纺织物的加香方法

专利名称：：纺织物的加香方法
技术领域：
：本发明涉及香料的
技术领域：
，更确切地说，涉及改进的加香洗涤剂和织物软化剂。众所周知，多年以来人们把酶用于织物洗涤剂中，以提高其效率。在众多酶中，人们优先使用脂肪酶，因为，它具有能够水解脏污的亚麻布上的油脂物，并使之干净的功能。大家知道，在某些使用条件下，织物上时而会出现发出恶臭气味的问题。为了解决上述恶臭气味的问题，欧洲专利EP430315曾建议过一种方法，其中提出谨慎地选用一些加香成分与洗涤剂结合一起使用，经过洗涤过程后，该成分就存留在织物上。然而，最重要的问题是如何使该洗涤剂发香。另一方面，还希望该洗涤剂和织物软化剂能够使织物保有持续的较长的香味，以使该织物的用户能够在纺织品经洗涤并干燥后的较长时间内仍然能够察觉到该香味。迄今，已经知道一些用于织物洗涤剂和软化剂中的发香的成分，该成分对织物有较佳的粘着性。也就是说，经洗涤过程，该发香成分能使纺织品具有香味，从而使纺织品的用户，能一连几日闻到该气味。目前，有许多发香的物质，能够发出特别令人愉快的气味，即一种能够使人联想到清洁的“新鲜”味道。然而，非常可惜的是这些物质一般不太会，或者一点也不会在织物上粘着的。因此，它们在织物上所能起到的发香功效只是短暂的，一般在洗涤和干燥过程后，只能维持几个小时而已。显而易见，延续上述物质的在织物上发香功效，从而使人们感觉到织物具有“新鲜”味，正是本发明所要解决的问题。本发明就上述现有技术中存在的问题，提供了一个新的解决方法。本发明惊人地发现一种更好的方法，即经含有脂肪酶的洗涤剂洗涤过的织物能具有令人满意的香味。本发明的实质在于向织物洗涤剂和/或织物软化剂中加入专门的成分，使由此处理过的织物能够具有显著改进的气味，并使干燥后的织物能够保持更长时间的香味。本发明的第一个目的是提供一个改进了的加香织物的制备方法，或织物的加香方法。其中用含有脂肪酶的洗涤剂洗涤，并有时随后用织物软化剂处理织物。其特征在于，该洗涤剂和/或织物软化剂中含有一个如下列化学式所示的化合物式中a.R表示从其化学式是ROH的芳香味的醇中衍生出来的基团；Y表示C7～C24的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基，或是-(CH2)nCOOR基团，其中R如上述限定，而n是一个0～6的整数。b.Y表示C7～C24的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基，R表示如下式所示的一个基团其中R1表示氢、R2表示从下式所示的芳香味的醛衍生出来的亚烷基，或者R2表示亚烷基，而R1表示烷基。其中R1和R2可以是从如下式所示的芳香味的酮衍生出来的基团，也可以是如式中所示的虚线所代表的环的一个部分，其含有5-18个碳原子，并能被取代。就从芳香味的醛或者酮衍生出来的亚烷基而言，我们可以了解到，当烯醇-酯(式I)转化成该醛或者酮时，该基团使相对应的作为该醛或者酮的取代基的R基团再生。例如，当芳香味的醛是3，7-二甲基-6-辛烯醛时(R是3，7-二甲基-6-辛烯基)，那么，在烯醇-酯(I)中相对应的亚烷基团是3，7-二甲基-1，6-辛二烯基。据本发明的一种方式，即在使得用含脂肪酶洗涤剂洗过的织物加香的方法中，用含有脂肪酶的洗涤剂洗涤该织物以后，再用含有如上所述化学式(I)的化合物的织物软化剂处理该织物。上述的“芳香味的醇”、“芳香味的醛”或者“芳香味的酮”是指当前广泛用于香料互业的任何一个醇、醛或者酮。这些物质能经过洗涤和/或用织物软化剂处理织物或者纺织品后，给纺织品或者织物加香。如果用上述化学式(I)的化合物代替所用的洗涤剂或者织物软化剂中的原来的芳香味物质时，我们发现这些化合物的发香功效大大改进了，也就是说，能够延续其扩散功能。令人感到惊奇的事实是，上述化学式(I)的化合物本身或是没有气味，或是只有微弱的或毫无特色的气味，因而似乎不能用于香料互业。然而，根据本发明的方法，如果将化学式(I)的化合物用于本发明的使织物加香的过程中。那么，这些化合物(醇、醛或者酮)不仅仅能够使得织物具有特色的气味，而且还能延续其扩散功能。也就是说，这时织布上持续发出的气味的时间比起将该醇、醛或者酮，直接添加到洗涤剂或织物软化剂时所发出气味的时间要更长得多了。因此，在本发明方法中使用化学式(I)的化合物，实际上起了增强该醇、醛和酮的发香功能的作用。本发明方法的显著优点之一，就是能克服现有技术中存在的一些缺点。实际上，现有技术中有许多能散发气味的醇类，这些醇类在织物上的粘着力较弱，在将该处理过的织物从洗衣机中移出后，虽然人们能明显察觉其气味，但由于该醇类没有存留在织物上，因此，该气味只能持续12-24个小时。现有技术中，有许多上述的醇类，它们只能使得织物具有很短的发香功能。毫无疑问，人们将来还能发现更多的如此醇类物质。如果采用本发明的方法，那么，就可以使得该醇类明显地起到改进织物的发香功能的作用，即延续其扩散气味的时间。事实上，我们已经通过本发明的方法，在洗涤剂和/或织物软化剂中使用如化学式(I)的化合物，使其产生的发香功能与人们假设能测试出的该醇的延续扩散气味(“缓慢释放”)的作用是相等的。上述扩散作用只是假设，在实际上都不是那么回事。迄今，要把所有的以化学式ROH表示的已知芳香味的醇类物质一一列出来是不可能的，这些醇类可以使得经用洗衣物品处理过的纺织品具有令人愉快的香味。根据本发明的方法，可以使得上述的发香功能得到明显的改进。在这里我们可以列举，如茴香醇、肉桂醇、葑基醇、9-癸烯-1-醇、苯乙醇、香茅醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇(由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)，Mayol(7-对烷醇，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)，二氢香叶烯醇(2，6-二甲基-7，2辛烯酸)、香叶醇(3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇)，(Z)异构体的3-己烯-1-醇、1-己醇、2-己醇、5-乙基-乙-2-壬醇、2，6-壬二烯-1-醇、2-莰醇、1-辛烯-3-醇、4-环己基-2-甲基-2-丁醇(由瑞士日内瓦FirmenichSA制备)、2-甲基-4-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇、环甲基香茅醇、癸醇、二氢丁子香酚、8-对烷醇、3，7-二甲基-1-辛醇、2，6-二甲基-2-庚醇、十二烷醇、按树脑醇、丁子香酚、F1orol(四氢-2-异丁基-4-甲基-4-二氢-吡喃醇、由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)，异丁子香酚、芫荽醇(沉香醇)，Tarragol(2-甲氧基-4-丙基-1-环己醇，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)，萜品醇、四氢铃兰醇、3，7-二甲基-3-辛醇、以及Lyral(3和4-(4-羟基-4甲基戊基)-环己-3-烯-1-羰醛；由美国，InternationalflavorsandFragrances，制备)。本发明的方法完全是通用的，即明显地可以使用更多的其它种的醇类用于本发明的方法中，本领域的技术人员完全可以依据一般常识选用醇，以达到所希望的气味效果。同样地，也可以考虑使用如下化学式所示的醛和下述化学式所示的酮本发明方法中可以使用如上述的醛和酮的化合物，即使它们对织物的粘着力很弱。当许多种有气味的醛和酮是以上述化学式(I)的烯醇-酯的化合物形式显示其发香作用时，它们在织物上的发香功能就会显著地得到改进。虽然，人们不可能详细地一一列出，可以用于本发明方法中的发出香味的醛和酮。但在此我们可以列举，如C6～C12的醛类、氢化阿托醛、甲基壬基乙醛、苯丙醛、Acropal[3或4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-羰醛，由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制备]，2-甲基癸醛、4-异丙基-1-苯乙醛、(4-甲基-1-苯基)乙醛、Z异构体的6-壬烯醛、柠檬醛、香茅醛、9-癸烯醛、3-(4-异丙基-1-苯基)-2-甲基丙醛(由瑞士，日内瓦FirmenichSA制备)，(E，E)异构体的2，4-庚二烯醛、(E，E)异构体的2，4-壬二烯醛、(E，E)异构体的2，4-癸二烯醛、5，9-二甲基-4，9-癸二烯醛、(Z)异构体的6，-辛烯醛、Farenal(2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛；由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制备)，Foliaver[3-(4-甲氧基-1-苯基)-2-甲基丙醛；美国的InternationalFlavors&amp;Fragrances制备]，Heliopropanal[3-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛；由美国的InternationalFlavors&amp;Fragrances制备]，Z异构体的4-庚烯醛、3，5，5-三甲基己醛(由美国，InternationalFlavors&amp;Fragrances制备)，(4-甲基-1-苯氧基)乙醛、羟基香茅醛、异环柠檬醛(由美国，InternationalFlavors&amp;Fragrances制备)，Lilial[3-(4-叔丁基-1-苯基)-2-甲基丙醛；由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制备]，1-对烯-9-羰醛(由瑞士，日内瓦，FirmenichSA制备)，Lyral[3和4