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2021-02-01 12:02:39|
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起点商标网 专利名称：噻吩基-和呋喃基吡咯杀昆虫剂和杀螨剂的制作方法
昆虫和蜱螨损毁正在生长中的和收获后的作物。仅在美国，农作物就必须与成千上万种昆虫和蜱螨竞争。特别是，烟草夜蛾幼虫、南方粘虫和两点叶螨对作物特别有害。
烟草夜蛾幼虫引起农作物巨大经济损失。特别是芽虫通过吃绿锦铃而破坏棉花作物。由于芽虫对很多普通杀虫剂(包括有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类)的抗药性，使其难以控制。而且，一旦芽虫幼虫达到第三龄时，用当前可应用的杀虫剂就难予控制。
两点叶螨通过从树叶吸去液汁，功击很多植物，例如悬钩子植物。悬钩子植物严重受侵时，茎和叶生长受阻。严重受侵时，结果实的茎受损，导致产量和果实质量下降。
尽管目前可得到不少市售杀虫剂和杀螨剂，但昆虫和螨虫引起的对生长中和收获后的作物的损害害仍然存在。因而，研究在不断地进行，以创造新的更有效的杀虫剂和杀螨剂。
某些吡咯化合物已知具有杀螨、杀真菌、杀虫和/或抗炎活性(见，例如美国专利No.4，267，184;5，010，098;5，102，904;5，157，047;5，162，308;5，306，827;5，286，741;5，286，742和5，286，743;1985年3月1日提交的日本专利申请JP-85-40874;1984年6月20日提交的欧洲专利申请EP-111452-A1及N.Ono et al.，Journal of Heterocyclic Chemistry，28，pages 2053-2055(1991))。但是，这些专利、专利申请和出版物中无一在本发明的范围内。
因此，本发明的一个目的是提供高效控制昆虫和螨虫的化合物。
本发明的另一个目的是提供控制昆虫和螨虫的方法。
本发明的再一个目的是提供保护生长中的植物免受昆虫和螨虫的方法。
本发明的这些和其他目的从下面的详细描述中将会变得更明了。
本发明描述为控制虫害和蜱螨，预防植物受虫害和蜱螨攻击而用作杀昆虫剂和杀螨剂的噻吩基和呋喃基吡咯化合物。
本发明的噻吩基和呋喃其化合物具有如下结构式Ⅰ 其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素、NO2或CHO，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5;
R3为氢、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m为整数0、1或2;
R4和R5为各自独立的氢，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6、OR6或CN;
R6为氢、C(O)R7，CHR8NHC(O)R9，CH2SQ，CHR10OC(O)(CR11R12)nQ1，可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个三(C1-C4)烷基甲硅烷基、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基羰氧基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基;R7为C1-C6烷基或C3-C6环烷基，它们各自可任意地被以下基团取代1个至3个卤原子、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，一个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基羰氧基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基;
可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4硫烷基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基，可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫烷基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯氧基，1-或2-萘基，
可任意地被1-3个卤原子取代的2-、3-或4-吡啶基，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷氧基，或可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯氧基;
R8为氢或C1-C4烷基;
R9为可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1-3个卤原子、CN基、NO2基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或CF3基取代的苯基，2-或3-噻吩基;
2-或3-呋喃基;
CN，可任意地被1个或1个以上卤原子、CN基或苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基、CF3基或NR24R25基取代的苯基;
A1为O或S;
R13为C1-C6烷基或苯基;
R14为C1-C6烷基;
R15和R16各自独立地为氢、C1-C6烷基，或可与它们所连接的原子连接在一起形成一个五元至七元环;
R17为C1-C4烷基;
R18为氢、C1-C4烷基，或可与R19或R21及它们所接连的原子连接在一起形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环;
R19和R20各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R21为C1-C4烷基，或当与R18和它们所连接的原子连接在一起，可形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环;
R22和R23各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R22R23表示为-CH＝CH-CH＝CH-;
R24和R25各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R10为氢或C1-C4烷基;
R11和R12各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C1-C6硫烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，
或当R11和R12与它们所接连的原子连接在一起时，形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的环烷基，或R11或R12可与R26及它们所接连的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环;
n为整数，0、1、2、3或4;
Q1为A2R26， ，NR28R29，CR30R31C(O)R32，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C3-C6环烷基，这些基团是C1-C6烷基、C2-C6链烯基，或可任意地被1个或2个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
A2为O或S(O)p;
P为整数0、1或2;
R26为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是
卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当P为0时，为C(O)R33，当P为0时，为C(O)R34，为(CH2CH2O)qR33，或 R26与R11或R12及它们所连接的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环;
A3为O或S;
R33为C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6炔基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，q为整数1、2或3;
R34为OR37或NR38R39;
R37为C1-C6烷基可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
R38和R39各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R35和R36各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R35和R36表示为-CH＝CH-CH＝CH-;
R27为C1-C4;
R28为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，或
R28可与R11或R12及它们所接连的原子连在一起形成一个四元至7元杂环;
R29为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，C(A4)R40，CN，SO2R41，或C(O)CHR42NHR43;
A4为O或S;
R40为OR44，CO2R44，NR45R46，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、
CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R44为可任意地被1个苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R45和R46各自独立地为氢，或C1-C4烷基;
R41为NR47R48C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R47和R48各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R42为氢，可被如下基团取代的C1-C4烷基，这些基团是1个羟基、1个SR49基、1个C(O)NH2基、1个NH2基、1个NHC(＝NH)NH2基、1个CO2H基、1个可任意地被1个羟基取代的苯基、1个3-吲哚基或1个4-咪唑基;
R49为氢或C1-C4烷基;
R43为C(A4)R50;
R50为可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧烷基，C2-C6硫烷基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，OR44，CO2R44或NR45R46;
R30和R31各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6硫烷基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当R30和R31与它们所连接的原子连接在一起时可形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的C3-C6环烷基;
R32为OR51，NR47R48，C1-C4烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R51为C1-C4烷基;或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是
卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;若A为S，X为S(O)mCF2R3且Z为氢时，则Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或CN;再若吡咯环在其邻近环氮原子的每个吡咯碳原子上均被氢取代时，则X不能为CN或NO2。
本发明还涉及含那些化合物的组合物及使用那些化合物和组合物的方法。有利地发现了本发明的噻吩基和呋喃基吡咯化合物及含这些化合物的组合物为有效的杀昆虫剂及杀螨虫剂，可控制昆虫及螨虫，防止植物受昆虫和螨虫的侵害。本发明的化合物对于控制烟草夜蛾幼虫和南方粘虫特别有效。
本发明有利地提供了用杀虫或杀螨有效量的式Ⅰ噻吩基-或呋喃基吡咯化合物控制所述昆虫和螨虫，其方法是使所述昆虫和螨虫与之接触，在它们的繁殖场所，食物供应或孳生地施用，从而控制昆虫和螨虫的方法。
本发明还提供通过给生长中的植物的叶子或其生长的土壤或水施用杀虫或杀螨有效量的式1噻吩基-或呋喃基吡咯化合物来防止所述植物免受昆虫和螨虫侵害的方法。
本发明的噻吩基-和呋喃基吡咯化合物具有如下结构式Ⅰ
其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如上述对式Ⅰ所限定的。
本发明的较佳式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物为那些化合物，其中，R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连接的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5;
R3为氢、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m为整数0、1或2;
R4和R5为各自独立的氢，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1个或1个以上的以下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、
NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子妈代的C1-C4烷氧基;
Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6或CN;
R6为氢、C(O)R7，或可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个氰基，1个C1-C4烷氧基，1个C1-C6烷基羰氧基，1个苯基羰氧基，或1个苄基羰氧基;
R7为可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本发明的另一组较佳的式Ⅰ杀虫剂和杀螨剂是那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2或C1-C6卤代烷基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6或CN;
R6为氢、C(O)R7或可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个氰基、1个C1-C4烷氧基，1个C1-C6烷基羰氧基，1个苯基羰氧基，或1个苄基羰氧基;
R7为可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本发明的更佳的式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物是那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2或C1-C6卤代烷基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6或CN;
R6为氢、C(O)R7或可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个氰基、1个C1-C4烷氧基，1个C1-C6烷基羰氧基1个苯基羰氧基，或1个苄基羰氧基;
R7为可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本发明的另一组更佳的有效杀虫和杀螨剂式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物是那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示
A为O或S;
X为CN、NO2;
Y为卤素、CF3或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为氢卤素或CF3;
B为氢或可任意地被1个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
最佳的式Ⅰ杀虫剂和杀螨剂为那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2;
Y为卤素、CF3或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为CF3;
B为氢或可被1个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
上文中卤素的例子有氟、氯、溴和碘。术语“C1-C6卤代烷基”限定为被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基。
已有益地发现，本发明的式Ⅰ化合物对烟草夜蛾幼虫、南方粘虫和两点叶螨的控制是有用的。
X为CN、Y、Z和B为氢的式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物可通过如流程Ⅰ所示的式ⅡN-甲酰基(噻吩基或呋喃基)甘氨酸与2-氯丙烯腈和乙酸酐的反应而制得。
如流程Ⅱ所示，通过适当取代的式Ⅲ噻吩基或呋喃基甘氨酸与C1-C6卤代烷基酸酐反应生成式Ⅳ噁唑啉酮中间体，并将所述式Ⅳ中间体与2-氯丙烯腈反应，可制备X为CN、Y为C1-C6卤代烷基、Z和B为氢的某些式Ⅰ化合物。
按流程Ⅲ所示，将式Ⅳ噁唑啉酮与式Ⅴ溴代烯烃反应，可制备X和Y为C1-C6卤代烷基、Z和B为氢的式Ⅰ化合物。
如流程Ⅳ所示，在氟化四丁基铵存在下，将丙烯腈与N-(三甲基甲硅烷基)甲基-5-甲基(噻吩基-或呋喃基)硫代亚氨酸酯(式Ⅵ)反应，得式Ⅶ2-(噻吩基-或呋喃基)-1-吡咯啉-4-腈中间体，并将所述式Ⅶ中间体与2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌和吡啶反应，可制备4-氰基-2-(噻吩基-或呋喃基)吡咯化合物。
j下流程Ⅴ所示，可制备3-氰基或硝基-2-噻吩基吡咯化合物。
其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
X为CN或NO2;
R52为C1-C4烷基。
如下流程Ⅵ所示，可制备2-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3，4二腈化合物。
如下流程Ⅶ所示，将适当取代的式Ⅷ(噻吩基-或呋喃基)吡咯-腈与过量过氧化氢和氢氧化钠反应，得适当取代的式Ⅸ(噻吩基-或呋喃基)吡咯羧酰胺，将得到的所述式Ⅸ羧酰胺与能引起硫代基的试剂，如2，4-双(4-甲氧苯基)-1，3-二噻-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物，进行反应，可制备X为C(S)NH2的式Ⅰ化合物。
其中A、B、Y和Z如上文对式Ⅰ所定义的;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
将适当取代的式X醛与膦酰基乙酸三乙酯、氯化锂和三乙胺反应，形成式Ⅺ的酯，从而可制备4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-硫代羧酰胺化合物。即将式Ⅺ酯与强碱如氢化钠和甲苯磺酰基甲基胩反应，生成式Ⅻ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酸乙酯，再用碱金属氢氧化物如氢氧化钾将其水解，生成式ⅩⅢ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酸、将式ⅩⅢ羧酸与三(C1-C4烷基)胺反应，生成第一混合物。将第一混合物与亚硫酰氯和N，N-二甲基甲酰胺反应，得到第二混合物。将第二混合物与式ⅩⅣ胺化合物反应，得到式ⅩⅤ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酰胺，再将式ⅩⅤ羧酰胺与能引进硫代基的试剂，如2，4-双(4-甲氧苯基)-1，3-二噻-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物，进行反应，得到所需要的4-(噻吩基或呋喃基)吡咯-3-硫代羧酰胺。上述反应程度见如下流程ⅤⅢ。
其中A、R4和R5如上文对式Ⅰ所定义的;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
如流程Ⅸ所示，在氢化钠存在下，将式ⅩⅥ的酯与氰基丙醛的乙缩醛反应，生成式ⅩⅦ乙缩醛，并将式ⅩⅦ乙缩醛与盐酸羟胺反应，可制得2-(噻吩基-和呋喃基)-1-羟基吡咯-3-腈化合物。
其中A为O或S;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
将式ⅩⅧ肟与草乙酸钠反应，生成式ⅩⅨ中间体，再在醇存在下，将其与盐酸反应，生成式ⅩⅩ5-噻吩基-1-羧基吡咯-3-羧酸酯，这样可制备式Ⅰ的5-噻吩基吡咯-2，3-二腈化合物。即将式ⅩⅩ羧酸酯与甲基碘和叔丁醇钾反应，得式ⅩⅪ5-噻吩基-1-甲氧基吡咯-3-羧酸，将其与氯磺酰基异氰酸酯和N，N-二甲基甲酰胺反应，得式Ⅰ5-噻吩基吡咯-2，3-二腈。上述反应程序见流程Ⅹ。
其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
R53为C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
通过将式ⅩⅩⅢ5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯与溴与反应，生成式ⅩⅩⅣ2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯，可制备本发明的2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯化合物。即将式ⅩⅩⅣ羧酸酯皂化得到式ⅩⅩⅤ酸，将其与氯磺酰基异氰酸酯和二甲基甲酰胺反应，得所需的2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈。上述反应程序见流程Ⅺ。
