Cl Q77Me Me Me 3-Cl Q78Me Me Me 3-Cl Q79Me Me Me 3-Cl Q80Me Me Me 3-Cl Q81Me Me Me 3-Cl Q82Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q83Me Me Me 3-Cl 1-Et-Q84Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q85
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q86Me Me Me 3-Cl 1-H-Q87Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q87Me Me Me 3-Cl Q88Me Me Me 3-Cl Q89Me Me Me 3-Cl Q90Me Me Me 3-Cl Q91Me Me Me 3-Cl Q92Me Me Me 3-Cl Q93Me Me Me 3-Cl Q94Me Me Me 3-Cl Q95Me Me Me 3-Cl Q96Me Me Me 3-Cl Q97Me Me Me 3-Cl Q98Me Me Me 3-Cl Q99Me Me Me 3-Cl Q100Me Me Me 3-Cl Q101Me Me Me 3-Cl Q102Me Me Me 3-Cl Q103Me Me Me 3-Cl Q104Me Me Me 3-Cl Q105Me Me Me 3-Cl Q106
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl Q107Me Me Me 3-Cl Q108Me Me Me 3-Cl Q109Me Me Me 3-Cl Q110Me Me Me 3-Cl Q111Me Me Me 3-Cl Q112Me Me Me 3-Cl Q113Me Me Me 3-Cl Q114Me Me Me 3-Cl Q115Me Me Me 3-Cl Q116Me Me Me 3-Cl Q117Me Me Me 3-Cl Q118Me Me Me 4-Cl CNMe Me Me 4-Cl CO2HMe Me Me 4-Cl Q1Me Me Me 4-Cl Q2Me Me Me 4-Cl Q3Me Me Me 4-Cl 3-Cl-Q3Me Me Me 4-Cl 5-Cl-Q3Me Me Me 4-Cl Q4Me Me Me 4-Cl 2-Cl-Q4Me Me Me 4-Cl 4-Cl-Q4
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 4-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3,5-Cl2Q1Me Me Me 3,5-Cl2Q2Me Me Me 3,5-Cl24-OMe-Q2Me Me Me 3,5-Cl2Q3Me Me Me 3,5-Cl23-Cl-Q3Me Me Me 3,5-Cl2Q4Me Me Me 3,5-Cl22-Cl-Q4Me Me Me 3,5-Cl24-Cl-Q4Me Me Me 3,5-Cl21-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3,5-Cl21-Me-3,5-Cl2-Q14Me Me Me 3,5-Cl2Q41Me Me Me 3,5-Cl23-Cl-Q41Me Me Me 3,5-Cl2Q43Me Me Me 3,5-Cl2Q48Me Me Me 3-CF3Q3Me Me Me 3-CF3Q4Me Me Me 3-Me Q3Me Me Me 3-Me Q4Me Me Me 4-Me Q3Me Me Me 4-Me Q4Me Me Me 3-OMe Q3
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-OMe Q4Me Me Me 4-OMe Q3Me Me Me 4-OMe Q4Me Me Et 3-Cl CO2HMe Me Et 3-Cl Q3Me Me Et 3-Cl Q4Me Me Pr 3-Cl CO2HMe Me Pr 3-Cl Q3Me Me Pr 3-Cl Q4Me Me i-Pr 3-Cl CO2HMe Me i-Pr 3-Cl Q3Me Me i-Pr 3-Cl Q4Me Et Me H CO2HMe Et Me H Q3Me Et Me H Q4Me Et Me 3-Cl CO2HMe Et Me 3-Cl Q1Me Et Me 3-Cl 3-Me-Q1Me Et Me 3-Cl Q2Me Et Me 3-Cl 4-OMe-Q2Me Et Me 3-Cl Q3Me Et Me 3-Cl 3-Cl-Q3
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Et Me 3-Cl Q4Me Et Me 3-Cl 2-Cl-Q4Me Et Me 3-Cl 4-Cl-Q4Me Et Me 3-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Et Me 3-Cl 1-Me-3,5-Cl2-Q14Me Et Me 3-Cl Q19Me Et Me 3-Cl Q41Me Et Me 3-Cl Q43Me Et Me 4-Cl Q3Me Et Me 4-Cl 3-Cl-Q3Me Et Me 4-Cl Q4Me Et Me 4-Cl 2-Cl-Q4Me Et Me 4-Cl 4-Cl-Q4Me Me t-Bu 3-Cl Q3Me Me t-Bu 3-Cl Q4Me Me Et H CO2HMe Me Et H Q3Me Me Et H Q4Me Me Et 3-CF3CO2HMe Me Et 3-CF3Q3Me Me Et 3-CF3Q4Me Me Et 3-F CO2H