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羰醛，由美国，InternationalFlavors&amp;Fragrances制备]，2-6-二甲基-5-庚烯醛、1-对烯-9-醛、E异构体的2-辛烯醛、(2E，6Z)异构体的2，6-壬二烯醛、3-甲基-5-苯戊醛、(E)异构体的4-癸烯醛、(E)异构体的2-十一碳烯醛、3，7-二甲基辛烯醛、Zestover(2，4-二甲基-3-环己烯-1-羰醛，由瑞士，日内瓦FirmenichSA制备)，3-苯基丁醛、Scentenal(八氢-5-甲氧基-4，7-亚甲基-氢茚-2-羧醛、由瑞士日内瓦FirmenichSA制备)，2，5，9-三甲基-4，9-癸二烯醛、Intreleven醛(十一碳烯醛，由美国，Inter-nationalFlavors&amp;Fragrances制备)，4-甲基-苯基-丙醛、4-(4-羟基-1-苯基)-2-丁酮、苄基酮、芷香酮、3-(4-叔丁基-1-苯基)丙醛、香芹酮、3，7-二甲基-1，1-双(11-甲基十二烷氧基)-2，6-辛二烯、麝香酮、2-戊基-1-环戊酮、乙基-戊基甲酮、乙基戊酮、2-庚基-1-环戊酮、香叶基丙酮、Iralia(甲基芷香酮、瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)，IsoEsuper[1-(八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮，由美国Inter-nationalFlavors&amp;Fragrances制备]，6-甲基-5-庚烯-2-酮、甲基茉莉酸酯、甲基己酮、甲基戊酮、甲基壬基酮、顺-茉莉酮、Hedione(甲基二氢茉莉酸酯，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)、灵猫酮、4-(1，1-二甲基丙基)-1-环己酮、Exaltone(环十五烷酮；由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)，2，6，6-三甲基-2-环己烯-1，4-二酮、对-叔丁基环己酮、三环[6.2.1.02，7]十一碳-9-烯-3-酮(由瑞士日内瓦FirmenichSA制备)，10，10-二甲基-三环[7.1.1.02，7]十一碳-2-烯-4-酮(由瑞士日内瓦FirmenichSA制备)，Vertofixcoeur(由美国，InternationalFlavors&amp;Fragrances制备)，全氢-5，5，8a-三甲基-2-萘酮(由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备)或者5-甲基-外三环[6.2.1.02，7]十一烷-4-酮。此外，本发明的方法比起经用含有脂肪酶的洗衣物品处理过的纺织品的发香性能的改进本身具有更加实用的意义。实际上，它包括一般的纺织品的洗涤过程，其优越性在于需要改进作为洗衣物品的某些溶剂、香料或者其他成分的活性，即洗涤剂和织物软化剂。众所周知，这些类的洗衣物品，经常是些非常积极的介质。它会使其中的大量加香成分，尤其是芳香味的醛类物质，变得不稳定。从而既不能用于使那些洗衣物品发香，又不能使得经用该洗衣物品处理过的纺织品也发香。据本发明的方法，所使用的化学式(I)的烯醇-酯和其他酯类，就能够避免上述问题。因为，该烯醇-酯变得更稳定。人们同样知道，采用本发明的方法，也可以改进和延续杀菌剂的活性，它们一般是醇类，芳香味或者非芳香味的醇类物质。实际上，本发明方法是一个常用的处理纺织品或者织物的方法，其中，用含有脂肪酶的洗涤剂洗涤该纺织品或者织物洗涤后再用织物软化剂进一步处理，据本发明方法，常用于织物洗涤剂或者软化剂的具有发香的，杀菌的或其他活性作用的醇、醛或酮类物质可以被化学式(I)的化合物所代替，从而提高其活性作用。化学式(I)的化合物是新的化学物质，它们也是本发明的目的，在这些化合物中，其中的Y表示一个C7～C24的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基，它们可以是脂肪酸酯或是烯醇-酯，它们本身并不具有令人感兴趣的气味。但当用于本发明的方法中时，就能够使得织物具有香味，而该香味正是如前述的相对应的醇、醛和酮类物质所具有的特有的气味。据本发明的方法，一般优选使用具有12～16个碳原子的上述化合物，因为它们能显示出更好的结果。当化学式(I)的化合物中，Y表示一个-(CH2)nCOOR基团，R如前限定，n是0～6的一个整数时，它们就是新的双酯。它们或者是不具有气味或者是具有不能专门用于香料技术的气味。通过对本发明的详细描述，我们可以知道，它们显示出与我们在前面曾经提起过的那些具有化学式(I)的化合物有相似的性能。据本发明的方法，可以向洗涤剂或者织物软化剂中加入具有化学式(I)的化合物，它们可以是单独加入，也可以是以与其他的常用于香料技术中的加香成分，溶剂或者辅助剂相混合的方式加入的。据本发明的方法，这些化合物在洗涤剂和织物软化剂中的浓度与这类产品所在的技术中常用的浓度相仿。本领域的技术人员，可以根据欲加香的产品的性质和所希望得到的气味效果去选定所采用的浓度。例如，0.01-1％，或5％的浓度值，表示了化合物(I)的重量，相对于洗涤剂或织物软化剂的组合物的重量的比例。本发明方法所使用的织物的洗涤剂和软化剂，可以是粉末或者颗粒固体、条棒状、糊状、或者是含水或不含水的液体，它们还可以含有用于这类织物产品的其他的常用的组分。例如，洗涤剂除了含有脂肪酶之外(参阅欧洲专利申请EP430315，其中描述了也可以用于本发明方法中的一类脂肪酶)，还可以含有阴性离子、阳性离子、两性离子或非离子型的化合物，如填充剂、漂白剂、封闭剂以及用于洗涤亚麻的以洗涤剂的基质的其他成分。在这里我们没有必要详细描述，可用于本发明方法中的碱性洗涤剂组合物的情况。在大量的技术文献中，可以找到有关这些组合物的实例的记载。例如，如前述的欧洲专利申请文献，或在欧洲专利申请EP397245中。作为实例，我们可以看到加入了适当浓度的脂肪酶的这烊碱性的洗涤剂，具有如下的组成(引自德国，Düsseldorf，HenkelKGaA)。成分％(重量计)直链烷基钠苯磺酸酯(醇烷链的平均长度C11.5)8.0乙氧基脂醇(14EO)2.9钠皂(链长C12-1613-26％C18-2274-87％)3.5三磷酸钠43.8硅酸钠(水玻璃)(SiO2∶Na2O＝3.3∶1)7.5硅酸镁1.9羧基甲基纤维素1.2乙二胺四乙酸钠0.2硫酸钠21.2水9.8总计100.00对于本发明方法所使用的织物软化剂，也有同样的考虑，其典型的例子是已经在欧洲专利申请EP397245或本文引用的其他文献中所描述的含有阳离子型软化成分的织物软化剂。可以用常规的合成方法，制备本发明所用的化合物。例如，根据如下反就式所示的酯化反应，可以制备出芳香的醇类物质的衍生物。反应式I其中，Y和R如在权利要求1中所限定。也可以用常规的方法，制备出芳香味的醛和酮的烯醇-酯。以该醛和酮为原料，以如下反应式进行化学反应其中，R1，R2和Y如在权利要求1b所限定。a)醋酸酐；醋酸钾；乙胺；120°；(参阅D.P.Simmons等人在Helv.Chim.Acta第71期P.1000(1988年)所著)。a’)醋酸酐，对甲苯磺酸(催化剂)；120°；(参阅T.Taapken等人在J.Chem.Soc.PerkinTrans.1994年第一期，P.1439所著)。b)叔丁醇钾；YCOCl(参阅P.Duhamel等人在J.Chem.Soc.PerkinTrans.1993年第1期2509所著)。本文后面的制备实例中，要进一步描述有关的反应条件，其中的温度是采用摄氏温度，一些缩略词也是常用的术语缩略词。本发明也进一步用应用实例加以描述。实例1单酯的制备方法向由ROH醇(0.064摩尔)和三乙胺(7.4克，0.073摩尔)在CH2Cl2(110毫升)所组成的搅拌溶液中，在15℃温度下的N2气氛中，用20分钟滴加入YC(O)Cl酰基氯化物(0.07摩尔)，式中的Y是C7～C24的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基。在室温中保持两个小时后，把生成的混合物例入含水的饱和NaHCO3(过量)中，分离出有机相层，然后，用CH2Cl2萃取含水相层，接着用10％NaCl水洗涤所组成的有机相层。把反应产物用Na2SO4干燥，经蒸馏和浓缩制取所希望的纯的酯。该反应产率为80～90％。用上述的一般制备方法，可以制备出如下列的单酯。a.2-苯基乙基辛酸酯沸点100-101°/4帕红外(线)光谱(CHCl3)2930，2858，1728，1498，1455，1168，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.27(8H)；1.59(2H)；2.28(t，J＝7Hz，2H)；2.93(t，J＝7Hz，2H)；4.29(t，J＝7Hz，2H)7.20-7.35(5H)δppm。核磁共振(13C)173.7(s)；138.0(s)；128.9(d)；128.5(d)；126.5(d)；64.7(t)；35.2(t)；34.4(t)；31.7(t)；29.1(t)；28.9(t)；25.0(t)；22.6(t)；14.0(q)δppm。质谱248(0，M+)，127(2)，104(100)，57(12)。b.2-苯基乙基十六烷酸酯熔点40°红外(线)光谱(CHCl3)；2927，2855，1728，1456，1174厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.26(24H)；1.58(2H)；2.27(t，J＝7Hz，2H)；2.93(t，J＝7Hz，2H)；4.29(t，J＝7Hz，2H)；7.20-7.35(5H)δppm。