其中R和R1各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 R2为卤素，当与R1和它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
R53为C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
同样，按流程Ⅻ所示，可制得2，4-二溴-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中R1为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 R和R2各自独立地为卤素，当R2与R1和它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示
L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
R53为C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
如流程ⅩⅢ所示，也可制得本发明的4-溴-2-(C1-C6卤代烷基)-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ中所描述。
如流程ⅩⅣ所示，同样可制得4-溴-2-(C1-C6卤代烷基)-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R3如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅦ所示，用5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯与氯磺酰基异氰酸酯和二甲基甲酰胺反应，得到2-氰基-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯，从而可制备3，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。即将2-氰基-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯化合物皂化和溴化，得到所需的3，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈。
其中R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅥ所示，可制备3，4-二溴-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中R、R1、R2和R53如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅦ所示，可制备式Ⅰ的2-溴-3-硝基-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅧ所示，可制备2-溴-3-硝基-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅨ所示，可制备3-溴-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅩ所示，可制备3-溴-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅻ所描述。
将取代的或未取代的式ⅩⅩⅥ的β-(硝基或氰基)苯乙烯与溴反应，生成式ⅩⅩⅦ(取代的或未取代的苯基)-1，2-二溴-2-(硝基或氰基)乙烷，然后用碱如吡啶将其作脱卤处理，生成式ⅩⅩⅧ的取代的或未取代的(硝基或氰基)溴代苯乙烯，这样可制备4-芳基-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。即在三(C1-C4烷基)胺存在下，用式ⅩⅩⅨ噁唑啉酮和溴代苯乙烯反应，得到所需的4-芳基-3-(硝基或氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯。上述反应程序见流程ⅩⅪ。
其中X为CN或NO2;
Y为可任意地被1个或1个以上的以下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、
NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为C1-C6卤代烷基;
A为O或S;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2;
当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
同样，如流程ⅩⅫ所示，可制备4-(2-噻吩基和呋喃基)-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基吡咯化合物。如流程ⅩⅩⅢ所示，可制备4-(3-噻吩基和呋喃基)-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基吡咯化合物。
其中，A、X、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
其中，A、X、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅩⅣ所示，可制备3-芳基-2-(C1-C6卤代烷基)-5-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅤ所示，可制备3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)-2-(C1-C6卤代烷基)-5-芳基吡咯化合物。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
在有机碱如吡啶存在下，将式ⅩⅩⅩ的取代的或未取代的乙酰苯与亚硫酰卤反应，可制备5-(C1-C6卤代烷基)-3-芳基-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。即在和亚硫酰卤反应后用含水四氟硼酸钠处理反应混合物，得式ⅩⅩⅪN-α-(取代的或未取代的)苯乙烯基吡啶鎓四氟硼酸盐。再在碱如吡啶存在下，将式ⅩⅩⅪ的苯乙烯基吡啶鎓四氟硼酸盐与式ⅩⅩⅨ唑啉酮反应，生成所需的5-(C1-C6卤代烷基)-3-芳基-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅥ。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅦ所示可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物，如流程ⅩⅩⅥ所示可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-3-(3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅩⅨ所示，将5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-3-(2-噻吩基)吡咯化合物与硝酸和乙酸酐反应，可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-4-硝基-3-(2-噻吩基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅩ所示，可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-4-硝基-3-(3-噻吩基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
将式ⅩⅩⅩ3-(2-或3-噻吩基-1，1，1-三氟-2-丙酮与盐酸羟胺反应，生成式ⅩⅩⅪ肟，从而可制备本发明的2，3，5-三(三氟甲基)-4-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。即将式ⅩⅩⅪ肟在耐压瓶中，在至少10摩尔%量碱存在下，如碱金属醇盐在溶剂中，将式ⅩⅩⅪ肟与液状六氟-2-丁炔加热反应，生成式ⅩⅩⅫ3-(2-或3-噻吩基)-5a-羟基-2，4-a，5b-三(三氟甲基)-1-吡咯啉。然后，在醇中将式ⅩⅩⅫ吡咯啉与盐酸反应，生成所需的2，3，5-三(三氟甲基)-4-(2-或3-噻吩基)吡咯化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅪ。
如下面流程ⅩⅩⅫ所示，将式ⅥN-(三甲基甲硅烷基)甲基-5-甲基(噻吩基或呋喃基)硫代亚氨酸酯与2，3-二氯-六氟丁烯反应，可制备3，4-双(三氟甲基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
在碱如碱金属醇盐的存在下，将式ⅩⅩⅩⅢ肟与六氟-2-丁炔反应，生成式ⅩⅩⅩⅣ乙烯肟和式ⅩⅩⅩⅥ2-(2-噻吩基)-4，5-反式-双(三氟甲基)-1-吡咯啉-5-醇，从而可制备2，3-双(三氟甲基)-4-卤代-5-(2-噻吩基)吡咯化合物。即将式ⅩⅩⅩⅣ乙烯肟加热，生成式ⅩⅩⅩⅥ2-(2-噻吩基)-4，5-双(三氟甲基)-1-吡咯啉-4-醇。再将式ⅩⅩⅩⅤ吡咯啉-5-醇或式ⅩⅩⅩⅥ吡咯啉-4-醇在醇中与盐酸反应，得5-(2-噻吩基)-2，3-双(三氟甲基)吡咯化合物。然后将5-(2-噻吩基)-2，3-双(三氟甲基)吡咯化合物与卤化剂反应，得到所需的2，3-双(三氟甲基)-4-卤代-5-(2-噻吩基)吡咯。上述反应程度见于流程ⅩⅩⅩⅢ。
其中X为Cl、Br或I，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅩⅣ所示，可制备2，3-双(三氟甲基)-4-卤代-5-(3-噻吩基)吡咯化合物。
其中X为Cl、Br和I，R、R1的R2如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅩⅩⅤ所示，可制备2，5-双(三氟甲基)-3-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。
将式ⅩⅩⅩⅦ的(2-或3-噻吩基)乙烯基卤代烷基磺酰化合物与氨基乙醛二(C1-C4烷基)乙缩醛反应，生成式ⅩⅩⅩⅧ的｛｛α-〔(卤代烷基磺酰基)亚甲基〕(2-或3-噻吩基)｝氨基｝乙醛二(C1-C4烷基)乙缩醛，从而可制备3-(卤代烷基磺酰基)-2-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。即将式ⅩⅩⅩⅧ乙缩醛与过量三氟乙酸反应，得所需的3-(卤代烷基磺醛基)-2-(2-或3-噻吩基)吡咯化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅩⅥ。
如流程ⅩⅩⅩⅥ所示，在一种碱的存在下将2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物与卤代烷基硫基氯化合物反应可制备5-(卤代硫烷基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
在溶剂中，将式ⅩⅩⅩⅨ3-(卤代烷基磺酰基)-2-(2-噻吩基)吡咯化合物与氯磺酰基异氰酸酯反应生成反应混合物，从而可制备4-(卤代烷基磺酰基)-5-(2-噻吩基)吡咯-2-腈化合物。再即将反应混合物用二甲基甲酰胺处理，得到所需的4-(卤代烷基磺酰基)-5-(2-噻吩基)吡咯-2-腈化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅩⅧ。
其中R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
同样，按流程ⅩⅩⅩⅨ所示，可制备4-(卤代烷基磺酰基)-5-(3-噻吩基)吡咯-2-腈。
其中R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ所示。
如流程ⅩL所示，将5-(卤代烷硫基)-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物与氧化剂如3-氯过氧苯甲酸反应，可制备5-(卤代烷基亚磺酰基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅴ中所描述;Y和Z各自为氢或卤素。
如流程ⅩLⅠ所示，在碱如氢化钠存在下，将式ⅩL的卤代烷基砜与N-亚甲基-1-(对甲苯磺酰)甲胺反应，可制备3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)-4-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
如流程XLII所示，在乙酸酐存在下，将2-(噻吩基或呋喃基)-5-(卤代烷硫基)吡咯化合物与发烟硝酸反应，可制备2-(噻吩基和呋喃基)-3-硝基-5-(卤代烷硫基)吡咯化合物和5-(噻吩基和呋喃基)-3-硝基-2-(卤代烷硫基)吡咯化合物。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2为卤素。
同样，如流程ⅩLⅢ和ⅩLⅣ所示，可分别制备2-(2-噻吩基)-5-硝基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物和2-(3-噻吩基)-5-硝基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
制备2-(2-噻吩基)-3-(卤代烷硫基)吡咯化合物和2-(3-噻吩基)-3-(卤代烷硫基)吡咯化合物的方法分别见流程ⅩLⅤ和ⅩLⅥ。
其中R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
3-溴-5-(噻吩基或呋喃基)-2-(卤代烷基亚磺酰基和磺酰基)-4-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物可按流程ⅩLⅦ和ⅩLⅧ所示加以制备。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩLⅨ所示，可制备2-(噻吩基和呋喃基)-4-芳基-5-卤代烷基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A、R、R1、R2、Y和Z如流程ⅩⅪ中所描述，R3如上面对式Ⅰ所描述的。
同样，如流L所示，可制备2-芳基-4-(噻吩基和呋喃基)-5-卤代烷基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A、R、R1、R2、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R3如上面对式Ⅰ所描述的。
如流程LⅠ所示，可制备2-(噻吩基和呋喃基)-5-(卤代烷基磺酰基)吡咯-3-腈化合物。
在溶剂如二噁烷、四氢呋喃、乙酸或氯化烃溶剂中，将式Ⅰ的氢取代的吡咯与至少1或2当量卤化剂如磺酰卤、溴或氯反应，可容易地达到使Y和/或Z为氢的式Ⅰ化合物向Y和/或Z为卤素的相应的式Ⅰ化合物转化。而且，在溶剂中，R、R1和/或R2为氢的式Ⅰ化合物与卤化剂的反应，可将R、R1和/或R2为氢的式Ⅰ化合物转化为R、R1和/或R2为卤素的相应的式Ⅰ化合物。可以采用的卤化剂包括溴、磺酰氯、磺酰溴、次氯酸钠、次氯酸叔丁酯、N-溴代琥珀酰亚胺、N-碘代琥珀酰亚胺及类似物质。一些卤代反应式见流程LⅡ。
在碱金属醇盐或氢化物存在下，通过适当取代的B为氢的式Ⅰ化合物与烷基化剂或酰化剂的反应，可完成1-取代式Ⅰ化合物的制备。例如，式Ⅰ化合物(其中B为氢，R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的)与适当取代的烷基化剂和碱金属醇盐如叔丁醇钠或钾反应，所述烷基化剂为例如C1-C6烷基卤，其中烷基为直链或支链的，可被以下基团任意取代。如1-3个卤原子、一个羟基、一个氰基、一个C1-C4烷氧剂、一个C1-C4烷硫基、一个可被1-3个卤原子任意取代的苯基，或一个可被1-3个卤原子任意取代的苄氧基。此反应提供与起始物质具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯，但在氮上还被如上所述可任意取代的C1-C6烷基所取代。此反应式可图示如下 其中R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的，R6为如上所述可任意取代的C1-C6烷基。在类似的反应中，用溴化氰取代烷基卤，得到在1位上具有腈而不是烷基的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。
上述烷基化方法也可有益地应用于具有N-C3-C6链烯基或N-C3-C6炔基取代基的式Ⅰ噻吩基和呋喃基吡咯的制备。这种取代是通过简单地用C3-C6链烯基卤或C3-C6炔基卤取代上述反应中的C1-C6烷基卤而得到的。
以类似的方式，在碱金属醇盐存在下通过适当取代的B为氢的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯与酰化剂的反应，可完成1-酰化噻吩基和呋喃基吡咯的制备。酰化剂可用诸如C1-C6烷基或C2-C6链烯基酰氯、取代的C1-C6烷基或C2-C6链烯基酰氯、苯甲酰氯、取代的苯甲酰氯、氯甲酸苯酯、取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸C1-C6烷酯或C2-C6链烯酯、N-取代的氨基甲酰氯及类似化合物。反应可图示如下 在碱的存在下，通过R6为氯甲基的适当取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯与SQ化合物碱金属盐的反应，可制备R6为CH2SQ的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。而R6为CHR8NHC(O)R9的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物可按如下所示加以制备。
按如下所示，可有益地制备1-卤代甲基噻吩基和呋喃基吡咯。
按如下所示，可制备R6为R10CHOC(O)(CR11R12)nQ1的式Ⅰ化合物。
将适当取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物(其中B为OH，R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的)与相当的烷基化剂和合适的碱(如氯甲基C1-C4烷基醚和叔丁醇钾)进行反应，可制备B为OR6的式Ⅰ化合物。此反应提供与起始物质具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯，但在氧上还被C1-C4烷氧基甲基取代。在类似的反应中，用溴乙腈取代氯甲基C1-C4烷基醚，得氧上有乙腈取代基的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。反应可图示如下 其中R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的，R6为(1)C1-C4烷氧基甲基或(2)CH2CN。
同样地，通过适当取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物(其中B为OH，R、R1、R2、A、X、Y和Z为如上对式Ⅰ所描述的)与合适的酰化剂和合适的碱(例如C1-C6酰氯和叔丁醇钾)进行反应，可类似地制备B为C(O)R7的式Ⅰ化合物。此反应提供与起始物质具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯化合物，但此外在氧上还被C1-C6链烷酰基取代。此反应可图示如下
本发明的噻吩基和呋喃基吡咯化合物对控制昆虫和螨虫是有效的。那些化合物对保护成长中的或收获后的作物免受昆虫和螨的侵袭也是有效的。
本发明式Ⅰ化合物控制的昆虫包括鳞翅目(lepicloptera)如烟草芽虫、甘蓝银纹夜蛾、棉铃虫、甜菜粘虫、南方粘虫及麦纹背菜蛾;同翅目如蚜虫、叶蝉虫、蜡蝉及粉虱;Thysanoptera如蓟马科害虫;甲虫类(鞘翅目)(Coleoptera)如棉子象鼻虫、Colorado土豆甲虫、南方玉米根虫及芥茉甲虫;及直翅目(Orthoptera)如蝗虫、蟋蟀、蚱蜢及蟑螂。
本发明化合物能控制的蝉螨目包括螨如双斑蜘蛛螨、洋红蜘蛛螨、草埂螨、草莓螨、桔锈螨及鳞片螨。有利地是，业已发现本发明化合物对烟草芽虫和南方粘虫尤为有效。
在实用中，当施用于植物、作物或作物生长的土壤时，通常是将约10-10，000ppm，较佳约为100-5，000ppm的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物分散于水中或其它液体载体中。当施用于植物，作物或作物成长的土壤中即可有效地防止作物受昆虫和螨的侵害。
本发明的式Ⅰ噻吩基和呋喃基吡咯化合物0.100kg/公顷-4.0kg/公顷活性组分的施用量施用于植物的叶簇和/或植物生长的土壤或水时，也可有效地控制昆虫和螨。
不仅本发明化合物在单独使用时能有效地控制昆虫和螨，它们也可与其它生物化学品，包括其它杀虫剂和杀螨剂结合使用。例如，本发明的式Ⅰ化合物可与拟除虫菌酯(pyrethrecis)、磷酸酯、氨基甲酸酯、环二烯、苏云金杆菌(bacillus thuringiensis)(Bt)的内毒素、甲眯、酚锡化合物、氯化烃、苯甲酰基脲之类的物质有效地一起使用或合并使用。
本发明化合物与配成可乳化的浓缩物、可流动的浓缩物或可湿性粉末，它们可就地用水或其它合适的极性溶剂稀释，然后以稀释液的形式喷洒。所述的化合物也可配成干燥的实心颗粒、颗粒剂、粉剂、粉末浓缩物、悬浮液浓缩物、微型乳剂及能使化合物本身施用于种子、土壤、水和/或叶子以提供植物所必须的保护这类剂型。这类配方包括将本发明的化合物与惰性、固体或液体稀释剂相混合。
例如通过将约25-85%(重量)的式Ⅰ化合物及约73-13%(重量)的如膨润土、硅藻土、高岭土、硅镁土之类的固体稀释剂、约1-5%(重量)的分散剂如木质素磺酸钠及约1-5%(重量)的非离子表面活性剂如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、辛基苯氧基聚乙氧基乙醇等一类物质一起研磨并混合可制得可混性粉末、粉剂及粉末浓缩物配方。
通过使在约84-29%(重量)的如异佛尔酮、甲苯、丁基溶纤基、乙酸甲酯、丙二醇单甲醚之类的溶剂中溶解约15-70(重量)的式Ⅰ化合物并向其中加入约1-5%(重量)的如烷基苯氧基聚乙氧醇的非离子型表面活性剂可制得典型的可乳化浓缩物。