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Et 3-F Q3Me Me Et 3-F Q4Me Me Et 4-Me CO2HMe Me Et 4-Me Q3Me Me Et 4-Me Q4Me Me Et 2-Cl CO2HMe Me Et 2-Cl Q3Me Me Et 2-Cl Q4Me Me Et 4-Cl CO2HMe Me Et 4-Cl Q3Me Me Et 4-Cl Q4Me Me Et 4-Br CO2HMe Me Et 4-Br Q3Me Me Et 4-Br Q4Me Me Et 4-F CO2HMe Me Et 4-F Q3Me Me Et 4-F Q4H Me Et H CO2HH Me Et H Q3H Me Et H Q4Me Et Et H CO2HMe Et Et H Q3
续表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Et Et H Q4Me Et Et 3-Cl CO2HMe Et Et 3-Cl Q3Me Et Et 3-Cl Q4Me Et Et 4-Cl CO2HMe Et Et 4-Cl Q3Me Et Et 4-Cl Q4Me Me H H Q3Me Me H H Q4
表3-2
续表3-2R1R2R3Ym Q'H H Me H PhH H Et H PhH H Me 3-Cl PhH H Et 3-Cl PhH H Me H 2-F-PhH H Et H 2-F-PhH H Me 3-Cl 2-F-PhH H Et 3-Cl 2-F-PhH H Me H 2-Cl-PhH H Et H 2-Cl-PhH H Me 3-Cl 2-Cl-PhH H Et 3-Cl 2-Cl-PhH H Me H 2-Me-PhH H Et H 2-Me-PhH H Me 3-Cl 2-Me-PhH H Et 3-Cl 2-Me-PhH Me Me H PhH Me Et H PhH Me Me 3-Cl PhH Me Et 3-Cl PhH Me Me H 2-F-PhH Me Et H 2-F-PhH Me Me 3-Cl 2-F-Ph
续表3-2R1R2R3Ym Q'H Me Et 3-Cl 2-F-PhH Me Me H 2-Cl-PhH Me Et H 2-Cl-PhH Me Me 3-Cl 2-Cl-PhH Me Et 3-Cl 2-Cl-PhH Me Me H 2-Me-PhH Me Et H 2-Me-PhH Me Me 3-Cl 2-Me-PhH Me Et 3-Cl 2-Me-PhMe Me H H PhMe Me Me H PhMe Me Et H PhMe Me H 3-Cl PhMe Me Me 3-Cl PhMe Me Et 3-Cl PhMe Me H H 2-F-PhMe Me Me H 2-F-PhMe Me Et H 2-F-PhMe Me H 3-Cl 2-F-PhMe Me Me 3-Cl 2-F-PhMe Me Et 3-Cl 2-F-PhMe Me H H 2-Cl-Ph
续表3-2R1R2R3Ym Q'Me Me Me H 2-Cl-PhMe Me Et H 2-Cl-PhMe Me H 3-Cl 2-Cl-PhMe Me Me 3-Cl 2-Cl-PhMe Me Et 3-Cl 2-Cl-PhMe Me H H 2-Me-PhMe Me Me H 2-Me-PhMe Me Et H 2-Me-PhMe Me H 3-Cl 2-Me-PhMe Me Me 3-Cl 2-Me-PhMe Me Et 3-Cl 2-Me-PhMe Et H H PhMe Et Me H PhMe Et Et H PhMe Et H 3-Cl PhMe Et Me 3-Cl PhMe Et Et 3-Cl PhMe Et H H 2-F-PhMe Et Me H 2-F-PhMe Et Et H 2-F-PhMe Et H 3-Cl 2-F-PhMe Et Me 3-Cl 2-F-Ph
续表3-2R1R2R3Ym Q'Me Et Et 3-Cl 2-F-PhMe Et H H 2-Cl-PhMe Et Me H 2-Cl-PhMe Et Et H 2-Cl-PhMe Et H 3-Cl 2-Cl-PhMe Et Me 3-Cl 2-Cl-PhMe Et Et 3-Cl 2-Cl-PhMe Et H H 2-Me-PhMe Et Me H 2-Me-PhMe Et Et H 2-Me-PhMe Et H 3-Cl 2-Me-PhMe Et Me 3-Cl 2-Me-PhMe Et Et 3-Cl 2-Me-PhMe Me H H 2-CF3-PhMe Me H H 3-CF3-Ph
表4化合物编号 剂量(kg/ha) N O M E S C TA-1 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-4 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-6 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-10 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-11 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-12 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-13 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-17 0.63 4 5 4 5 0 0 0A-19 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-27 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-34 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-44 