核磁共振(13C)173.7(s)；138.0(s)；128.9(d)；128.5(d)；126.5(d)；64.7(t)；35.3(t)；34.4(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；25.0(t)；22.7(t)；14.1(q)δppm。质谱360(0，M+)，104(100)。c.3，7-二甲基-6-辛烯基辛烷酸酯沸点108-109°/2.7帕红外(线)光谱(CHCl3)2829，2858，1725，1460，1379，1231，1171，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.91(d，J＝7Hz，3H)；1.10-1.80(15H)；1.61(s，3H)；1.68(s，3H)；1.98(m，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.10(m，2H)；5.09(宽阔t，J＝7Hz，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；131.3(s)；124.7(d)；62.8(t)；37.1(t)；35.6(t)；34.5(t)；31.7(t)；29.6(d)；29.2(t)；29.0(t)；25.7(q)；25.5(t)；25.1(t)；22.6(t)；19.5(q)；17.7(q)；14.1(q)δppm。质谱282(0，M+)，138(30)，123(56)，109(25)，95(77)，81(100)，69(59)。d.3，7-二甲基-6-辛烯基十六烷酸酯沸点(甑内蒸馏)210-230°/5.3帕红外(线)光谱(CHCl3)2827，2855，1725，1465，1233，1178厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.92(d，J＝7Hz，3H)；1.15-1.35(26H)；1.44(m，1H)；1.60(s，3H)；1.68(s，3H)；1.50-1.70(4H)；1.98(m，2H)；2.28(t，J＝7Hz，2H)；4.10(m，2H)；5.09(宽阔t，J＝7Hz，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；131.3(s)；124.6(d)；62.8(t)；37.1(t)；35.6(t)；34.5(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.6(d)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；25.7(q)；25.5(t)；25.1(t)；22.7(t)19.5(q)；17.7(q)；14.1(q)δppm。质谱394(0，M+)，138(32)，123(30)，95(60)，82(70)，69(70)，57(100)。e.3-甲基-5-苯戊基辛烷酸酯沸点133-135°/2.7帕红外(线)光谱(CHCl3)2930，2858，1728，1496，14561231，1171，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.98(d，J＝7Hz，3H)；1.28(8H)；1.40-1.80(7H)；2.27(t，J＝7Hz，2H)；2.62(m，2H)；4.11(m，2H)；7.10-7.30(5H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；142.7(s)；128.3(2d)；125.7(d)；62.6(t)；38.8(t)；35.5(t)；34.4(t)；33.3(t)；31.7(t)；29.6(d)；29.2(t)；29.0(t)；25.0(t)；22.6(t)；19.5(q)；14.1(q)δppm。质谱304(0，M+)，160(55)，131(30)，104(100)，91(56)。f.3-甲基-5-苯戊基-十六烷酸酯沸点(甑内蒸馏)250°/4帕红外(线)光谱(CHCl3)2927，2855，1727，1456，1235，1178厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.97(d，J＝7Hz，3H)；1.26(24H)；1.48(2H)；1.55-1.80(5H)；2.27(t，J＝7Hz，2H)；2.62(m，2H)；4.10(m，2H)；7.15-7.30(5H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；142.6(s)；128.3(2d)；125.7(d)；62.6(t)；38.8(t)；35.5(t)；34.5(t)；33.3(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.7(d)；29.6(t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；25.1(t)；22.7(t)；19.5(q)；14.1(q)δppm。质谱416(0，M+)，160(43)，129(22)，115(36)，104(72)，91(68)，71(61)，57(100)。g.7-对烷基-辛烷酸酯(顺/反70∶30)沸点105-115°/2.7帕红外(线)光谱(CHCl3)2929，2858，1724，1453，1232，1172，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)顺-7086(d，J＝7Hz，6H)；0.88(t，J＝7Hz，6H)；2.30(t，J＝7Hz，2H)；4.02(d，J＝7Hz，2H)δppm。反-72.30(t，J＝7Hz，2H)；3.88(d，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)顺-7174.0(s)；66.6(t)；43.0(d)；34.5(t)；33.9(d)；30.6(d)；29.9(t)；29.2(t)；29.1(t)；26.5(t)；25.6(t)；25.1(t)；20.3(q)；14.0(q)δppm。反-7174.0(s)；69.5(t)；44.1(d)；37.5(d)；32.9(d)；31.7(t)；22.6(t)；19.8(q)；14.0(q)δppm。质谱顺-7282(0，M+)，138(23)，123(17)，109(35)，95(100)，81(27)。反-7282(0，M+)，138(27)，123(17)，109(22)，95(100)，81(35)。h.9-癸烯基辛烷酸酯沸点120-121°/2.7帕红外(线)光谱(CHCl3)；2830，2857，1725，1466，1171厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.30(18H)；1.61(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)；173.9(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；31.8(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；29.0(2t)；28.8(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)；14.1(q)δppm。质谱282(0，M+)，145(38)，109(38)，96(86)，82(89)，68(91)，55(100)。i.9-癸烯基壬烷酸酯沸点(甑内蒸馏)130-160°/2.7帕红外(线)光谱(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(20H)；1.61(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；31.9(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(2t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(q)；14.1(q)δppm。质谱296(0，M+)，159(27)，138(28)，96(100)，82(75)，68(73)，55(83)。j.9-癸烯基癸酸酯沸点144-145°/2.7帕红外(线)光谱(CHC13)2929，2856，1726，1466，1178，厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.30(22H)；1.61(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.05(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.98(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；31.9(t)；29.5(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(q)；14.1(q)δppm。质谱310(0，M+)，138(33)，109(29)，96(100)，82(82)，68(98)。k.9-癸烯基十一烷酸酯沸点(甑内蒸馏)130-150°/20帕红外(线)光谱(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(24H)；1.61(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.6(2t)；29.4(2t)；29.3(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.8(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)；14.1(q)δppm。