为了使本发明更易于理解，提供下列实施例对其作更详尽的说明。这些实施例通常利用上述反应流程，并为制备未在上面特别描述的本发明的甚至更多化合物也提供了进一步的方法。本发明不应视为被实施例所限制，因为本发明的全部范围限定在权利要求书中。
实施例13，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的制备
将丁基锂(9.9mmol溶于3.96ml四氢呋喃中，浓度为2.5M)于0℃下加入至四氯噻吩(2.00g，9.01mmol)在四氢呋喃的溶液中。于0℃下搅拌反应液30分钟，然后用45分钟以上的时间将其加热至室温，用N，N-二甲基甲酰胺(0.79g，10.8mmol)处理，搅拌3小时，于4℃下倾入至1M盐酸中，并用乙醚萃取。合并有机萃取液，然后依次用水、盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色固体。用含5%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得米色固体，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈米色针状的标题化合物(1.63g，84%，mp81-82℃)。
实施例23，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的肟的制备 将碳酸钠(10.91g，99.2mmol)的水溶液加入至3，4，5-三氯-2-噻吩甲醛(10.69g，49.6mmol)和硫酸羟基胺(8.14g，49.6mmol)在水中的淤浆中，室温下搅拌18小时后，将反应液过滤，于高真空下，将滤得的固体干燥一夜，得呈白色固体状的标题化合物(10.24g，92%)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的噻吩甲醛，制得下列化合物。
实施例33，4，5-三氯-2-噻吩腈的制备 将3，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的肟(10.075g，43.7mmol)在乙酐中的溶液回流2小时，真空下浓缩，得褐色油状物。将该油状物用乙醚稀释，然后将有机溶液依次用水、盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色油状物。用含5%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得米色固体，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈米色针状的标题化合物(8.23g，89%，mp63-64℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的肟，制得下列化合物。
实施例42-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将乙腈(0.97g，23.7mmol)于-78℃下滴入至二异丙基氨基锂(21.8mmol溶于10.9ml烃中，浓度为2M)在四氢呋喃的溶液中。再在-78℃下搅拌反应液30分钟，用3，4，5-三氟-2-噻吩腈(3.87g，18.2mmol)四氢呋喃溶液进行处理，于-78℃下搅拌30分钟，再用45分钟以上的时间加热至室温，用饱和氯化铵溶液中止反应，并用乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得红色固体。将该红色固体和1-溴-3，3，3-三氟丙酮(1.95ml，18.7mmol)在乙酸中的混合液回流3.5小时，然后用水稀释，乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得红色固体。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得呈白色固体状的标题化合物(0.49g，7.8%，mp220-221℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的氰基呋喃或氰基噻吩，制得下列化合物。
实施例54-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将溴(0.208g，1.31mmol)于50℃下加入至2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(0.38g，1.09mmol)和乙酸钠(0.11g，1.31mmol)在乙酸的溶液中。于50℃下搅拌30分钟后，在反应液中再添加乙酸钠(0.11g，1.31mmol)和溴(0.208g，1.31mmol)。搅拌反应液15分钟，冷却至室温，倾入至1%亚硫酸氢钠溶液中。过滤混合水溶液，将滤得的固体在高真空下干燥一夜，得白色固体。用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈白色晶状的标题化合物(0.45g，96%，mp221-224℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的2-(噻吩基或呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，制得下列化合物。
A R R1R2mp℃SHHBr254(dec.)SHHCl>230SHBrBr>230OHHBr>230SBr-CH=CH-CH=CH-201-203SCl-CH=CH-CH=CH-205-206 实施例64-溴-1-(乙氧甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将氯甲基·乙基醚(0.20g，2.13mmol)加入至4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(0.30g，0.71mmol)和碳酸钾(0.29g，2.13mmol)在N，N-二甲基甲酰胺的混合液中。于室温下，搅拌反应液30分钟，用水稀释，以乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，MgSO4干燥，真空下浓缩，得清澈的油状物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得呈白色晶状的标题化合物(0.24g，71%，mp85-87℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的4-卤代-2-(噻吩基或呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈制得下列各化合物。
实施例74-氯-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备
将次氯酸钠(5.25%溶液12ml，17mmol)滴入至2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(2.00g，8.26mmol)在四氢呋喃的溶液中。搅拌反应液135分钟，用1%亚硫酸氢钠溶液中止反应，然后用乙醚稀释。分层，将有机层依次用水和盐水洗涤，MgSO4干燥，真空下浓缩，得黄色固体。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得固体，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈黄色固体状的标题化合物(0.35g，15%，mp221-223℃)。
实施例85-溴-2-噻吩腈的制备 将羟基胺-O-磺酸(17.58g，157mmol)加入至5-溴-2-噻吩甲醛(15.0g，78.5mmol)在水和乙腈中的溶液中。搅拌反应液17小时，将其倾入水中，用乙醚和乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得一褐色油状固体。将该油性固体在乙酐的溶液回流5小时，真空下浓缩，倾入水中，然后用乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水、半饱和的碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色油状物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得呈黄色油状的标题化合物(3.6g，24%)。
实施例92-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将溴(0.71g，4.42mmol)加入至2-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.00g，4.42mmol)和乙酸钠(0.36g，4.42mmol)在乙酸的溶液中。搅拌反应液15分钟，然后倾入至亚硫酸氢钠溶液中。过滤混合液，将滤得的固体在高真空下干燥一夜，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈红色晶状的标题化合物(1.21g，90%，mp224-226℃)。
按基本上相同的操作，但以2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈取代2-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，制得固体状的2-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，mp170℃。
实施例102-(5-甲酰基-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备
将丁基锂(3.45ml，7.78mmol)于-78℃下滴入至2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.13g，3.70mmol)在四氢呋喃的溶液中。于-78℃下搅拌反应液30分钟，然后加热至室温，用N，N-二甲基甲酰胺(1.35g，18.5mmol)处理，倾入至1M盐酸中，并用乙醚和乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，Na2SO4干燥，真空下浓缩，得桔黄色固体。用含20%至50%的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得桔黄色固体，用乙酸乙酯重结晶，得呈桔黄色晶状的标题化合物(0.66g，70%，mp224-225℃)。
实施例112-甲酰基苯并〔b〕噻吩的制备 将丁基锂(54ml，134mmol)于0℃下在氮气中滴入至N，N，N’，N’-四甲基-1，2-乙二胺(15.57g，134mmol)在四氢呋喃的溶液中。在反应液中，滴加苯并噻吩(15.00g，112mmol)在四氢呋喃的溶液，加热至室温，再添加N，N，N’，N’-四甲基-1，2-乙二胺(15.57g，134mmol)和丁基锂(54ml，134mmol)进行处理，于室温下搅拌13小时冷至0℃，以N，N-二甲基甲酰胺(24.40g，336ml)处理，热至室温，搅拌5小时后，倾入至1M盐酸中，乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水、盐水洗涤，用Na2SO4干燥，真空下浓缩，得桔黄色油状物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得呈桔黄色油状的标题化合物(12.51g，69%)。
实施例123-氯-2-氰基苯并〔b〕噻吩的制备 将三氟乙酐(11.90g，56.6mmol)于0℃下滴入至吡啶(5.23g，66.1mmol)和3-氯苯并〔b〕噻吩-2-甲酰胺(10.0g，47.2mmol)在二氯甲烷中的溶液中。用1小时以上的时间加热反应液至室温，用水稀释，乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水、1M盐酸和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得黄色固体。用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈灰白色针状的标题化合物(8.80g，96%)。
实施例13β-〔(二乙氧甲基)甲基氨基〕(2-苯并呋喃)丙烯腈的制备
将2-ω-氰基乙酰基苯并呋喃(18.52g，100.0mmol)和氨基乙醛缩二乙醇(14.50ml，13.28g，99.7mmol)在甲苯中的溶液回流一液，除去水(迪安-斯达克榻分水器)，在真空下浓缩，得黑色油状物。用硅胶和二氯甲烷对该油状物作干柱层析，得带红色的黑色油状物。将油状物与二氯甲烷和己烷混合。过滤混合液，真空下浓缩滤液，得呈带红色的黑色油状的标题化合物10.20g。
实施例142-(2-苯并呋喃)吡咯-3-腈的制备 将β-〔(二乙氧甲基)甲基氨基〕(2-苯并呋喃)丙烯腈(1.00g，3.33mmol)滴入至三氟醋酸(5ml)中。室温下搅拌反应液1小时，用水稀释，乙酸乙酯萃取。有机萃取液用饱和碳酸氢钠溶液和盐水依次洗涤，用MgSO4干燥，活性炭脱色，真空下浓缩，得桔黄色固体。用硅胶和二氯甲烷对该固体作干柱层析，得棕白色固体(0.32g，46%，mp157-160.5℃)。
实施例154，5-二氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈的制备
将磺酰氯(1.20ml，2.02g，14.9mmol)滴入至2-(2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈(1.00g，4.8mmol)在乙酸的溶液中。室温下搅拌反应液45分钟，过滤，收集固体。将该固体用冷乙酸洗涤，干燥过夜，得灰白色粉末。将灰色粉末溶于四氢呋喃中，用MgSO4干燥，活性炭脱色，真空下浓缩，得黄白色固体。将黄白色固体和二氯甲烷的淤浆搅拌90分钟，过滤，得呈灰白色固体状的标题化合物(0.74g，mp258-260.5℃)。
按基本上相同的操作，但使用2当量的磺酰氯，可制得呈白色固体状的5-氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈，mp223.5-225.5℃。
实施例162-溴-1-(5-氯-2-噻吩基)乙酮的制备 于40-45℃下将溴(18.90g，118mmol)在氯仿的溶液加入至2-乙酰基-5-氯噻吩(19.00g，118mmol)在氯仿的溶液中。室温下搅拌反应2小时，用水稀释。分出有机层，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得固体。将该固体与乙醚和己烷混合，搅成淤浆过滤，干燥，得固体状的标题化合物(12.20g，mp68-70℃)。
实施例17〔(5-氯-2-噻吩甲酰)甲基〕丙二腈的制备 将2-溴-1-(5-氯-2-噻吩基)-1-乙酮(11.50g，48mmol)在四氢呋喃的溶液于0℃下加入至丙二腈(3.17g，48mmol)和叔丁醇钾(5.70g，51mmol)在四氢呋喃的溶液中。搅拌反应液数分钟，真空下浓缩，用水稀释，过滤，收集固体。用硅胶和(4∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂，对该固体作快速层析，得呈黄色固体状的标题化合物，mp155-158℃。
实施例182-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈的制备
在〔(5-氯-2-噻吩甲酰)甲基〕丙二腈(4.60g，20.5mmol)、乙醚和氯仿的混合液中，以中等速率，吹入氯化氢气体20分钟。将反应液倾入冰水混合液中，以乙醚萃取。将合并的有机萃取液用MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色固体。将该固体与己烷和乙醚混合，过滤，得呈褐色固体状的标题化合物，mp>200℃。
实施例194-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈的制备 将溴(0.70g，4.3mmol)在对-二噁烷的溶液滴入至2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈(1.0g，4.1mmol)在对-二噁烷的溶液中。室温下搅拌反应液过夜，真空下浓缩，得残留物。用硅胶和(6∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂溶液，对该残留物作快速层析，得呈黄色固体状的标题化合物，mp>200℃。
实施例204-对-氯苯基-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮的制备
将对-氯苯基甘氨酸(5.05g，27.3mmol)和三氟乙酐(22.90g，109.2mmol)在甲苯的溶液回流5分钟，真空下浓缩，得呈清澈的桔黄色油状的标题化合物，该化合物由高效液相色谱分析鉴定。
按基本上相同的操作，但以α-氨基-2-噻吩基乙酸代替对-氯苯基甘氨酸，制得呈褐色油状的4-(2-噻吩基)-2-(三氟甲基)-3-噁唑啉-5-酮。
实施例215-(对-氯苯基)-3-(5-硝基-2-噻吩基)-2-(三氟甲基)吡咯的制备 在接近回流状态下，将三乙胺(1.16g，11.3mmol)加入至4-(对-氯苯基)-2-(三氟甲基)-3-噁唑啉-5-酮(2.97g，11.3mmol)和2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩(2.26g，11.3mmol)在乙腈的溶液中。将反应混合液回流1小时，室温下，搅拌过夜，真空下浓缩，得红色油状物。将该油状物层析，得呈褐色固体状标题化合物，mp166-169℃。
按基本上相同的操作，但以2-(2-硝基乙烯基)呋喃代替2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩，制得呈褐色固体状的5-(对-氯苯基)-3-(2-呋喃基)-2-三氟甲基吡咯，mp65-66℃。
按基本上相同的操作，但以4-(2-噻吩基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮代替4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-鎓唑啉-5-酮，和以2-氯丙烯腈代替2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩，制得呈褐色固体状的2-(2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp210℃。
实施例222-(对-氯苯基)-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯的制备 将90%硝酸溶液(0.02g，0.28mmol)加入至5-(对-氯苯基)-3-(5-硝基-2-噻吩基)-2-三氟甲基吡咯(0.13g，0.34mmol)在乙酸酐的溶液中。室温下，搅拌反应混合液10分钟后，添加90%硝酸溶液(0.02g，0.28mmol)进行处理，室温下，再搅拌15分钟，倾入水中，室温下搅拌过夜，用乙醚萃取。将合并的有机萃取液用MgSO4干燥，真空下浓缩，得呈褐色固体的标题化合物，该化合物由核磁共振氢谱分析鉴定。
实施例234-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和4-溴-2-〔3(或4)，5-二溴-2-噻吩基〕-5-三氟甲基吡咯-3-腈的制备
将N-溴丁二酰亚胺(0.84g，4.63mmol)和2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.02g，4.21mmol)在四氢呋喃的溶液在室温下搅拌20分钟，添加N-溴丁二酰亚胺(0.84g，4.63mmol)进行处理，室温下继续搅拌20分钟，再边搅拌边回流2小时，倾入水中。将混合水溶液过滤，得固体和滤液。加热固体在甲苯的混合液，过滤，干燥，得呈固体状的4-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp254℃(分解)。真空下浓缩由混合水溶液而得的滤液，用硅胶和(4∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂溶液，进行层析，得呈固体状的4-溴-2-〔3(或4)，5-二溴-2-噻吩基〕-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp203℃。
实施例242-〔1-(5-溴-3-噻吩基)-2-硝基乙基〕-4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮的制备 于0℃下，将三乙胺(0.30g，3mmol)在甲苯的溶液加入至4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮(10.00g，38mmol)和2-溴-4-(2-硝基乙烯基)噻吩(8.98g，32mmol)在甲苯的溶液中。加热反应混合物至室温，用稀盐酸和乙醚稀释。分出有机层，用MgSO4干燥，真空下干燥，用己烷稀释，边搅拌边回流，冷却至室温，然后倾析，得清澈透明溶液。真空下浓缩该溶液，层析，得标题化合物。
实施例253-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯和3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯的制备 将三乙胺(3.24g，32.1mmol)在乙腈中的溶液缓慢加入至2-〔1-(5-溴-3-噻吩基)-2-硝基乙基〕-4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮(13.30g，26.8mmol)在乙腈的溶液中。室温下搅拌反应混合液数分钟，用稀盐酸稀释。分出有机层，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得黑色残留物。用硅胶和(9∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂对残留物进行柱层析，得数种固体。将其中一种固体在冷1，2-二氯乙烷中搅拌，过滤，干燥，得呈淡褐色固体状的3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯，mp112-115℃。另一固体用己烷稀释，将混合物回流，冷却至室温，过滤，得呈黄色固体状的3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯，mp174-176℃。