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-47 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-49 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-50 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-51 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-57 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-58 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-65 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-1 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-2 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-4 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-5 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-6 0.63 4 5 5 5 0 0 0
表5化合物编号 剂量(g/a) N H RA-1 10 5 5 0A-3 10 5 5 0A-4 10 5 5 0A-6 10 5 5 0A-10 10 5 5 0A-11 10 5 5 0A-12 10 5 5 0A-13 10 5 5 0A-14 10 5 5 0A-15 10 5 5 0A-16 10 5 5 0A-17 10 5 5 0A-18 10 5 5 0A-19 10 5 5 0A-23 10 5 5 0A-25 10 5 5 0A-27 10 5 5 0A-29 10 5 5 0A-31 10 5 5 0A-32 10 5 5 0A-34 10 5 5 0A-37 10 5 5 0
续表5compound No. dose(g/a) N H RA-39 10 5 5 0A-44 10 5 5 0A-45 10 5 5 0A-47 10 5 5 0A-49 10 5 5 0A-50 10 5 5 0A-51 10 5 5 0A-52 10 5 5 0A-53 10 5 5 0A-54 10 5 5 0A-55 10 5 5 0A-56 10 5 5 0A-57 10 5 5 0A-58 10 5 5 0A-59 10 5 5 0A-63 10 5 5 0A-64 10 5 5 0A-65 10 5 5 0A-66 10 5 5 0B-1 10 5 5 0B-2 10 5 5 0B-3 10 5 5 0
续表5化合物编号 剂量(g/a) N H RB-4 10 5 5 0B-5 10 5 5 0B-6 10 5 5 0
权利要求
1.一种以通式(1-A)或(1-B)表示的环酰胺
其中R1、R2、和R3各自独立地为氢原子或C1至C4烷基；X为氧原子或硫原子；Y为卤原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、或C1至C4卤代烷氧基；m为0至5，如果m为2至5，则Y可以相同或不同；n为1或2；Q为取代或未取代的杂环，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基或CO2A，其中的A为氢原子、C1至C4烷基或苯基；Q′为取代或未取代的苯基，取代或未取代的杂环，取代或未取代的萘环，取代或未取代的稠合杂环，氰基或CO2A，其中A的定义如前所述。
2.如权利要求1所述的环酰胺，可用通式(1-A)来表示。
3.如权利要求1所述的环酰胺，可用通式(1-B)来表示。
4.如权利要求2所述的环酰胺，其中Q为氰基、CO2A，其中A为氢原子、C1至C4烷基或苯基，
其中Z为卤原子，C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、C1至C4卤代烷氧基、C1至C4硫代烷基、C1至C4烷基亚硫酰基、C1至C4烷基磺酰基、硝基、C1至C4烷氧羰基、羰基或甲酰基;a为0、1、或2，如果a为2，则Z可以相同或不同;b为0或1;R4为氢原子或C1至C4烷基。
5.如权利要求3所述的环酰胺，其中Q’为氰基、CO2A，其中A为氢原子、C1至C4烷基或苯基，
其中Z为卤原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4卤代烷基、C1至C4卤代烷氧基、C1至C4硫代烷基、C1至C4烷基亚硫酰基、C1至C4烷基磺酰基、硝基、C1至C4烷氧羰基、羰基或甲酰基;a为0、1或2，如果a为2，则Z可以相同或不同;b为0或1;R4为氢原子或C1至C4烷基。
6.如权利要求4所述的环酰胺，其中R1和R2各自独立为甲基或乙基。
7.如权利要求5所述的环酰胺，其中R1和R2各自独立为甲基和乙基。
8.如权利要求6所述的环酰胺，其中n为1。
9.如权利要求6所述的环酰胺，其中n为2。
10.如权利要求7所述的环酰胺，其中n为1。
11.如权利要求7所述的环酰胺，其中n为2。
12.一种含有以权利要求1所述的环酰胺作为有效成份的除草剂。
13.一种控制杂草并抑制它们生长的方法，包括施用除草有效量的、如权利要求1所述的环酰胺。
全文摘要
本发明涉及用通式(1-A)或(1-B)表示的环酰胺，其中，R
文档编号C07D409/04GK1085218SQ9311822
公开日1994年4月13日 申请日期1993年10月5日 优先权日1992年10月5日
发明者河村保夫, 大屋荣一, 伊藤罄, 北浩, 中田尚志, 沢田宽司, 佐藤纯, 绳卷勤, 渡辺重臣, 石川公広, 伊藤洋一 申请人:日产化学工业株式会社
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