质谱324(0，M+)，187(20)，138(43)，109(33)，96(100)，82(96)，68(89)，55(91)。l.9-癸烯基十二烷酸酯沸点164-165°/4帕红外(线)光谱(CHCl3)2928，2856，1726，1216厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.89(t，J＝7Hz，3H)；1.28(26H)；1.62(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.98(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.2(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.6(t)；29.5(t)；29.4(2t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(2t)；28.9(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)14.1(q)δppm。质谱338(0，M+)，138(48)，109(35)，96(100)，82(96)，68(89)，55(98)。m.9-癸烯基十三烷酸酯沸点(甑内蒸馏)150-175°/13帕红外(线)光谱(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)；0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(28H)；1.61(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.05(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)；174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.7(t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)14.1(q)δppm。质谱352(0，M+)，138(52)，110(41)，96(99)，82(83)，，68(93)，55(100)。n.9-癸烯基十四烷酸酯沸点(甑内蒸馏)200-220°/4帕红外(线)光谱(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.28(30H)；1.62(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.7(t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(2t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(q)；22.7(t)14.1(q)δppm。质谱366(0，M+)，138(52)，110(47)，96(100)，82(96)，55(96)。o.9-癸烯基十五烷酸酯沸点(甑内蒸馏)175-210°/13帕红外(线)光谱(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(32H)；1.62(4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，1H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1()；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)，14.1(q)δppm。质谱380(0，M+)，138(50)，110(30)，96(100)，82(85)，68(79)，55(80)。p.9-癸烯基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)5.84(m，1H)；4.95(m，2H)；4.05(t，2H)；3.73(q，4H)；2.31(t，2H)；2.05(宽阔q，2H)；1.61(m，4H)；1.2-1.4(宽阔m，30H)；0.89(m，3H)δppm。核磁共振(13C)14.12(q)；18.44(q)；22.72(t)；25.06(t)；25.95(t)；28.68(t)；28.92(t)；29.05(t)；29.21(t)；29.30(t)；29.39(t)；29.51(t)；29.64(t)；29.71(t)；31.95(t)；33.80(t)；34.45(t)；58.45(t)；64.41(t)；114.17(t)；139.16(d)；174.07(s)δppm。质谱394(0，M+)，96(72)，83(70)，82(88)，55(100)。q.1-甲戊基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)4.90(m，1H)；2.26(t，2H)；1.65(m，4H)；1.25-1.32(m，28H)；1.20(d，3H)；0.89(q，6H)δppm。核磁共振(13C)13.97(q)；14.00(q)；20.40(q)；22.56(t)；22.7(t)；25.1(t)；27.6(t)；29.2(t)；29.3(t)；29.4(t)；29.5(t)；29.6(t)；29.7(t)；29.73(t)；31.97(t)；34.83(t)；35.75(t)；70.74(d)；173.50(s)δppm。质谱84(100)，69(50)，57(70)，55(62)，43(98)。r.7-对烷基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)0.80-0.95(m，9H)；1.2-2.0(宽阔m，37H)；2.32(t，2H)；3.88和4.02(d，2H)δppm。核磁共振(13C)14.09(t)；19.8(t)；20.2(t)；22.7(t)；25.12(t)；22.56(t)；26.44(t)；29.10(t)；29.22(t)；29.30(t)；29.38(t)；29.51(t)；29.63(t)；29.71(t)；29.92(t)；30.54(d)；31.97(t)；32.90(d)；33.90(d)；34.50(t)；37.50(d)；42.98(d)；44.11(d)；66.62(t)；69.50(t)；174.05(s)δppm。质谱93(70)，77(33)，69(100)，43(48)，41(92)。s.十六烷酸己酯核磁共振(1H，360MHz)4.02(t，2H)；3.86(宽阔q，2H)；2.29(t，2H)；1.60(宽阔m，4H)；1.2-1.4(宽阔m，28H)；0.90(m，6H)δppm。核磁共振(13C)14.1(q)；13.97(q)；22.58(t)；22.74(t)；25.11(t)；25.68(t)；28.75(t)；29.24(t)；29.34(t)；29.41(t)；29.54(t)；29.67(t)；29.72(t)；29.74(t)；31.51(t)；32.00(t)；34.50(t)；58.42(t)；64.46(t)；174.07(s)δppm。质谱340(2，M+)，84(100)，57(55)，56(58)，43(80)。t.(Z)异构体的3-己烯基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)5.45(m，1H)；5.26(m，1H)；4(t，2H)；3.42(s，4H)；2.2-3.3(m，8H)；2.0(m，1H)；1.6(m，8H)；1.2(宽阔n，30H)；0.8-1.0(m，6H)δppm。核磁共振(13C)14.14(q)；14.24(q)；20.63(t)；22.73(t)；25.02(t)；25.59(t)；26.37(t)；26.72(t)；26.82(t)；29.20(t)；29.32(t)；29.40(t)；29.51(t)；29.73(t)；31.97(t)；34.39(t)；93.77(t)；123.83(d)；134.50(d)；173.93(s)δppm。质谱83(25)，82(100)，67(38)，55(27)，43(14)。u.(E)异构体的3，7-二甲基-2，6-辛二烯十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)0.87(t，3H)；1.26(m，26H)；1.6(s，3H)；1.68(s，3H)；1.70(s，3H)；2.0-2.15(m，4H)；2.30(t，2H)；4.6(d，2H)；5.09(t，1H)；5.35(t，1H)δppm。核磁共振(13C)14.12(q)；16.48(q)；17.69(q)；27.73(t)；25.08(t)；25.68(t)；26.38(t)；29.22(t)；29.33(t)；29.41(t)；29.53(t)；29.67(t)；29.72(t)；31.99(t)；34.45(t)；35.59(t)；61.19(t)；116.60(d)；123.85(d)；131.80(s)；142.06(s)；173.91(s)δppm。质谱392(0，M+)，93(94)，69(100)，43(89)，41(70)。实施例2双酯的制备如实例1中所述的相同制备过程，但只使用半个摩尔量的相应的双酰基氯化物，[(CH2)n[C(O)Cl]2，n＝0-6]。