实施例26
3-(5-溴-4-硝基-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯的制备 将3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯(0.70g，1.7mmol)和90%硝酸(0.145g，0.1ml，2.1mmol)在乙酸酐的溶液在室温下搅拌20分钟，添加90%硝酸(数滴)进行处理，然后用水稀释。滤取固体，60℃下于真空烘箱中干燥过夜，得固体的标题化合物，mp186-190℃。
实施例272-(对-氯苯基)-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-三氟甲基吡咯的制备 将3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯(0.50g，1，1mmol)、溴和乙酸钠(0.11g，1.3mmol)在乙酸的溶液在50℃下加热过夜，倾入水中。收集固体，用1，2-二氯乙烷重结晶，得呈黄色固体状的标题化合物，mp241-242℃。
实施例28杀昆虫和杀螨效果的评价下列实验显示了化合物作为杀虫和杀螨剂的效力。效果评价是通过将待试化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物的溶液进行。将足量工业纯度的待测化合物溶解或分散于上述丙酮/水混合物，配成下表Ⅰ所列的浓度。
在此所列的所有浓度均为活性成分的浓度。所有实验在保持于约27℃的实验室中进行。使用的评分系统如下0=无效5=56-65%杀死1=10-25%杀死6=66-75%杀死2=26-35%杀死7=76-85%杀死3=36-45%杀死8=86-99%杀死4=46-55%杀死9=100%杀死-=未评价在本评估中所用的待试昆虫和蜱螨种类，以及具体实验步骤，如下所述。
亚热带粘虫(Spodoptera eridania)第3龄期幼虫，南方灰翅夜蛾将7-8cm长的雪豆叶浸入试验混悬液中，搅拌3秒钟后放入通风柜干燥。然后将该叶片放入底部有一湿润滤纸和10条3龄毛虫的100X100mm陪替氏培养皿中。将该培养皿保存5天后，观察死亡率，进食的减少和任何对正常蜕皮的干扰。
亚热带粘虫，7天后的残效将经上述试验处理的植株种植在暖房中，在高强度灯照下维持7天，这些灯照模拟了大睛天的效应，且每天保持光照14小时，7天后，如上述试验那样对叶子取样并进行生物测试。
棉叶螨(OP-耐药株)，棉红蜘蛛选出具有7-8cm长的初生叶的雪豆植株并使每坛保留一棵植株。从主要群体的叶子上切下一小方块，放在试验植株的每一片叶子上。该工作在进行使螨爬至试验植株上并产卵的处理的约2小时前完成。切片的大小可以变化，以使每片叶子约有100条螨。处理时，将用于移送螨的叶片除去扔掉。将感染了螨虫的植株浸入试验配方液中3秒钟并加以搅拌，放入通风柜中干燥。保留植株2天后，测算成虫死亡情况。
烟芽夜蛾(Heliothis virescens)，第3龄期烟草蚜虫将棉花子叶浸在试验溶液中，然后置于通风橱中干燥，干后，将每一片子叶切成四瓣，将10个切片分别地置于一只具有一条5-7mm长的湿的齿形棉条的30ml塑料药杯中，往每个杯中加入一条第3龄期的毛虫，并在杯子上盖上硬纸板盖，保持3天后，计算死亡率并测算进食的减少。
黄瓜十一星叶甲食根虫亚种(Diabrotica undecimpunctatahowardi)，第3龄期亚热带玉米根虫将1cc滑石细粉放入30ml阔口带螺旋盖的玻璃瓶中。将1ml合适的丙酮试验溶液用移液管移至滑石粉上，使每瓶含1.25mg活性成分。将瓶放在和风下吹直至丙酮蒸发。将干燥后的滑石粉疏松，加入1cc小米作为昆虫的食物，在每瓶中加入25ml湿土。将坛盖好，在一放置混合器(Vortex Mixer)上将内容物彻底混合。接着，在每瓶中加入10条3龄根虫，松松地盖上瓶盖以为幼虫提供气体交换。保留6天后，计算死亡率。迷失的幼虫则认为已死亡，因为它们很快腐烂而找不到了。在此试验中所用的试药浓度约相当于50ppm。
在上述杀虫和杀螨效果评价中，对使用的化合物分别给出化合物编号，并以名字鉴别。表1中的数据系以化合物编号进行报告。
作为杀虫剂和杀螨剂受到评估的化合物化合物No.
12-(对氯苯基)-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯23-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对氯苯基)-4-硝基-2-(三氟甲基)吡咯35-(对氯苯基)-3-(2-呋喃基)-2-(三氟甲基)吡咯43-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对氯苯基)-2-(三氟甲基)吡咯52-(2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈63-氯-1-(乙氧基甲基)-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈72-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈84-氯-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈92-(5-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈104-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-1-乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈112-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈124-溴-2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈134-溴-2-(5-氯-2-噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈142-(4-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈
152-(3，4，5-三氟-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈164-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈174-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈182-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈194-溴-2-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈202-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈211-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈222-(5-甲酰基-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈234-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈242-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈254-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈264-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈272-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈284-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈294，5-二氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈305-氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈
314-溴-2-(3-氯-2-并苯〔b〕噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈324-溴-2-(3-氯-2-苯并〔b〕噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈332-苯并〔b〕噻吩基)-2-基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈344-溴-2-(3-溴苯并〔b〕噻吩-2-基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈354-溴-2-(3-溴苯并〔b〕噻吩-2-基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈362-对氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯374-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈382-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈394-溴-2-(2-溴-3-噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈402-(3-氯-2-苯并〔b〕噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈
权利要求
1.具有如下结构式的化合物 R、R1和R2各自独立地为氢、卤素、NO2或CHO，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2；A为O或S；X为CN、NO2、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5；R3为氢、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3；m为整数0、1或2；R4和R5为各自独立的氢，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基；B为R6、OR6或CN；R6为氢、C(O)R7，CHR8NHC(O)R9，CH2SQ，CHR10OC(O)(CR11R12)nQ1，可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个三(C1-C4)烷基甲硅烷基、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基羰氧基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基；R7为C1-C6烷基或C3-C6环烷基，它们各自可任意地被以下基团取代1个至3个卤原子、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，一个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基氧羰基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C2-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基；可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基，可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯氧基，1-或2-萘基，可任意地被1-3个卤原子取代的2-、3-或4-吡啶基，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷氧基，或可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯氧基；R8为氢或C1-C4烷基；R9为可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1-3个卤原子、CN基、NO2基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或CF3基取代的苯基，2-或3-噻吩基；2-或3-呋喃基； CN，可任意地被1个或1个以上卤原子、CN基或苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基、CF3基或NR24R25基取代的苯基；A1为O或S；R13为C1-C6烷基或苯基；R14为C1-C6烷基；R15和R16各自独立地为氢、C1-C6烷基，或可与它们所连接的原子连接在一起形成一个五元至七元环；R17为C1-C4烷基；R18为氢、C1-C4烷基，或可与R19或R21及它们所接连的原子连接在一起形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环；R19和R20各自独立地为氢或C1-C4烷基；R21为C1-C4烷基，或当与R18和它们所连接的原子连接在一起时，可形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环；R22和R23各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R22R23表示为-CH=CH-CH=CH-；R24和R25各自独立地为氢或C1-C4烷基；R10为氢或C1-C4烷基；R11和R12各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C1-C6烷硫基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，或当R11和R12与它们所接连的原子连接在一起时，形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的环烷基，或R11或R12可与R26及它们所接连的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环；n为整数，0、1、2、3或4；Q1为A2R26， ，NR28R29，CR30R31C(O)R32，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C3-C6环烷基，这些基团是C1-C6烷基、C2-C6链烯基，或可任意地被1个或2个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；A2为O或S(O)p；P为整数0、1或2；R26为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当P为0时，为C(O)R33，当P为0时，为C(O)R34，为(CH2CH2O)qR33，或 R26与R11或R12及它们所连接的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环；A3为O或S；R33为C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6炔基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO 2 基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C 1 -C 4 烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C 1 -C 4 烷氧基，q为整数1、2或3；R 34 为OR 37 或NR 38 R 39 ；R 37 为C 1 -C 6 烷基可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；R38和R39各自独立地为氢或C1-C4烷基；R35和R36各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R35和R36表示为-CH=CH-CH=CH-；R27为C1-C4；R28为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，或R28可与R11或R12及它们所接连的原子连在一起形成一个四元至7元杂环；R29为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，C(A4)R40，CN，SO2R41，或C(O)CHR42NHR43；A4为O或S；R40为OR44，CO2R44，NR45R46，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R44为可任意地被1个苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R45和R46各自独立地为氢，或C1-C4烷基；R41为NR47R48C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R47和R48各自独立地为氢或C1-C4烷基；R42为氢，可被如下基团取代的C1-C4烷基，这些基团是1个羟基、1个SR49基、1个C(O)NH2基、1个NH2基、1个NHC(=NH)NH2基、1个CO2H基、1个可任意地被1个羟基取代的苯基、1个3-吲哚基或1个4-咪唑基；R49为氢或C1-C4烷基；R43为C(A4)R50；R50为可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧烷基，C2-C6硫烷基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，OR44，CO2R44或NR45R46；R30和R31各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6硫烷基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当R30和R31与它们所连接的原子连接在一起时可形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的C3-C6环烷基；R32为OR51，NR47R48，C1-C4烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R51为C1-C4烷基；或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；若A为S，X为S(O)mCF2R3且Z为氢时，则Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或CN；再若吡咯环在其邻近环氮原子的每个吡咯碳原子上均被氢取代时，则X不能为CN或NO2。
2.按权利要求1所述的化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连接的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示-CH＝CH-CH＝CH-;A为O或S;X为CN、NO2;Y为卤素、CF3或可任意地被1个或1个以上的以下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子妈代的C1-C4烷氧基;Z为氢、卤素或CF3;B为氢或被1个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
3.一种控制昆虫和螨虫的方法，其特征在于使所述昆虫和螨虫在它们的繁殖场所、食物供应或孳生地与杀昆虫或螨虫有效量的具有如下结构式的化合物接触 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如权利要求1中所描述。
4.按权利要求3所述的方法，其中所述化合物选自以下化合物组成的组4-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯;2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯;和4-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈。
5.按权利要求3所述的方法，其特征还在于同时或相继地添加杀昆虫或螨虫有效量的一种或一种以上其他生物化学药品。
6.防止生长中的植物免受昆虫和螨虫侵袭的方法，其特征在于对所述植物的叶子或对其生长的土壤或水施用杀昆虫或杀螨虫有效量的具有如下结构式的化合物 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如权利要求1中所描述。
7.按权利要求6所述的方法，其中，所述化合物选自以下化合物组成的组4-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯;2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯;和4-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈。
8.按权利要求6所述的方法，其中，化合物施用于植物或其生长的土壤或水的量为约0.1公斤/公顷-4.0公斤/公顷。
9.控制昆虫和螨虫的组合物，其特征在于含有惰性液体或固体载体和杀昆虫或螨虫有效量的具有如下结构式的化合物 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如权利要求1中所描述。
10.按权利要求9所述的组合物，其特征在于还含有杀虫有效量的1种或1种以上其他杀虫剂。
全文摘要
本发明提供了式I的噻吩基或呋喃基吡咯的化合物及将它们用作控制昆虫和螨的用途，且进一步提供了包括这类化合物的组合物和用以保护植物免受昆虫和螨侵袭的方法。
文档编号C07D207/00GK1107155SQ94109299
公开日1995年8月23日 申请日期1994年8月31日 优先权日1993年8月31日
发明者R·W·阿德, J·A·弗奇·Iii, L·A·邓肯, J·K·西登斯 申请人:美国氰胺公司
昆虫和蜱螨损毁正在生长中的和收获后的作物。仅在美国，农作物就必须与成千上万种昆虫和蜱螨竞争。特别是，烟草夜蛾幼虫、南方粘虫和两点叶螨对作物特别有害。
烟草夜蛾幼虫引起农作物巨大经济损失。特别是芽虫通过吃绿锦铃而破坏棉花作物。由于芽虫对很多普通杀虫剂(包括有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类)的抗药性，使其难以控制。而且，一旦芽虫幼虫达到第三龄时，用当前可应用的杀虫剂就难予控制。
两点叶螨通过从树叶吸去液汁，功击很多植物，例如悬钩子植物。悬钩子植物严重受侵时，茎和叶生长受阻。严重受侵时，结果实的茎受损，导致产量和果实质量下降。
尽管目前可得到不少市售杀虫剂和杀螨剂，但昆虫和螨虫引起的对生长中和收获后的作物的损害害仍然存在。因而，研究在不断地进行，以创造新的更有效的杀虫剂和杀螨剂。
某些吡咯化合物已知具有杀螨、杀真菌、杀虫和/或抗炎活性(见，例如美国专利No.4，267，184;5，010，098;5，102，904;5，157，047;5，162，308;5，306，827;5，286，741;5，286，742和5，286，743;1985年3月1日提交的日本专利申请JP-85-40874;1984年6月20日提交的欧洲专利申请EP-111452-A1及N.Ono et al.，Journal of Heterocyclic Chemistry，28，pages 2053-2055(1991))。但是，这些专利、专利申请和出版物中无一在本发明的范围内。
因此，本发明的一个目的是提供高效控制昆虫和螨虫的化合物。
本发明的另一个目的是提供控制昆虫和螨虫的方法。
本发明的再一个目的是提供保护生长中的植物免受昆虫和螨虫的方法。
本发明的这些和其他目的从下面的详细描述中将会变得更明了。
本发明描述为控制虫害和蜱螨，预防植物受虫害和蜱螨攻击而用作杀昆虫剂和杀螨剂的噻吩基和呋喃基吡咯化合物。
本发明的噻吩基和呋喃其化合物具有如下结构式Ⅰ 其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素、NO2或CHO，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5;
R3为氢、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m为整数0、1或2;
R4和R5为各自独立的氢，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6、OR6或CN;
R6为氢、C(O)R7，CHR8NHC(O)R9，CH2SQ，CHR10OC(O)(CR11R12)nQ1，可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个三(C1-C4)烷基甲硅烷基、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基羰氧基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基;R7为C1-C6烷基或C3-C6环烷基，它们各自可任意地被以下基团取代1个至3个卤原子、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，一个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基羰氧基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基;
可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4硫烷基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基，可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫烷基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯氧基，1-或2-萘基，
可任意地被1-3个卤原子取代的2-、3-或4-吡啶基，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷氧基，或可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯氧基;
R8为氢或C1-C4烷基;
R9为可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1-3个卤原子、CN基、NO2基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或CF3基取代的苯基，2-或3-噻吩基;
2-或3-呋喃基;
CN，可任意地被1个或1个以上卤原子、CN基或苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基、CF3基或NR24R25基取代的苯基;
A1为O或S;
R13为C1-C6烷基或苯基;
R14为C1-C6烷基;
R15和R16各自独立地为氢、C1-C6烷基，或可与它们所连接的原子连接在一起形成一个五元至七元环;
R17为C1-C4烷基;
R18为氢、C1-C4烷基，或可与R19或R21及它们所接连的原子连接在一起形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环;
R19和R20各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R21为C1-C4烷基，或当与R18和它们所连接的原子连接在一起，可形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环;
R22和R23各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R22R23表示为-CH＝CH-CH＝CH-;
R24和R25各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R10为氢或C1-C4烷基;
R11和R12各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C1-C6硫烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，
或当R11和R12与它们所接连的原子连接在一起时，形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的环烷基，或R11或R12可与R26及它们所接连的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环;
n为整数，0、1、2、3或4;
Q1为A2R26， ，NR28R29，CR30R31C(O)R32，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C3-C6环烷基，这些基团是C1-C6烷基、C2-C6链烯基，或可任意地被1个或2个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
A2为O或S(O)p;
P为整数0、1或2;
R26为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是
卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当P为0时，为C(O)R33，当P为0时，为C(O)R34，为(CH2CH2O)qR33，或 R26与R11或R12及它们所连接的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环;
A3为O或S;
R33为C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6炔基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，q为整数1、2或3;
R34为OR37或NR38R39;
R37为C1-C6烷基可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
R38和R39各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R35和R36各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R35和R36表示为-CH＝CH-CH＝CH-;
R27为C1-C4;
R28为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，或
R28可与R11或R12及它们所接连的原子连在一起形成一个四元至7元杂环;
R29为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，C(A4)R40，CN，SO2R41，或C(O)CHR42NHR43;
A4为O或S;
R40为OR44，CO2R44，NR45R46，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、
CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R44为可任意地被1个苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R45和R46各自独立地为氢，或C1-C4烷基;
R41为NR47R48C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R47和R48各自独立地为氢或C1-C4烷基;
R42为氢，可被如下基团取代的C1-C4烷基，这些基团是1个羟基、1个SR49基、1个C(O)NH2基、1个NH2基、1个NHC(＝NH)NH2基、1个CO2H基、1个可任意地被1个羟基取代的苯基、1个3-吲哚基或1个4-咪唑基;
R49为氢或C1-C4烷基;
R43为C(A4)R50;
R50为可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧烷基，C2-C6硫烷基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，OR44，CO2R44或NR45R46;
R30和R31各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6硫烷基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当R30和R31与它们所连接的原子连接在一起时可形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的C3-C6环烷基;
R32为OR51，NR47R48，C1-C4烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R51为C1-C4烷基;或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是
卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;若A为S，X为S(O)mCF2R3且Z为氢时，则Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或CN;再若吡咯环在其邻近环氮原子的每个吡咯碳原子上均被氢取代时，则X不能为CN或NO2。
本发明还涉及含那些化合物的组合物及使用那些化合物和组合物的方法。有利地发现了本发明的噻吩基和呋喃基吡咯化合物及含这些化合物的组合物为有效的杀昆虫剂及杀螨虫剂，可控制昆虫及螨虫，防止植物受昆虫和螨虫的侵害。本发明的化合物对于控制烟草夜蛾幼虫和南方粘虫特别有效。
本发明有利地提供了用杀虫或杀螨有效量的式Ⅰ噻吩基-或呋喃基吡咯化合物控制所述昆虫和螨虫，其方法是使所述昆虫和螨虫与之接触，在它们的繁殖场所，食物供应或孳生地施用，从而控制昆虫和螨虫的方法。
本发明还提供通过给生长中的植物的叶子或其生长的土壤或水施用杀虫或杀螨有效量的式1噻吩基-或呋喃基吡咯化合物来防止所述植物免受昆虫和螨虫侵害的方法。
本发明的噻吩基-和呋喃基吡咯化合物具有如下结构式Ⅰ
其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如上述对式Ⅰ所限定的。
本发明的较佳式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物为那些化合物，其中，R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连接的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5;
R3为氢、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m为整数0、1或2;
R4和R5为各自独立的氢，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1个或1个以上的以下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、
NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子妈代的C1-C4烷氧基;
Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6或CN;
R6为氢、C(O)R7，或可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个氰基，1个C1-C4烷氧基，1个C1-C6烷基羰氧基，1个苯基羰氧基，或1个苄基羰氧基;
R7为可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本发明的另一组较佳的式Ⅰ杀虫剂和杀螨剂是那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2或C1-C6卤代烷基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6或CN;
R6为氢、C(O)R7或可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个氰基、1个C1-C4烷氧基，1个C1-C6烷基羰氧基，1个苯基羰氧基，或1个苄基羰氧基;
R7为可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本发明的更佳的式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物是那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2或C1-C6卤代烷基;
Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为卤素或C1-C6卤代烷基;
B为R6或CN;
R6为氢、C(O)R7或可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个氰基、1个C1-C4烷氧基，1个C1-C6烷基羰氧基1个苯基羰氧基，或1个苄基羰氧基;
R7为可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本发明的另一组更佳的有效杀虫和杀螨剂式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物是那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示
A为O或S;
X为CN、NO2;
Y为卤素、CF3或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为氢卤素或CF3;
B为氢或可任意地被1个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
最佳的式Ⅰ杀虫剂和杀螨剂为那些化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2;
A为O或S;
X为CN、NO2;
Y为卤素、CF3或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为CF3;
B为氢或可被1个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
上文中卤素的例子有氟、氯、溴和碘。术语“C1-C6卤代烷基”限定为被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基。
已有益地发现，本发明的式Ⅰ化合物对烟草夜蛾幼虫、南方粘虫和两点叶螨的控制是有用的。
X为CN、Y、Z和B为氢的式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物可通过如流程Ⅰ所示的式ⅡN-甲酰基(噻吩基或呋喃基)甘氨酸与2-氯丙烯腈和乙酸酐的反应而制得。
如流程Ⅱ所示，通过适当取代的式Ⅲ噻吩基或呋喃基甘氨酸与C1-C6卤代烷基酸酐反应生成式Ⅳ噁唑啉酮中间体，并将所述式Ⅳ中间体与2-氯丙烯腈反应，可制备X为CN、Y为C1-C6卤代烷基、Z和B为氢的某些式Ⅰ化合物。
按流程Ⅲ所示，将式Ⅳ噁唑啉酮与式Ⅴ溴代烯烃反应，可制备X和Y为C1-C6卤代烷基、Z和B为氢的式Ⅰ化合物。
如流程Ⅳ所示，在氟化四丁基铵存在下，将丙烯腈与N-(三甲基甲硅烷基)甲基-5-甲基(噻吩基-或呋喃基)硫代亚氨酸酯(式Ⅵ)反应，得式Ⅶ2-(噻吩基-或呋喃基)-1-吡咯啉-4-腈中间体，并将所述式Ⅶ中间体与2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌和吡啶反应，可制备4-氰基-2-(噻吩基-或呋喃基)吡咯化合物。
j下流程Ⅴ所示，可制备3-氰基或硝基-2-噻吩基吡咯化合物。
其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
X为CN或NO2;
R52为C1-C4烷基。
如下流程Ⅵ所示，可制备2-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3，4二腈化合物。
如下流程Ⅶ所示，将适当取代的式Ⅷ(噻吩基-或呋喃基)吡咯-腈与过量过氧化氢和氢氧化钠反应，得适当取代的式Ⅸ(噻吩基-或呋喃基)吡咯羧酰胺，将得到的所述式Ⅸ羧酰胺与能引起硫代基的试剂，如2，4-双(4-甲氧苯基)-1，3-二噻-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物，进行反应，可制备X为C(S)NH2的式Ⅰ化合物。
其中A、B、Y和Z如上文对式Ⅰ所定义的;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
将适当取代的式X醛与膦酰基乙酸三乙酯、氯化锂和三乙胺反应，形成式Ⅺ的酯，从而可制备4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-硫代羧酰胺化合物。即将式Ⅺ酯与强碱如氢化钠和甲苯磺酰基甲基胩反应，生成式Ⅻ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酸乙酯，再用碱金属氢氧化物如氢氧化钾将其水解，生成式ⅩⅢ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酸、将式ⅩⅢ羧酸与三(C1-C4烷基)胺反应，生成第一混合物。将第一混合物与亚硫酰氯和N，N-二甲基甲酰胺反应，得到第二混合物。将第二混合物与式ⅩⅣ胺化合物反应，得到式ⅩⅤ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酰胺，再将式ⅩⅤ羧酰胺与能引进硫代基的试剂，如2，4-双(4-甲氧苯基)-1，3-二噻-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物，进行反应，得到所需要的4-(噻吩基或呋喃基)吡咯-3-硫代羧酰胺。上述反应程度见如下流程ⅤⅢ。
其中A、R4和R5如上文对式Ⅰ所定义的;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
如流程Ⅸ所示，在氢化钠存在下，将式ⅩⅥ的酯与氰基丙醛的乙缩醛反应，生成式ⅩⅦ乙缩醛，并将式ⅩⅦ乙缩醛与盐酸羟胺反应，可制得2-(噻吩基-和呋喃基)-1-羟基吡咯-3-腈化合物。
其中A为O或S;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
将式ⅩⅧ肟与草乙酸钠反应，生成式ⅩⅨ中间体，再在醇存在下，将其与盐酸反应，生成式ⅩⅩ5-噻吩基-1-羧基吡咯-3-羧酸酯，这样可制备式Ⅰ的5-噻吩基吡咯-2，3-二腈化合物。即将式ⅩⅩ羧酸酯与甲基碘和叔丁醇钾反应，得式ⅩⅪ5-噻吩基-1-甲氧基吡咯-3-羧酸，将其与氯磺酰基异氰酸酯和N，N-二甲基甲酰胺反应，得式Ⅰ5-噻吩基吡咯-2，3-二腈。上述反应程序见流程Ⅹ。
其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
R53为C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
通过将式ⅩⅩⅢ5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯与溴与反应，生成式ⅩⅩⅣ2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯，可制备本发明的2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯化合物。即将式ⅩⅩⅣ羧酸酯皂化得到式ⅩⅩⅤ酸，将其与氯磺酰基异氰酸酯和二甲基甲酰胺反应，得所需的2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈。上述反应程序见流程Ⅺ。
其中R和R1各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 R2为卤素，当与R1和它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
R53为C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