用上述一般制备方法制备出下列的双酯产品。a.双-(9-癸烯基)草酸酯沸点(甑内蒸馏)200°/40帕红外(线)光谱(CHCl3)2930，2860，1770，1740，1460，1312，1175，912厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.74(m，4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，4H)；4.28(t，J＝7Hz，4H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，2H)；4.99(宽阔d，J＝11Hz，2H)；5.80(m，2H)δppm。核磁共振(13C)158.1(s)；139.0(d)；114.2(t)；67.1(t)；33.8(t)；29.3(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.9(t)；28.3(t)；25.7(t)δppm。质谱366(0，M+)，138(9)，109(13)，96(27)，83(55)，69(45)，55(100)。b.双(9-癸烯基)丙二酸酯沸点(甑内蒸馏)210°/40帕红外(线)光谱(CHCl3)2940，2862，1740，1465，1336，1276，1155，915厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.64(m，4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，4H)；3.37(s，2H)；4.14(t，J＝7Hz，4H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，2H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm。核磁共振(13C)166.6(s)；139.1(d)；114.2(t)；65.6(t)；41.7(t)；33.8(t)；29.4(t)；29.2(t)；29.1(t)；28.9(t)；28.5(t)；25.8(t)δppm。质谱380(0，M+)，138(25)，109(21)，105(42)，96(60)，83(100)，68(65)，55(95)。c.双(9-癸烯基)丁二酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2935，2860，1735，1460，1160，995，910厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.63(m，4H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，4H)；2.62(s，4H)；4.08(t，J＝7Hz，4H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，2H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm。核磁共振(13C)172.3(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.9(t)；33.8(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；28.9(t)；28.7(t)；25.9(t)δppm。质谱394(0，M+)，138(10)，119(22)，101(60)，97(38)，83(100)，69(44)，55(76)。d.双(9-癸烯基)戊二酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2940，2880，1740，1464，1180，1000，918厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.62(m，4H)；1.95(t，J＝7，7Hz，2H)；2.04宽阔q，J＝7Hz，4H)；2.37(t，J＝7Hz，4H)；4.06(t，J＝7Hz，4H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，2H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm。核磁共振(13C)173.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.6(t)；33.8(t)；33.4(t)；29.4(t)；29.2(t)；29.1(t)；28.9(t)；28.7(t)；25.9(t)δppm。质谱408(0，M+)，115(100)，97(14)，87(20)，83(26)，69(19)，55(39)。e.双(9-癸烯基)己二酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2942，2864，1740，1466，1180，1000，918厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.55-1.75(8H)；2.04(宽阔q，J＝7Hz，4H)；2.32(m，4H)；4.06(t，J＝7Hz，4H)；4.93(宽阔d，J＝11Hz，2H)；4.99(宽阔d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm.核磁共振(13C)173.4(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.5(t)；34.0(t)；33.8(t)；29.4(t)；29.2(t)；29.0(t)；28.9(t)；28.7(t)；25.9(t)；24.5(t)δppm.质谱422(0，M+)，129(90)，111(64)，101(31)，95(23)，83(60)，67(41)，55(100)。f.(E，E)异构体的双(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)草酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2929，1740，1449，1378，1302，1168厘米-1核磁共振(1H，360MHz)；1.60(s，6H)；1.68(s，6H)；1.75(s，6H)；2.09(8H)；4.80(d，J＝7Hz，4H)；5.07(m，2H)；5.41(宽阔t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)158.0(s)；144.3(s)；132.0(s)；123.6(d)；116.9(d)；63.8(t)；39.6(t)；26.2(t)；25.7(q)；17.7(q)；16.6(q)δppm。质谱362(0，M+)，135(7)，93(20)，81(29)，69(100)。g.(E，E)异构体的-双(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)丙二酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2930，1728，1447，1379，1278，1149，983厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.60(s，6H)；1.69(s，6H)；1.71(s，6H)；2.08(8H)；3.38(s，2H)；4.65(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.34(宽阔t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)166.6(s)；142.9(s)；131.9(s)；123.7(d)；117.8(d)；62.4(t)；41.7(t)；39.6(t)；26.4(t)；25.7(q)；17.7(q)；16.5(q)δppm。质谱376(0，M+)，136(17)，121(15)，93(39)，81(33)，69(100)。h.(E，E)异构体的-双(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)丁二酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2930，1729，1446，1384，1231，1162厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.61(s，6H)；1.69(s，6H)；1.70(s，6H)；2.08(8H)；2.64(s，4H)；4.62(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.34(宽阔t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)172.3(s)；142.3(s)；131.8(s)；123.8(d)；118.3(d)；61.7(t)；39.6(t)；29.3(t)；26.4(t)；25.7(q)；17.7(q)；16.5(q)δppm。质谱390(0，M+)，136(17)，121(19)，93(62)，81(27)，69(100)。i.