同样，按流程Ⅻ所示，可制得2，4-二溴-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中R1为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 R和R2各自独立地为卤素，当R2与R1和它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示
L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2;
R53为C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
如流程ⅩⅢ所示，也可制得本发明的4-溴-2-(C1-C6卤代烷基)-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ中所描述。
如流程ⅩⅣ所示，同样可制得4-溴-2-(C1-C6卤代烷基)-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R3如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅦ所示，用5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯与氯磺酰基异氰酸酯和二甲基甲酰胺反应，得到2-氰基-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯，从而可制备3，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。即将2-氰基-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯化合物皂化和溴化，得到所需的3，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈。
其中R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅥ所示，可制备3，4-二溴-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中R、R1、R2和R53如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅦ所示，可制备式Ⅰ的2-溴-3-硝基-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅧ所示，可制备2-溴-3-硝基-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅨ所示，可制备3-溴-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅩ所示，可制备3-溴-5-(C1-C6卤代烷基)-4-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中，Y为C1-C6卤代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅻ所描述。
将取代的或未取代的式ⅩⅩⅥ的β-(硝基或氰基)苯乙烯与溴反应，生成式ⅩⅩⅦ(取代的或未取代的苯基)-1，2-二溴-2-(硝基或氰基)乙烷，然后用碱如吡啶将其作脱卤处理，生成式ⅩⅩⅧ的取代的或未取代的(硝基或氰基)溴代苯乙烯，这样可制备4-芳基-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。即在三(C1-C4烷基)胺存在下，用式ⅩⅩⅨ噁唑啉酮和溴代苯乙烯反应，得到所需的4-芳基-3-(硝基或氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯。上述反应程序见流程ⅩⅪ。
其中X为CN或NO2;
Y为可任意地被1个或1个以上的以下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、
NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基;
Z为C1-C6卤代烷基;
A为O或S;
R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2;
当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2。
同样，如流程ⅩⅫ所示，可制备4-(2-噻吩基和呋喃基)-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基吡咯化合物。如流程ⅩⅩⅢ所示，可制备4-(3-噻吩基和呋喃基)-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基吡咯化合物。
其中，A、X、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
其中，A、X、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅩⅣ所示，可制备3-芳基-2-(C1-C6卤代烷基)-5-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅤ所示，可制备3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)-2-(C1-C6卤代烷基)-5-芳基吡咯化合物。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
在有机碱如吡啶存在下，将式ⅩⅩⅩ的取代的或未取代的乙酰苯与亚硫酰卤反应，可制备5-(C1-C6卤代烷基)-3-芳基-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。即在和亚硫酰卤反应后用含水四氟硼酸钠处理反应混合物，得式ⅩⅩⅪN-α-(取代的或未取代的)苯乙烯基吡啶鎓四氟硼酸盐。再在碱如吡啶存在下，将式ⅩⅩⅪ的苯乙烯基吡啶鎓四氟硼酸盐与式ⅩⅩⅨ唑啉酮反应，生成所需的5-(C1-C6卤代烷基)-3-芳基-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅥ。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅦ所示可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物，如流程ⅩⅩⅥ所示可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-3-(3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅩⅨ所示，将5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-3-(2-噻吩基)吡咯化合物与硝酸和乙酸酐反应，可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-4-硝基-3-(2-噻吩基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅩ所示，可制备5-(C1-C6卤代烷基)-2-芳基-4-硝基-3-(3-噻吩基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
将式ⅩⅩⅩ3-(2-或3-噻吩基-1，1，1-三氟-2-丙酮与盐酸羟胺反应，生成式ⅩⅩⅪ肟，从而可制备本发明的2，3，5-三(三氟甲基)-4-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。即将式ⅩⅩⅪ肟在耐压瓶中，在至少10摩尔%量碱存在下，如碱金属醇盐在溶剂中，将式ⅩⅩⅪ肟与液状六氟-2-丁炔加热反应，生成式ⅩⅩⅫ3-(2-或3-噻吩基)-5a-羟基-2，4-a，5b-三(三氟甲基)-1-吡咯啉。然后，在醇中将式ⅩⅩⅫ吡咯啉与盐酸反应，生成所需的2，3，5-三(三氟甲基)-4-(2-或3-噻吩基)吡咯化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅪ。
如下面流程ⅩⅩⅫ所示，将式ⅥN-(三甲基甲硅烷基)甲基-5-甲基(噻吩基或呋喃基)硫代亚氨酸酯与2，3-二氯-六氟丁烯反应，可制备3，4-双(三氟甲基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
在碱如碱金属醇盐的存在下，将式ⅩⅩⅩⅢ肟与六氟-2-丁炔反应，生成式ⅩⅩⅩⅣ乙烯肟和式ⅩⅩⅩⅥ2-(2-噻吩基)-4，5-反式-双(三氟甲基)-1-吡咯啉-5-醇，从而可制备2，3-双(三氟甲基)-4-卤代-5-(2-噻吩基)吡咯化合物。即将式ⅩⅩⅩⅣ乙烯肟加热，生成式ⅩⅩⅩⅥ2-(2-噻吩基)-4，5-双(三氟甲基)-1-吡咯啉-4-醇。再将式ⅩⅩⅩⅤ吡咯啉-5-醇或式ⅩⅩⅩⅥ吡咯啉-4-醇在醇中与盐酸反应，得5-(2-噻吩基)-2，3-双(三氟甲基)吡咯化合物。然后将5-(2-噻吩基)-2，3-双(三氟甲基)吡咯化合物与卤化剂反应，得到所需的2，3-双(三氟甲基)-4-卤代-5-(2-噻吩基)吡咯。上述反应程度见于流程ⅩⅩⅩⅢ。
其中X为Cl、Br或I，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
同样，如流程ⅩⅩⅩⅣ所示，可制备2，3-双(三氟甲基)-4-卤代-5-(3-噻吩基)吡咯化合物。
其中X为Cl、Br和I，R、R1的R2如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅩⅩⅤ所示，可制备2，5-双(三氟甲基)-3-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。
将式ⅩⅩⅩⅦ的(2-或3-噻吩基)乙烯基卤代烷基磺酰化合物与氨基乙醛二(C1-C4烷基)乙缩醛反应，生成式ⅩⅩⅩⅧ的｛｛α-〔(卤代烷基磺酰基)亚甲基〕(2-或3-噻吩基)｝氨基｝乙醛二(C1-C4烷基)乙缩醛，从而可制备3-(卤代烷基磺酰基)-2-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。即将式ⅩⅩⅩⅧ乙缩醛与过量三氟乙酸反应，得所需的3-(卤代烷基磺醛基)-2-(2-或3-噻吩基)吡咯化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅩⅥ。
如流程ⅩⅩⅩⅥ所示，在一种碱的存在下将2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物与卤代烷基硫基氯化合物反应可制备5-(卤代硫烷基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
在溶剂中，将式ⅩⅩⅩⅨ3-(卤代烷基磺酰基)-2-(2-噻吩基)吡咯化合物与氯磺酰基异氰酸酯反应生成反应混合物，从而可制备4-(卤代烷基磺酰基)-5-(2-噻吩基)吡咯-2-腈化合物。再即将反应混合物用二甲基甲酰胺处理，得到所需的4-(卤代烷基磺酰基)-5-(2-噻吩基)吡咯-2-腈化合物。上述反应程序见流程ⅩⅩⅩⅧ。
其中R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
同样，按流程ⅩⅩⅩⅨ所示，可制备4-(卤代烷基磺酰基)-5-(3-噻吩基)吡咯-2-腈。
其中R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ所示。
如流程ⅩL所示，将5-(卤代烷硫基)-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物与氧化剂如3-氯过氧苯甲酸反应，可制备5-(卤代烷基亚磺酰基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅴ中所描述;Y和Z各自为氢或卤素。
如流程ⅩLⅠ所示，在碱如氢化钠存在下，将式ⅩL的卤代烷基砜与N-亚甲基-1-(对甲苯磺酰)甲胺反应，可制备3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)-4-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
如流程XLII所示，在乙酸酐存在下，将2-(噻吩基或呋喃基)-5-(卤代烷硫基)吡咯化合物与发烟硝酸反应，可制备2-(噻吩基和呋喃基)-3-硝基-5-(卤代烷硫基)吡咯化合物和5-(噻吩基和呋喃基)-3-硝基-2-(卤代烷硫基)吡咯化合物。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2为卤素。
同样，如流程ⅩLⅢ和ⅩLⅣ所示，可分别制备2-(2-噻吩基)-5-硝基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物和2-(3-噻吩基)-5-硝基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
制备2-(2-噻吩基)-3-(卤代烷硫基)吡咯化合物和2-(3-噻吩基)-3-(卤代烷硫基)吡咯化合物的方法分别见流程ⅩLⅤ和ⅩLⅥ。
其中R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
3-溴-5-(噻吩基或呋喃基)-2-(卤代烷基亚磺酰基和磺酰基)-4-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物可按流程ⅩLⅦ和ⅩLⅧ所示加以制备。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中A和R3如上面对式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩLⅨ所示，可制备2-(噻吩基和呋喃基)-4-芳基-5-卤代烷基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A、R、R1、R2、Y和Z如流程ⅩⅪ中所描述，R3如上面对式Ⅰ所描述的。
同样，如流L所示，可制备2-芳基-4-(噻吩基和呋喃基)-5-卤代烷基-3-(卤代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A、R、R1、R2、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R3如上面对式Ⅰ所描述的。
如流程LⅠ所示，可制备2-(噻吩基和呋喃基)-5-(卤代烷基磺酰基)吡咯-3-腈化合物。
在溶剂如二噁烷、四氢呋喃、乙酸或氯化烃溶剂中，将式Ⅰ的氢取代的吡咯与至少1或2当量卤化剂如磺酰卤、溴或氯反应，可容易地达到使Y和/或Z为氢的式Ⅰ化合物向Y和/或Z为卤素的相应的式Ⅰ化合物转化。而且，在溶剂中，R、R1和/或R2为氢的式Ⅰ化合物与卤化剂的反应，可将R、R1和/或R2为氢的式Ⅰ化合物转化为R、R1和/或R2为卤素的相应的式Ⅰ化合物。可以采用的卤化剂包括溴、磺酰氯、磺酰溴、次氯酸钠、次氯酸叔丁酯、N-溴代琥珀酰亚胺、N-碘代琥珀酰亚胺及类似物质。一些卤代反应式见流程LⅡ。
在碱金属醇盐或氢化物存在下，通过适当取代的B为氢的式Ⅰ化合物与烷基化剂或酰化剂的反应，可完成1-取代式Ⅰ化合物的制备。例如，式Ⅰ化合物(其中B为氢，R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的)与适当取代的烷基化剂和碱金属醇盐如叔丁醇钠或钾反应，所述烷基化剂为例如C1-C6烷基卤，其中烷基为直链或支链的，可被以下基团任意取代。如1-3个卤原子、一个羟基、一个氰基、一个C1-C4烷氧剂、一个C1-C4烷硫基、一个可被1-3个卤原子任意取代的苯基，或一个可被1-3个卤原子任意取代的苄氧基。此反应提供与起始物质具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯，但在氮上还被如上所述可任意取代的C1-C6烷基所取代。此反应式可图示如下 其中R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的，R6为如上所述可任意取代的C1-C6烷基。在类似的反应中，用溴化氰取代烷基卤，得到在1位上具有腈而不是烷基的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。
上述烷基化方法也可有益地应用于具有N-C3-C6链烯基或N-C3-C6炔基取代基的式Ⅰ噻吩基和呋喃基吡咯的制备。这种取代是通过简单地用C3-C6链烯基卤或C3-C6炔基卤取代上述反应中的C1-C6烷基卤而得到的。
以类似的方式，在碱金属醇盐存在下通过适当取代的B为氢的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯与酰化剂的反应，可完成1-酰化噻吩基和呋喃基吡咯的制备。酰化剂可用诸如C1-C6烷基或C2-C6链烯基酰氯、取代的C1-C6烷基或C2-C6链烯基酰氯、苯甲酰氯、取代的苯甲酰氯、氯甲酸苯酯、取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸C1-C6烷酯或C2-C6链烯酯、N-取代的氨基甲酰氯及类似化合物。反应可图示如下 在碱的存在下，通过R6为氯甲基的适当取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯与SQ化合物碱金属盐的反应，可制备R6为CH2SQ的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。而R6为CHR8NHC(O)R9的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物可按如下所示加以制备。
按如下所示，可有益地制备1-卤代甲基噻吩基和呋喃基吡咯。
按如下所示，可制备R6为R10CHOC(O)(CR11R12)nQ1的式Ⅰ化合物。
将适当取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物(其中B为OH，R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的)与相当的烷基化剂和合适的碱(如氯甲基C1-C4烷基醚和叔丁醇钾)进行反应，可制备B为OR6的式Ⅰ化合物。此反应提供与起始物质具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯，但在氧上还被C1-C4烷氧基甲基取代。在类似的反应中，用溴乙腈取代氯甲基C1-C4烷基醚，得氧上有乙腈取代基的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。反应可图示如下 其中R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面对式Ⅰ所描述的，R6为(1)C1-C4烷氧基甲基或(2)CH2CN。
同样地，通过适当取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物(其中B为OH，R、R1、R2、A、X、Y和Z为如上对式Ⅰ所描述的)与合适的酰化剂和合适的碱(例如C1-C6酰氯和叔丁醇钾)进行反应，可类似地制备B为C(O)R7的式Ⅰ化合物。此反应提供与起始物质具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯化合物，但此外在氧上还被C1-C6链烷酰基取代。此反应可图示如下
本发明的噻吩基和呋喃基吡咯化合物对控制昆虫和螨虫是有效的。那些化合物对保护成长中的或收获后的作物免受昆虫和螨的侵袭也是有效的。
本发明式Ⅰ化合物控制的昆虫包括鳞翅目(lepicloptera)如烟草芽虫、甘蓝银纹夜蛾、棉铃虫、甜菜粘虫、南方粘虫及麦纹背菜蛾;同翅目如蚜虫、叶蝉虫、蜡蝉及粉虱;Thysanoptera如蓟马科害虫;甲虫类(鞘翅目)(Coleoptera)如棉子象鼻虫、Colorado土豆甲虫、南方玉米根虫及芥茉甲虫;及直翅目(Orthoptera)如蝗虫、蟋蟀、蚱蜢及蟑螂。
本发明化合物能控制的蝉螨目包括螨如双斑蜘蛛螨、洋红蜘蛛螨、草埂螨、草莓螨、桔锈螨及鳞片螨。有利地是，业已发现本发明化合物对烟草芽虫和南方粘虫尤为有效。
在实用中，当施用于植物、作物或作物生长的土壤时，通常是将约10-10，000ppm，较佳约为100-5，000ppm的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物分散于水中或其它液体载体中。当施用于植物，作物或作物成长的土壤中即可有效地防止作物受昆虫和螨的侵害。
本发明的式Ⅰ噻吩基和呋喃基吡咯化合物0.100kg/公顷-4.0kg/公顷活性组分的施用量施用于植物的叶簇和/或植物生长的土壤或水时，也可有效地控制昆虫和螨。
不仅本发明化合物在单独使用时能有效地控制昆虫和螨，它们也可与其它生物化学品，包括其它杀虫剂和杀螨剂结合使用。例如，本发明的式Ⅰ化合物可与拟除虫菌酯(pyrethrecis)、磷酸酯、氨基甲酸酯、环二烯、苏云金杆菌(bacillus thuringiensis)(Bt)的内毒素、甲眯、酚锡化合物、氯化烃、苯甲酰基脲之类的物质有效地一起使用或合并使用。
本发明化合物与配成可乳化的浓缩物、可流动的浓缩物或可湿性粉末，它们可就地用水或其它合适的极性溶剂稀释，然后以稀释液的形式喷洒。所述的化合物也可配成干燥的实心颗粒、颗粒剂、粉剂、粉末浓缩物、悬浮液浓缩物、微型乳剂及能使化合物本身施用于种子、土壤、水和/或叶子以提供植物所必须的保护这类剂型。这类配方包括将本发明的化合物与惰性、固体或液体稀释剂相混合。
例如通过将约25-85%(重量)的式Ⅰ化合物及约73-13%(重量)的如膨润土、硅藻土、高岭土、硅镁土之类的固体稀释剂、约1-5%(重量)的分散剂如木质素磺酸钠及约1-5%(重量)的非离子表面活性剂如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、辛基苯氧基聚乙氧基乙醇等一类物质一起研磨并混合可制得可混性粉末、粉剂及粉末浓缩物配方。
通过使在约84-29%(重量)的如异佛尔酮、甲苯、丁基溶纤基、乙酸甲酯、丙二醇单甲醚之类的溶剂中溶解约15-70(重量)的式Ⅰ化合物并向其中加入约1-5%(重量)的如烷基苯氧基聚乙氧醇的非离子型表面活性剂可制得典型的可乳化浓缩物。
为了使本发明更易于理解，提供下列实施例对其作更详尽的说明。这些实施例通常利用上述反应流程，并为制备未在上面特别描述的本发明的甚至更多化合物也提供了进一步的方法。本发明不应视为被实施例所限制，因为本发明的全部范围限定在权利要求书中。
实施例13，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的制备
将丁基锂(9.9mmol溶于3.96ml四氢呋喃中，浓度为2.5M)于0℃下加入至四氯噻吩(2.00g，9.01mmol)在四氢呋喃的溶液中。于0℃下搅拌反应液30分钟，然后用45分钟以上的时间将其加热至室温，用N，N-二甲基甲酰胺(0.79g，10.8mmol)处理，搅拌3小时，于4℃下倾入至1M盐酸中，并用乙醚萃取。合并有机萃取液，然后依次用水、盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色固体。用含5%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得米色固体，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈米色针状的标题化合物(1.63g，84%，mp81-82℃)。
实施例23，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的肟的制备 将碳酸钠(10.91g，99.2mmol)的水溶液加入至3，4，5-三氯-2-噻吩甲醛(10.69g，49.6mmol)和硫酸羟基胺(8.14g，49.6mmol)在水中的淤浆中，室温下搅拌18小时后，将反应液过滤，于高真空下，将滤得的固体干燥一夜，得呈白色固体状的标题化合物(10.24g，92%)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的噻吩甲醛，制得下列化合物。
实施例33，4，5-三氯-2-噻吩腈的制备 将3，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的肟(10.075g，43.7mmol)在乙酐中的溶液回流2小时，真空下浓缩，得褐色油状物。将该油状物用乙醚稀释，然后将有机溶液依次用水、盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色油状物。用含5%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得米色固体，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈米色针状的标题化合物(8.23g，89%，mp63-64℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的肟，制得下列化合物。
实施例42-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将乙腈(0.97g，23.7mmol)于-78℃下滴入至二异丙基氨基锂(21.8mmol溶于10.9ml烃中，浓度为2M)在四氢呋喃的溶液中。再在-78℃下搅拌反应液30分钟，用3，4，5-三氟-2-噻吩腈(3.87g，18.2mmol)四氢呋喃溶液进行处理，于-78℃下搅拌30分钟，再用45分钟以上的时间加热至室温，用饱和氯化铵溶液中止反应，并用乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得红色固体。将该红色固体和1-溴-3，3，3-三氟丙酮(1.95ml，18.7mmol)在乙酸中的混合液回流3.5小时，然后用水稀释，乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得红色固体。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得呈白色固体状的标题化合物(0.49g，7.8%，mp220-221℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的氰基呋喃或氰基噻吩，制得下列化合物。
实施例54-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将溴(0.208g，1.31mmol)于50℃下加入至2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(0.38g，1.09mmol)和乙酸钠(0.11g，1.31mmol)在乙酸的溶液中。于50℃下搅拌30分钟后，在反应液中再添加乙酸钠(0.11g，1.31mmol)和溴(0.208g，1.31mmol)。搅拌反应液15分钟，冷却至室温，倾入至1%亚硫酸氢钠溶液中。过滤混合水溶液，将滤得的固体在高真空下干燥一夜，得白色固体。用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈白色晶状的标题化合物(0.45g，96%，mp221-224℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的2-(噻吩基或呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，制得下列化合物。
A R R1R2mp℃SHHBr254(dec.)SHHCl>230SHBrBr>230OHHBr>230SBr-CH=CH-CH=CH-201-203SCl-CH=CH-CH=CH-205-206 实施例64-溴-1-(乙氧甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将氯甲基·乙基醚(0.20g，2.13mmol)加入至4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(0.30g，0.71mmol)和碳酸钾(0.29g，2.13mmol)在N，N-二甲基甲酰胺的混合液中。于室温下，搅拌反应液30分钟，用水稀释，以乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，MgSO4干燥，真空下浓缩，得清澈的油状物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得呈白色晶状的标题化合物(0.24g，71%，mp85-87℃)。
按基本上相同的操作，使用适当取代的4-卤代-2-(噻吩基或呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈制得下列各化合物。
实施例74-氯-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备
将次氯酸钠(5.25%溶液12ml，17mmol)滴入至2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(2.00g，8.26mmol)在四氢呋喃的溶液中。搅拌反应液135分钟，用1%亚硫酸氢钠溶液中止反应，然后用乙醚稀释。分层，将有机层依次用水和盐水洗涤，MgSO4干燥，真空下浓缩，得黄色固体。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得固体，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈黄色固体状的标题化合物(0.35g，15%，mp221-223℃)。
实施例85-溴-2-噻吩腈的制备 将羟基胺-O-磺酸(17.58g，157mmol)加入至5-溴-2-噻吩甲醛(15.0g，78.5mmol)在水和乙腈中的溶液中。搅拌反应液17小时，将其倾入水中，用乙醚和乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得一褐色油状固体。将该油性固体在乙酐的溶液回流5小时，真空下浓缩，倾入水中，然后用乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水、半饱和的碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色油状物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得呈黄色油状的标题化合物(3.6g，24%)。
实施例92-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备 将溴(0.71g，4.42mmol)加入至2-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.00g，4.42mmol)和乙酸钠(0.36g，4.42mmol)在乙酸的溶液中。搅拌反应液15分钟，然后倾入至亚硫酸氢钠溶液中。过滤混合液，将滤得的固体在高真空下干燥一夜，用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈红色晶状的标题化合物(1.21g，90%，mp224-226℃)。
按基本上相同的操作，但以2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈取代2-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，制得固体状的2-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，mp170℃。
实施例102-(5-甲酰基-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制备
将丁基锂(3.45ml，7.78mmol)于-78℃下滴入至2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.13g，3.70mmol)在四氢呋喃的溶液中。于-78℃下搅拌反应液30分钟，然后加热至室温，用N，N-二甲基甲酰胺(1.35g，18.5mmol)处理，倾入至1M盐酸中，并用乙醚和乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，Na2SO4干燥，真空下浓缩，得桔黄色固体。用含20%至50%的己烷作洗脱剂，将该固体进行快速硅胶层析，得桔黄色固体，用乙酸乙酯重结晶，得呈桔黄色晶状的标题化合物(0.66g，70%，mp224-225℃)。
实施例112-甲酰基苯并〔b〕噻吩的制备 将丁基锂(54ml，134mmol)于0℃下在氮气中滴入至N，N，N’，N’-四甲基-1，2-乙二胺(15.57g，134mmol)在四氢呋喃的溶液中。在反应液中，滴加苯并噻吩(15.00g，112mmol)在四氢呋喃的溶液，加热至室温，再添加N，N，N’，N’-四甲基-1，2-乙二胺(15.57g，134mmol)和丁基锂(54ml，134mmol)进行处理，于室温下搅拌13小时冷至0℃，以N，N-二甲基甲酰胺(24.40g，336ml)处理，热至室温，搅拌5小时后，倾入至1M盐酸中，乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水、盐水洗涤，用Na2SO4干燥，真空下浓缩，得桔黄色油状物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脱剂，将该油状物进行快速硅胶层析，得呈桔黄色油状的标题化合物(12.51g，69%)。
实施例123-氯-2-氰基苯并〔b〕噻吩的制备 将三氟乙酐(11.90g，56.6mmol)于0℃下滴入至吡啶(5.23g，66.1mmol)和3-氯苯并〔b〕噻吩-2-甲酰胺(10.0g，47.2mmol)在二氯甲烷中的溶液中。用1小时以上的时间加热反应液至室温，用水稀释，乙醚萃取。将合并的有机萃取液依次用水、1M盐酸和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得黄色固体。用乙酸乙酯和己烷重结晶，得呈灰白色针状的标题化合物(8.80g，96%)。
实施例13β-〔(二乙氧甲基)甲基氨基〕(2-苯并呋喃)丙烯腈的制备
将2-ω-氰基乙酰基苯并呋喃(18.52g，100.0mmol)和氨基乙醛缩二乙醇(14.50ml，13.28g，99.7mmol)在甲苯中的溶液回流一液，除去水(迪安-斯达克榻分水器)，在真空下浓缩，得黑色油状物。用硅胶和二氯甲烷对该油状物作干柱层析，得带红色的黑色油状物。将油状物与二氯甲烷和己烷混合。过滤混合液，真空下浓缩滤液，得呈带红色的黑色油状的标题化合物10.20g。
实施例142-(2-苯并呋喃)吡咯-3-腈的制备 将β-〔(二乙氧甲基)甲基氨基〕(2-苯并呋喃)丙烯腈(1.00g，3.33mmol)滴入至三氟醋酸(5ml)中。室温下搅拌反应液1小时，用水稀释，乙酸乙酯萃取。有机萃取液用饱和碳酸氢钠溶液和盐水依次洗涤，用MgSO4干燥，活性炭脱色，真空下浓缩，得桔黄色固体。用硅胶和二氯甲烷对该固体作干柱层析，得棕白色固体(0.32g，46%，mp157-160.5℃)。
实施例154，5-二氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈的制备
将磺酰氯(1.20ml，2.02g，14.9mmol)滴入至2-(2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈(1.00g，4.8mmol)在乙酸的溶液中。室温下搅拌反应液45分钟，过滤，收集固体。将该固体用冷乙酸洗涤，干燥过夜，得灰白色粉末。将灰色粉末溶于四氢呋喃中，用MgSO4干燥，活性炭脱色，真空下浓缩，得黄白色固体。将黄白色固体和二氯甲烷的淤浆搅拌90分钟，过滤，得呈灰白色固体状的标题化合物(0.74g，mp258-260.5℃)。
按基本上相同的操作，但使用2当量的磺酰氯，可制得呈白色固体状的5-氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈，mp223.5-225.5℃。
实施例162-溴-1-(5-氯-2-噻吩基)乙酮的制备 于40-45℃下将溴(18.90g，118mmol)在氯仿的溶液加入至2-乙酰基-5-氯噻吩(19.00g，118mmol)在氯仿的溶液中。室温下搅拌反应2小时，用水稀释。分出有机层，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得固体。将该固体与乙醚和己烷混合，搅成淤浆过滤，干燥，得固体状的标题化合物(12.20g，mp68-70℃)。
实施例17〔(5-氯-2-噻吩甲酰)甲基〕丙二腈的制备 将2-溴-1-(5-氯-2-噻吩基)-1-乙酮(11.50g，48mmol)在四氢呋喃的溶液于0℃下加入至丙二腈(3.17g，48mmol)和叔丁醇钾(5.70g，51mmol)在四氢呋喃的溶液中。搅拌反应液数分钟，真空下浓缩，用水稀释，过滤，收集固体。用硅胶和(4∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂，对该固体作快速层析，得呈黄色固体状的标题化合物，mp155-158℃。
实施例182-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈的制备
在〔(5-氯-2-噻吩甲酰)甲基〕丙二腈(4.60g，20.5mmol)、乙醚和氯仿的混合液中，以中等速率，吹入氯化氢气体20分钟。将反应液倾入冰水混合液中，以乙醚萃取。将合并的有机萃取液用MgSO4干燥，真空下浓缩，得褐色固体。将该固体与己烷和乙醚混合，过滤，得呈褐色固体状的标题化合物，mp>200℃。
实施例194-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈的制备 将溴(0.70g，4.3mmol)在对-二噁烷的溶液滴入至2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈(1.0g，4.1mmol)在对-二噁烷的溶液中。室温下搅拌反应液过夜，真空下浓缩，得残留物。用硅胶和(6∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂溶液，对该残留物作快速层析，得呈黄色固体状的标题化合物，mp>200℃。
实施例204-对-氯苯基-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮的制备
将对-氯苯基甘氨酸(5.05g，27.3mmol)和三氟乙酐(22.90g，109.2mmol)在甲苯的溶液回流5分钟，真空下浓缩，得呈清澈的桔黄色油状的标题化合物，该化合物由高效液相色谱分析鉴定。
按基本上相同的操作，但以α-氨基-2-噻吩基乙酸代替对-氯苯基甘氨酸，制得呈褐色油状的4-(2-噻吩基)-2-(三氟甲基)-3-噁唑啉-5-酮。
实施例215-(对-氯苯基)-3-(5-硝基-2-噻吩基)-2-(三氟甲基)吡咯的制备 在接近回流状态下，将三乙胺(1.16g，11.3mmol)加入至4-(对-氯苯基)-2-(三氟甲基)-3-噁唑啉-5-酮(2.97g，11.3mmol)和2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩(2.26g，11.3mmol)在乙腈的溶液中。将反应混合液回流1小时，室温下，搅拌过夜，真空下浓缩，得红色油状物。将该油状物层析，得呈褐色固体状标题化合物，mp166-169℃。
按基本上相同的操作，但以2-(2-硝基乙烯基)呋喃代替2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩，制得呈褐色固体状的5-(对-氯苯基)-3-(2-呋喃基)-2-三氟甲基吡咯，mp65-66℃。
按基本上相同的操作，但以4-(2-噻吩基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮代替4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-鎓唑啉-5-酮，和以2-氯丙烯腈代替2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩，制得呈褐色固体状的2-(2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp210℃。
实施例222-(对-氯苯基)-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯的制备 将90%硝酸溶液(0.02g，0.28mmol)加入至5-(对-氯苯基)-3-(5-硝基-2-噻吩基)-2-三氟甲基吡咯(0.13g，0.34mmol)在乙酸酐的溶液中。室温下，搅拌反应混合液10分钟后，添加90%硝酸溶液(0.02g，0.28mmol)进行处理，室温下，再搅拌15分钟，倾入水中，室温下搅拌过夜，用乙醚萃取。将合并的有机萃取液用MgSO4干燥，真空下浓缩，得呈褐色固体的标题化合物，该化合物由核磁共振氢谱分析鉴定。
实施例234-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和4-溴-2-〔3(或4)，5-二溴-2-噻吩基〕-5-三氟甲基吡咯-3-腈的制备
将N-溴丁二酰亚胺(0.84g，4.63mmol)和2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.02g，4.21mmol)在四氢呋喃的溶液在室温下搅拌20分钟，添加N-溴丁二酰亚胺(0.84g，4.63mmol)进行处理，室温下继续搅拌20分钟，再边搅拌边回流2小时，倾入水中。将混合水溶液过滤，得固体和滤液。加热固体在甲苯的混合液，过滤，干燥，得呈固体状的4-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp254℃(分解)。真空下浓缩由混合水溶液而得的滤液，用硅胶和(4∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂溶液，进行层析，得呈固体状的4-溴-2-〔3(或4)，5-二溴-2-噻吩基〕-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp203℃。
实施例242-〔1-(5-溴-3-噻吩基)-2-硝基乙基〕-4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮的制备 于0℃下，将三乙胺(0.30g，3mmol)在甲苯的溶液加入至4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮(10.00g，38mmol)和2-溴-4-(2-硝基乙烯基)噻吩(8.98g，32mmol)在甲苯的溶液中。加热反应混合物至室温，用稀盐酸和乙醚稀释。分出有机层，用MgSO4干燥，真空下干燥，用己烷稀释，边搅拌边回流，冷却至室温，然后倾析，得清澈透明溶液。真空下浓缩该溶液，层析，得标题化合物。
实施例253-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯和3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯的制备 将三乙胺(3.24g，32.1mmol)在乙腈中的溶液缓慢加入至2-〔1-(5-溴-3-噻吩基)-2-硝基乙基〕-4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮(13.30g，26.8mmol)在乙腈的溶液中。室温下搅拌反应混合液数分钟，用稀盐酸稀释。分出有机层，用MgSO4干燥，真空下浓缩，得黑色残留物。用硅胶和(9∶1)己烷/乙酸乙酯洗脱剂对残留物进行柱层析，得数种固体。将其中一种固体在冷1，2-二氯乙烷中搅拌，过滤，干燥，得呈淡褐色固体状的3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯，mp112-115℃。另一固体用己烷稀释，将混合物回流，冷却至室温，过滤，得呈黄色固体状的3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯，mp174-176℃。
实施例26
3-(5-溴-4-硝基-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯的制备 将3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯(0.70g，1.7mmol)和90%硝酸(0.145g，0.1ml，2.1mmol)在乙酸酐的溶液在室温下搅拌20分钟，添加90%硝酸(数滴)进行处理，然后用水稀释。滤取固体，60℃下于真空烘箱中干燥过夜，得固体的标题化合物，mp186-190℃。