(E，E)-异构体的双(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)戊二酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2930，1727，1450，1232，1176厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.61(s，6H)；1.68(s，6H)；1.70(s，6H)；1.96(m，2H)；2.07(8H)；2.37(t，J＝7Hz，4H)；4.59(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.33(宽阔t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)172，9(s)；142.2(s)；131.8(s)；123.8(d)；118.4(d)；61.4(t)；39.6(t)；33.4(t)；26.3(t)；25.7(q)；20.3(t)；17.7(q)；16.5(q)δppm。质谱404(0，M+)，136(20)，121(18)，93(55)，81(48)，69(100)。j.(E，E)异构体的-双(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)己二酸酯红外(线)光谱(CHCl3)2931，1727，1446，1384，1233，1174厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.60(s，6H)；1.68(4H)；1.68(s，6H)；1.70(6H)；2.07(8H)；2.33(4H)；4.59(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.33(宽阔t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)173.3(s)；142.2(s)；131.8(s)；123.8(d)；118.4(d)；61.3(t)；39.8(t)；34.0(t)；26.4(t)；25.7(q)；24.5(t)；17.7(q)；16.5(q)δppm。质谱418(0，M+)，135(15)，121(15)，93(52)，81(32)，69(100)。实例3烯醇-酯类的制备一般制备方法向500毫升的在氩气气氛下的三颈烧瓶内，投入0.162摩尔的具有下列化学式的醛，2.5克(26摩尔)的无水醋酸钾，34.45克(0.34摩尔)的三乙胺和250毫升的醋酸酐，并在120℃下，加热6个小时，然后，将该混合物冷却至室温，倒入冰上。并在30-50℃下，用石油醚萃取三次。随之，用100亳升的饱和NaHCO3洗涤6次，接着加入水使之中和。用Na2SO4干燥之，过滤、真空浓缩，并用维格罗分馏柱进行蒸馏。由此制得与原料醛相对应的烯醇醋酸酯，后者是E异构体与Z异构体的混合形式，最后用制备气相色谱法将其分离。如果以下列化学式的酮为原料时，根据与T.Taapken等人(在J.Chem.Soc.PerkinTrans.I.1439，1994年)叙述的相似的方法，其中把该酮溶解于醋酸酐中，并以对甲苯磺酸为催化剂进行处理，并除去生成的醋酸，就能制得相对应的烯醇醋酸酯。然后，把上述制得的烯醇醋酸酯，转化成具有化学式(I)的烯醇-酯类，其反应过程如下所述向500毫升的在氩气气氛下的三颈烧瓶内，投入0.05摩尔的烯醇醋酸酯和75毫升的无水四氢呋喃。然后，将该混合物冷却至-60℃/-70℃(用干冰-丙酮浴)，接着，把60毫升的无水THF(四氢呋喃)和6.16克(0.055摩尔)的叔丁OK所组成的溶液滴入之(微放热反应，反应混合物变成深黄色)，在-70℃温度下，搅拌1个小时，并把0.055摩尔的酰基氯和25毫升的无水THF所组成的溶液也滴入之，在-70℃温度下放置2个小时，然后，移走冷却浴，迅4速加入60毫升的NaHCO3的饱和溶液(温度迅速升至-10℃)。用乙醚萃取两次，并用NaHCO3饱和溶液洗涤一次，再用饱和盐水洗涤一次，用Na2SO4干燥之，真空下浓缩。将所得物质用闪蒸色谱法提纯(柱直径是9厘米，己烷/醚98∶2)，把所有各层汇集在一起，在绝对真空下，浓缩并干燥之。根据以上方法，可以制备出如下列的烯醇-酯类物质a.2-(4-叔丁基苄基)-1-丙烯基醋酸酯异构体(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.32(s，9H)；1.59(s，3H)；2.16(s，3H)；3.43(s，2H)；6.99(宽阔s，1H)；7.10(d，J＝8，2H)；7.31(d，J＝8，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)17.4(q)；20.8(q)；31.4(q)；31.4(q)；31.4(q)；35.3(t)；125.3(d)；125.3(d)；128.3(d)；128.3(d)；130.5(d)；34.4(s)；121.2(s)；136.0(s)；149.0(s)；168.3(s)δppm。质谱246(13，M+)；m/e，204(17)，189(73)，171(7)，159(8)，147(31)，129(33)，119(100)，105(9)，91(40)，77(8)，71(7)，57(60)，43(64)。异构体(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.32(s，9H)；1.62(s，3H)；2.15(s，3H)；3.24(s，2H)；7.05(宽阔s，1H)；7.12(d，J＝8，2H)；7.31(d，J＝8，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)13.6(q)；20.8(q)；31.4(q)；31.4(q)；31.4(q)；39.8(t)；125.3(d)；125.3(d)；128.4(d)；128.4(d)；131.2(d)；34.4(s)；121.4(s)；135.9(s)；149.2(s)；168.3(s)δppm。质谱246(12，M+)；m/e，204(41)，189(100)，171(3)，159(7)，147(42)，131(21)，119(57)，105(9)，91(32)，77(6)，71(8)，57(45)，43(58)。b.3，7-二甲基-1，6-辛二烯醋酸酯该化合物经分析测得的特性与已出版的文献所示的一样(参阅Simmons等人写的相关的文献)。c.3，7-二甲基-1，6-辛二烯基辛酸酯异构体(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)；0.89(t，J＝7，3H)；0.99(d，J＝7，3H)；1.30(m，10H)；1.59(s，3H)；1.68(s，3H)；1.94(m，2H)；2.39(t，J＝7，2H)；2.68(m，1H)；4.67(dd，J1＝6，J2＝10，1H)；5.10(m，1H)；7.00(d，J＝6，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)；14.1(q)；17.6(q)；20.9(q)；25.7(q)；22.6(t)；24.8(t)；25.9(t)；28.9(t)；29.0(t)；31.7(t)；34.2(t)；37.4(t)；29.4(d)；120.1(d)；124.5(d)；133.1(d)；131.3(s)；171.0(s)δppm。质谱；280(0，M+)；m/e，198(1)，182(2)，154(8)，136(35)，127(100)，121(30)，109(20)，93(12)，82(17)，69(23)，57(96)，41(32)。异构体(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)；0.89(t，J＝7，3H)；1.02(d，J＝7，3H)；1.30(m，10H)；1.59(s，3H)；1.68(s，3H)；1.96(m，2H)；2.15(m，1H)；2.36(t，J＝7，2H)；5.07(m，1H)；5.29(dd＝，J1＝8，J2＝12，1H)；7.08(d，J＝12，1H)δppm.核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；17.7(q)；20.9(q)；25.7(q)；22.6(t)；24.7(t)；25.7(t)；28.9(t)；29.1(t)；31.6(t)；34.1(t)；37.2(t)；32.0(d)；120.4(d)；124.3(d)；134.6(d)；131.5(s)；171.2(s)δppm。质谱280(0，M+)；m/e，198(1)，185(1)，154(7)，136(32)，127(93)，121(26)，109(19)，93(11)，82(15)，69(23)，57(100)，41(32)。d.2-甲基-1-十一碳烯基醋酸酯异构体(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.27(m，12H)；1.39(m，2H)；1.63(分裂s，3H)；2.11(m，2H)；2.13(s，3H)；6.83(宽阔s，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；17.4(q)；20.7(q)；22.7(t)；27.0(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；31.9(t)；120.0(d)；122.3(s)；168.3(s)δppm。质谱226(3，M+)；m/e，184(33)，166(1)，141(2)，124(3)，110(6)，95(14)，82(15)，71(100)，57(13)，43(50)。