实施例272-(对-氯苯基)-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-三氟甲基吡咯的制备 将3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯(0.50g，1，1mmol)、溴和乙酸钠(0.11g，1.3mmol)在乙酸的溶液在50℃下加热过夜，倾入水中。收集固体，用1，2-二氯乙烷重结晶，得呈黄色固体状的标题化合物，mp241-242℃。
实施例28杀昆虫和杀螨效果的评价下列实验显示了化合物作为杀虫和杀螨剂的效力。效果评价是通过将待试化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物的溶液进行。将足量工业纯度的待测化合物溶解或分散于上述丙酮/水混合物，配成下表Ⅰ所列的浓度。
在此所列的所有浓度均为活性成分的浓度。所有实验在保持于约27℃的实验室中进行。使用的评分系统如下0=无效5=56-65%杀死1=10-25%杀死6=66-75%杀死2=26-35%杀死7=76-85%杀死3=36-45%杀死8=86-99%杀死4=46-55%杀死9=100%杀死-=未评价在本评估中所用的待试昆虫和蜱螨种类，以及具体实验步骤，如下所述。
亚热带粘虫(Spodoptera eridania)第3龄期幼虫，南方灰翅夜蛾将7-8cm长的雪豆叶浸入试验混悬液中，搅拌3秒钟后放入通风柜干燥。然后将该叶片放入底部有一湿润滤纸和10条3龄毛虫的100X100mm陪替氏培养皿中。将该培养皿保存5天后，观察死亡率，进食的减少和任何对正常蜕皮的干扰。
亚热带粘虫，7天后的残效将经上述试验处理的植株种植在暖房中，在高强度灯照下维持7天，这些灯照模拟了大睛天的效应，且每天保持光照14小时，7天后，如上述试验那样对叶子取样并进行生物测试。
棉叶螨(OP-耐药株)，棉红蜘蛛选出具有7-8cm长的初生叶的雪豆植株并使每坛保留一棵植株。从主要群体的叶子上切下一小方块，放在试验植株的每一片叶子上。该工作在进行使螨爬至试验植株上并产卵的处理的约2小时前完成。切片的大小可以变化，以使每片叶子约有100条螨。处理时，将用于移送螨的叶片除去扔掉。将感染了螨虫的植株浸入试验配方液中3秒钟并加以搅拌，放入通风柜中干燥。保留植株2天后，测算成虫死亡情况。
烟芽夜蛾(Heliothis virescens)，第3龄期烟草蚜虫将棉花子叶浸在试验溶液中，然后置于通风橱中干燥，干后，将每一片子叶切成四瓣，将10个切片分别地置于一只具有一条5-7mm长的湿的齿形棉条的30ml塑料药杯中，往每个杯中加入一条第3龄期的毛虫，并在杯子上盖上硬纸板盖，保持3天后，计算死亡率并测算进食的减少。
黄瓜十一星叶甲食根虫亚种(Diabrotica undecimpunctatahowardi)，第3龄期亚热带玉米根虫将1cc滑石细粉放入30ml阔口带螺旋盖的玻璃瓶中。将1ml合适的丙酮试验溶液用移液管移至滑石粉上，使每瓶含1.25mg活性成分。将瓶放在和风下吹直至丙酮蒸发。将干燥后的滑石粉疏松，加入1cc小米作为昆虫的食物，在每瓶中加入25ml湿土。将坛盖好，在一放置混合器(Vortex Mixer)上将内容物彻底混合。接着，在每瓶中加入10条3龄根虫，松松地盖上瓶盖以为幼虫提供气体交换。保留6天后，计算死亡率。迷失的幼虫则认为已死亡，因为它们很快腐烂而找不到了。在此试验中所用的试药浓度约相当于50ppm。
在上述杀虫和杀螨效果评价中，对使用的化合物分别给出化合物编号，并以名字鉴别。表1中的数据系以化合物编号进行报告。
作为杀虫剂和杀螨剂受到评估的化合物化合物No.
12-(对氯苯基)-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯23-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对氯苯基)-4-硝基-2-(三氟甲基)吡咯35-(对氯苯基)-3-(2-呋喃基)-2-(三氟甲基)吡咯43-(5-溴-3-噻吩基)-5-(对氯苯基)-2-(三氟甲基)吡咯52-(2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈63-氯-1-(乙氧基甲基)-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈72-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈84-氯-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈92-(5-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈104-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-1-乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈112-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈124-溴-2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈134-溴-2-(5-氯-2-噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈142-(4-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈
152-(3，4，5-三氟-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈164-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈174-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈182-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈194-溴-2-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈202-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈211-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈222-(5-甲酰基-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈234-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈242-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈254-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈264-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈272-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈284-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈294，5-二氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈305-氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈
314-溴-2-(3-氯-2-并苯〔b〕噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈324-溴-2-(3-氯-2-苯并〔b〕噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈332-苯并〔b〕噻吩基)-2-基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈344-溴-2-(3-溴苯并〔b〕噻吩-2-基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈354-溴-2-(3-溴苯并〔b〕噻吩-2-基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈362-对氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯374-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈382-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈394-溴-2-(2-溴-3-噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈402-(3-氯-2-苯并〔b〕噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈
权利要求
1.具有如下结构式的化合物 R、R1和R2各自独立地为氢、卤素、NO2或CHO，当R1和R2与它们所连的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示 L、T、V和W各自独立地为氢、卤素、CN或NO2；A为O或S；X为CN、NO2、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5；R3为氢、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3；m为整数0、1或2；R4和R5为各自独立的氢，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；Z为氢、卤素或C1-C6卤代烷基；B为R6、OR6或CN；R6为氢、C(O)R7，CHR8NHC(O)R9，CH2SQ，CHR10OC(O)(CR11R12)nQ1，可任意地被以下基团取代的C1-C6烷基，这些基团是1-3个卤原子、1个三(C1-C4)烷基甲硅烷基、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基羰氧基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基；R7为C1-C6烷基或C3-C6环烷基，它们各自可任意地被以下基团取代1个至3个卤原子、1个羟基、1个氰基、1个或2个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C4烷氧基、1个C1-C4烷硫基1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子，一个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苄氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1个可任意地被1-3个卤原子或1-3个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1个在其苯环上可任意地被1-3个卤原子、1-3个C1-C4烷基或1-3个C1-C4烷氧基任意取代的苄基氧羰基、可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C2-C6链烯基，可任意地被1-3个卤原子或1个苯基取代的C3-C6炔基；可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基，可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯氧基，1-或2-萘基，可任意地被1-3个卤原子取代的2-、3-或4-吡啶基，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷氧基，或可任意地被1-3个卤原子取代的C2-C6链烯氧基；R8为氢或C1-C4烷基；R9为可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1-3个卤原子、CN基、NO2基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或CF3基取代的苯基，2-或3-噻吩基；2-或3-呋喃基； CN，可任意地被1个或1个以上卤原子、CN基或苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基、CF3基或NR24R25基取代的苯基；A1为O或S；R13为C1-C6烷基或苯基；R14为C1-C6烷基；R15和R16各自独立地为氢、C1-C6烷基，或可与它们所连接的原子连接在一起形成一个五元至七元环；R17为C1-C4烷基；R18为氢、C1-C4烷基，或可与R19或R21及它们所接连的原子连接在一起形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环；R19和R20各自独立地为氢或C1-C4烷基；R21为C1-C4烷基，或当与R18和它们所连接的原子连接在一起时，可形成一个可任意地被1或2个C1-C4烷基取代的五元至七元环；R22和R23各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R22R23表示为-CH=CH-CH=CH-；R24和R25各自独立地为氢或C1-C4烷基；R10为氢或C1-C4烷基；R11和R12各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C1-C6烷硫基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，或当R11和R12与它们所接连的原子连接在一起时，形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的环烷基，或R11或R12可与R26及它们所接连的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环；n为整数，0、1、2、3或4；Q1为A2R26， ，NR28R29，CR30R31C(O)R32，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的C3-C6环烷基，这些基团是C1-C6烷基、C2-C6链烯基，或可任意地被1个或2个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；A2为O或S(O)p；P为整数0、1或2；R26为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当P为0时，为C(O)R33，当P为0时，为C(O)R34，为(CH2CH2O)qR33，或 R26与R11或R12及它们所连接的原子连接在一起，形成一个四元至七元杂环；A3为O或S；R33为C1-C6烷基，C2-C6链烯基，C2-C6炔基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO 2 基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C 1 -C 4 烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C 1 -C 4 烷氧基，q为整数1、2或3；R 34 为OR 37 或NR 38 R 39 ；R 37 为C 1 -C 6 烷基可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；R38和R39各自独立地为氢或C1-C4烷基；R35和R36各自独立地为氢，或C1-C4烷基，或连接在一起可形成一个环，其中R35和R36表示为-CH=CH-CH=CH-；R27为C1-C4；R28为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，或R28可与R11或R12及它们所接连的原子连在一起形成一个四元至7元杂环；R29为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，C(A4)R40，CN，SO2R41，或C(O)CHR42NHR43；A4为O或S；R40为OR44，CO2R44，NR45R46，可任意地被1-3个卤原子取代的C1-C6烷基，C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R44为可任意地被1个苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R45和R46各自独立地为氢，或C1-C4烷基；R41为NR47R48C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R47和R48各自独立地为氢或C1-C4烷基；R42为氢，可被如下基团取代的C1-C4烷基，这些基团是1个羟基、1个SR49基、1个C(O)NH2基、1个NH2基、1个NHC(=NH)NH2基、1个CO2H基、1个可任意地被1个羟基取代的苯基、1个3-吲哚基或1个4-咪唑基；R49为氢或C1-C4烷基；R43为C(A4)R50；R50为可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧烷基，C2-C6硫烷基、可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基、CN基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，OR44，CO2R44或NR45R46；R30和R31各自独立地为氢、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C6硫烷基，可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，当R30和R31与它们所连接的原子连接在一起时可形成可任意地被1-3个C1-C4烷基、C2-C6链烯基或苯基取代的C3-C6环烷基；R32为OR51，NR47R48，C1-C4烷基或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基，R51为C1-C4烷基；或可任意地被1个或1个以上如下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、CN基、NO2基、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷氧基；若A为S，X为S(O)mCF2R3且Z为氢时，则Y为氢、卤素、C1-C6卤代烷基、S(O)mCF2R3或CN；再若吡咯环在其邻近环氮原子的每个吡咯碳原子上均被氢取代时，则X不能为CN或NO2。
2.按权利要求1所述的化合物，其中R、R1和R2各自独立地为氢、卤素或NO2，当R1和R2与它们所连接的碳原子连接在一起时，形成一个环，其中R1R2由如下结构表示-CH＝CH-CH＝CH-;A为O或S;X为CN、NO2;Y为卤素、CF3或可任意地被1个或1个以上的以下基团取代的苯基，这些基团是卤原子、NO2基团、CN基团、可任意地被1个或1个以上卤原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1个或1个以上卤原子妈代的C1-C4烷氧基;Z为氢、卤素或CF3;B为氢或被1个C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
3.一种控制昆虫和螨虫的方法，其特征在于使所述昆虫和螨虫在它们的繁殖场所、食物供应或孳生地与杀昆虫或螨虫有效量的具有如下结构式的化合物接触 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如权利要求1中所描述。
4.按权利要求3所述的方法，其中所述化合物选自以下化合物组成的组4-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯;2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯;和4-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈。
5.按权利要求3所述的方法，其特征还在于同时或相继地添加杀昆虫或螨虫有效量的一种或一种以上其他生物化学药品。
6.防止生长中的植物免受昆虫和螨虫侵袭的方法，其特征在于对所述植物的叶子或对其生长的土壤或水施用杀昆虫或杀螨虫有效量的具有如下结构式的化合物 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如权利要求1中所描述。
7.按权利要求6所述的方法，其中，所述化合物选自以下化合物组成的组4-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯;2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-对氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯;和4-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈。
8.按权利要求6所述的方法，其中，化合物施用于植物或其生长的土壤或水的量为约0.1公斤/公顷-4.0公斤/公顷。
9.控制昆虫和螨虫的组合物，其特征在于含有惰性液体或固体载体和杀昆虫或螨虫有效量的具有如下结构式的化合物 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如权利要求1中所描述。
10.按权利要求9所述的组合物，其特征在于还含有杀虫有效量的1种或1种以上其他杀虫剂。
全文摘要
本发明提供了式I的噻吩基或呋喃基吡咯的化合物及将它们用作控制昆虫和螨的用途，且进一步提供了包括这类化合物的组合物和用以保护植物免受昆虫和螨侵袭的方法。
文档编号C07D207/00GK1107155SQ94109299
公开日1995年8月23日 申请日期1994年8月31日 优先权日1993年8月31日
发明者R·W·阿德, J·A·弗奇·Iii, L·A·邓肯, J·K·西登斯 申请人:美国氰胺公司
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