异构体(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.27(m，12H)；1.40(m，2H)；1.66(分裂s，3H)；1.95(m，2H)；2.13(s，3H)；6.88(宽阔s，1H)δppm.核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)13.6(q)；14.1(q)；20.8(q)；22.7(t)；27.6(t)；29.2(t)；29.3(t)；29.5(t)；29.6(t)；31.9(t)；33.9(t)；130.2(d)；122.0(s)；168.3(s)δppm。质谱226(2，M+)；m/e，184(25)，166(1)，141(2)，123(3)，110(5)，95(12)，81(18)，71(100)，58(9)，43(40)。e.2-甲基-1-十一碳烯基辛烷酸酯异构体(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，6H)；1.27(m，22H)；1.39(m，2H)；1.52(分裂s，3H)；2.10(t，J＝7，2H)；2.37(t，J＝7，2H)；6.85(宽阔s，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.0(q)；14.1(q)；17.4(q)；22.6(t)；22.7(t)；24.9(t)；27.1(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；31.7(t)；31.9(t)；34.2(t)；129.9(d)；122.2(s)；171.1(s)δppm。质谱310(0，M+)；m/e，184(10)，127(85)，109(10)，95(6)，81(10)，71(25)，57(100)，43(10)。异构体(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，6H)；1.27(m，22H)；1.40(m，2H)；1.67(分裂s，3H)；1.95(t，J＝7，2H)；2.39(t，J＝7，2H)；6.89(宽阔s，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)13.6(q)；14.0(q)；14.1(q)；22.6(t)；22.7(t)；24.9(t)；27.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；31.7(t)；31.9(t)；34.0(t)；34.2(t)；130.1(d)；121.9(s)；171.1(s)δppm。质谱310(0，M+)；m/e，184(10)，127(87)，109(10)，97(7)，81(13)，71(28)，57(100)，43(9)。f.1-十一碳烯基醋酸酯异构体(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.28(m，12H)；1.37(m，2H)；2.12(m，2H)；2.14(s，3H)；4.87(dt，J1＝J2＝6，1H)；6.99(d，J＝6，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；20.8(q)；22.7(t)；24.4(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；31.9(t)；114.4(d)；134.0(d)；168.2(s)δppm。质谱212(0，M+)；m/e，170(1)，152(3)，124(5)，110(6)，96(26)，82(34)，68(18)，57(33)，43(100)。异构体(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.27(m，12H)；1.37(m，2H)；1.99(q，J＝7，2H)；2.11(s，3H)；5.41(dt，J1＝7，J2＝12，1H)；7.06(d，J＝12，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；20.7(q)；22.7(t)；27.3(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；31.9(t)；115.1(d)；135.4(d)；168.3(s)δppm。质谱212(0，M+)；m/e，170(1)，152(4)，124(7)，110(8)，96(34)，82(41)，68(19)，57(39)，43(100)。g.3-甲基-5-苯基-1-戊烯基醋酸酯异构体(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.02(d，J＝7，3H)；1.54(m，1H)；1.69(m，1H)；2.10(s，3H)；2.48-2.78(m，3H)；4.72(dd，J1＝6，J2＝10，1H)；7.03(d，J＝6，1H)；7.17(m，3H)；7.26(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)20.7(q)；21.0(q)；33.7(t)；38.9(T)；29.2(d)；119.8(d)；125.6(d)；128.2(d)；128.2(d)；128.4(d)；128.4(d)；133.4(d)；142.5(s)；168.1(s)δppm。质谱218(1，M+)；m/e，176(3)，158(39)，143(27)，131(10)，117(6)，104(16)，91(45)，71(43)，65(13)，51(7)，43(100)。异构体(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.06(d，J＝7，3H)；1.62(m，2H)；2.12(s，3H)；2.18(m，1H)；2.60(m，2H)；5.33(dd，J1＝9，J2＝13，1H)；7.09(d，J＝13，1H)；7.17(m，3H)；7.27(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)20.7(q)；21.0(q)；33.5(t)；38.8(t)；32.1(d)；120.3(d)；125.7(d)；128.3(d)；128.3(d)；128.4(d)；128.4(d)；134.9(d)；142.3(s)；168.3(s)δppm。质谱218(1，M+)；m/e，176(4)，158(34)，143(25)，131(9)，117(5)，104(16)，91(44)，71(48)，65(12)，51(6)，43(100)。h.3-甲基-5-苯基-1-戊烯基辛烷酸酯异构体(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.89(t，J＝7，3H)；1.02(d，J＝7，3H)；1.30(m，8H)；1.49-1.76(m，4H)；2.36(t，J＝7，2H)；2.48-2.78(m，3H)；4.72(dd，J1＝7，J2＝10，1H)；7.05(d，J＝7，1H)；7.17(m，3H)；7.26(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；21.0(q)；22.6(t)；24.7(t)；28.9(t)；29.0(t)；31.7(t)；33.7(t)；34.1(t)；38.9(t)；29.3(d)；119.7(d)；125.6(d)；128.2(d)；128.2(d)；128.4(d)；128.4(d)；133.4(d)；142.5(s)；171.0(s)δppm。质谱308(0，M+)；m/e，176(8)，158(78)，143(18)，127(100)，104(36)，91(51)，71(10)，57(71)，43(14)。异构体(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.89(t，J＝7，3H)；1.07(d，J＝7，3H)；1.30(m，8H)；1.65(m，4H)；2.18(m，1H)；2.37(t，J＝7，2H)；2.60(m，2H)；5.33(dd，J1＝8，J2＝12，1H)；7.10(d，J＝12，1H)；7.17(m，3H)；7.27(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；21.0(q)；22.6(t)；24.7(t)；28.9(t)；29.0(t)；31.6(t)；33.6(t)；34.1(t)；38.9(t)；32.1(d)；120.1(d)；125.7(d)；128.3(d)；128.3(d)；128.4(d)；128.4(d)；135.0(d)；142.54(s)；171.1(s)δppm。质谱308(0，M+)；m/e，198(1)，176(10)，158(66)，143(20)，127(95)，104(34)，91(56)，71(13)，57(100)，43(20)。i.3-乙酰氧基-2-戊基-2-环戊烯-1-醋酸甲酯核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.28(m，5H)；1.41(m，1H)；1.61(m，1H)；1.79(m，1H)；2.14(s，3H)；2.03-2.26(m，3H)；2.46(m，2H)；2.56(dd，J1＝4，J2＝15，1H)；3.04(m，1H)；3.68(s，3H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.0(q)；20.7(q)；51.5(q)；22.4(t)；24.5(t)；26.8(t)；27.2(t)；29.6(t)；31.7(t)；38.6(t)；39.7(d)；128.3(s)；145.4(s)；168.5(s)；173.2(s)δppm。质谱268(1，M+)；m/e，226(10)，208(2)，195(3)，169(3)，153(100)，137(4)，123(3)，109(10)，97(35)，83(10)，67(9)，55(8)，43(31)。j.3-辛酰氧基-2-戊基-1-环戊烯-1-醋酸甲酯核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；0.89(t，J＝7，3H)；1.30(m，14H)；1.53-1.72(m，3H)；1.79(m，1H)；2.08(m，1H)；2.19(m，2H)；2.31-2.51(m，4H)；2.57(dd，J1＝4，J2＝15，1H)；3.05(m，1H)；3.68(s，3H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.0(q)；14.1(q)；51.5(q)；22.4(t)；22.6(t)；24.5(t)；25.0(t)；26.8(t)；27.1(t)；28.9(t)；29.1(t)；29.6(t)；31.7(t)；31.7(t)；34.2(t)；38.6(t)；39.6(d)；128.2(s)；145.3(s)；171.5(s)；173.3(s)δppm。质谱352(0，M+)；m/e，279(2)，226(92)，208(3)，194(4)，169(4)，153(100)，127(12)，109(7)，97(6)，81(5)，67(5)，57(22)，43(10)。实例4织物试验用织物进行几次在各种不同条件下的试验。这些用于试验的织物，都依据下列的一般方法进行处理。处理纺织品的一般方法把32克重的标准棉制小块布样，放入到一个Limitest型容器中(德国，Hanau制备)，该容器中装有1.3克的标准粉末洗涤剂基质，其中含有1％(重量计)的脂肪酶Lipolase100T(丹麦，NovoNordisk制备)，和260毫升的水，在40℃温度下将该棉制小块布样洗涤30分钟。然后，将其取出该容器，并用3×200毫升的水漂洗。然后，浸入到200毫升的含有0.6克的织物软化剂基质的水中约5分钟，该软化剂基质中含有大约0.05-1％(重量比)的据本发明的化学式(I)的化合物，或是其相应的醇、醛或者酮，不再经漂洗，就将上述处理过的棉制小块布样进行旋转式脱水，然后，挂在晒衣绳上晾干。上述方法与下述的用真的洗衣机洗涤处理方法是相当的。后者是用大约20升的水洗涤5公斤的亚麻织物，并用4×20升水的水漂洗，在最后一次漂洗中掺入织物软化剂。上述所用的织物软化剂基质含有下列组成成分％(重量计)季铵盐萃取剂2HT1)(75％)5.00福尔马林(40％)0.20软化水94.69颜料2)0.11总计100.00注；1)由荷兰，Akzo制备。2)ColanylBlauAR/100％溶液，由德国Hoechst制备。用上述的一般方法分别处理两个棉制的小块布样，进行两个试验。在试验A中，向织物软化剂中加入1％(重量计)的作为添加剂的9-癸烯基十六烷酸酯，而在试验B中，则向织物软化剂中加入1％(重量计)的9-癸烯醇。把处理过的小块布样，从Linitest装置中取出24个小时后，分别对这两块布样进行遮眼评价试验。评价小组是由8人组成。事先让这8人嗅嗅浸渍过9-癸烯醇的鼻嗅布带，使得他们每人都事先熟悉这种化合物的气味。然后，安排评价小组的每个人嗅上述的两个棉制的小块布样，让他们从这两块布样中，是否能嗅出9-癸烯醇的气味来。8人小组中的5人能从试验A的小块布样上嗅出该醇的气味来，而且，能感觉到该气味特别浓烈。然而，8人小组中只有1人能够从试验B的小块布样上，嗅出该醇的气味。此外，另做一种评价试验，即上述棉制的小块布样是从Linitest设备中拿出48个小时后才进行评价试验，评价小组的成员和人数仍不变。经评价试验发现8人小组中，没有1个人能够从试验B的小块布样上嗅出9-癸烯醇的气味。而8人小组中有6个人毫不犹豫地从试验A的小块布样上嗅出该醇的气味来。如果在试验中，加入到该织物软化剂的上述两种化合物的重量百分比分别都改为0.5％(重量计)时，经过类似的遮眼评价试验后，都得到相似的试验结果。实例5织物的试验把9块不同的棉制标准小块布样(每块为32克)，以1-9标号，分别按实例4的作法，进行处理，其不同之处，在于添加剂到织物软化剂中的添加剂(含量为1％(重量计))的种类不同，如表1所示表1<>>经处理过的棉制小块布样分别从Linitest设备取出24个小时后，对这9个小块布样，分别进行遮眼评价试验。其中参加试验的评价小组是由10个人组成的。事先让小组中的每个人都嗅嗅浸渍过9-癸烯-1-醇的鼻嗅带，使他们熟悉该醇的气味。接着又让小组的每个人分别进行对上述9个小块布样的遮眼评价试验，以鉴别出每个人是否能从每个试验的小块布样上嗅出上述癸烯醇的气味来。遮眼评价实验的结果如表2所示(表中人数是指能明确嗅出该醇气味的人的数量)表2<>>又，对从Linitest设备取出48个小时后的上述9个小块布样，进行类似的遮眼评价试验。对于第1号小块布样，试验小组中仍然没有一个人能够从中嗅出9-癸烯-1-醇的气味。然而，对于其余的8个小块布样，试验小组中大多数人仍然能从中嗅出该醇的浓烈的气味。实例6织物试验把6块棉制标准小块布样(每块32克)，以1-6标号，分别按实例4的作法进行处理。其不同之处在于添加到织物软化剂中的添加剂(含量为1％(重量计))的种类不同，如表3所示表3经处理过的棉制小块布样，分别从Linitest设备取出24个小时后，把这6个棉制小块布样进行遮眼评价试验。评价试验小组是由10个人组成的。事先让这10个人嗅嗅浸渍过9-癸烯-1-醇的鼻嗅带，使得他们每个人都熟悉这种醇的气味。接着，又让小组的10个人分别进行对上述棉制小块布样的评价试验，以鉴别出每个人是否能从每个试验小块布样上嗅出癸烯-1-醇的气味来。试验结果列于表4中(表中人数是指能够明确嗅出癸烯醇气味的人数)表4又，对从Linitest设备中，取出48个小时后的上述6块布样进行类似的遮眼评价试验。其试验结果如表5中所示表5实例7织物试验把6个棉制的标准小块布样(每块为32克)，以1-6标号，分别按实例4的作法进行处理。其中，洗涤剂中含的脂肪酶为3％(重量计)，而添加到最后一次漂洗水中的织物软化剂的量是1.2克。此外，各自添加到上述织物软化剂中的添加剂(1％(重量计)的含量)的种类，分别如表6所示表6把处理过的棉制小块布样从Linitest设备中取出24个小时后，分别对这6个棉制小块布样进行遮眼评价试验，评价试验小组是由10人组成的，事先让这小组中的每个人嗅嗅浸渍过(E)异构体的3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇的鼻嗅布带，使得他们每个人都熟悉这种化合物的气味。然后，安排试验小组的每个人分别嗅上述的6个棉制小块布样。类似前面几个织物试验实例中的那样，可以得出如表7所示的评价试验结果(表中所示人数是指能够明确嗅出该醇气味的人数)表7实例8织物试验把2个棉制的小块布样(每块为32克)，以1，2标号，分别按实例4的作法进行处理，其中不同之处在于添加到织物软化剂中的添加剂的种类，如表8中所示表8<tablesid="table8"num="008"><tablewidth="630">棉制小块布样软化剂中的添加剂123，7-二甲基-6-辛烯-1-醇3，7-二甲基-6-辛烯基十六烷酸酯</table></tables>把上述2个处理过的棉制小块布样从Linitest设备中取出24个小时后，分别对这两个棉制小块布样进行遮眼评价试验。每个评价试验小组是由11人组成的。而且小组中的每个人事先嗅嗅浸渍过(E)异构体3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇的鼻嗅布带，以便熟悉该醇的气味。然后，安排小组的每人分别嗅上述2个棉制小块布样，是否能嗅出(E)异构体3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇的气味。评价试验的结果，如表9中所示(表中所示人数是指能明确嗅出(E)异构体3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇气味的人数)表9<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="579">棉制小块布样小组中能嗅出该醇气味的人数1207</table></tables>对上述两个棉制小块布样，用相同的织物软化剂进行类似的处理，但其中添加的如表8中所示的添加剂的量，分别只有0.5％(重量计)。经过遮眼评价试验以后，试验小组中没有一个人能够从1号小块布样上嗅出该醇的气味。然而，由11人组成的试验小组中，有7人从2号小块布样上明确嗅出该醇的气味。如果上述试验中，向织物软化剂中所添加的添加剂的量，分别减为0.1％(重量计)时，经遮眼评价试验后，仍然能够得出相似的结果。实例9织物的试验把3个棉制的标准小块布样(每块为32克)，以1-3分别标号，并以实例4的作法，分别进行处理，其不同之处在于添加到织物软化剂中的添加剂(1％(重量计))的含量的种类不同，如表10中所示表10把处理过的小块布样从Linitest设备中取出24个小时以后，分别对上述3个棉制小块布样进行遮眼评价试验，参加评价试验的小组是由10个人组成的。让小组中的每个人事先嗅嗅浸渍过3-甲基-5-苯基戊-1-醇的鼻嗅布带。使他们能熟悉这种醇的气味。然后，让小组的每个人分别对上述的3个棉制小块布样进行评价试验，是否能从这些棉制小块布样上嗅出3-甲基-5-苯基戊-1-醇的气味。该试验结果如表11中所示(表中的人数是指能够明确嗅出3-甲基-5-苯基戊-1-醇气味的人数)表11实例10织物的试验把3个棉制的标准小块布样(每块为32克)，以实例4所示的通用方法，分别进行处理，其中的两个小块布样(1号和2号)，在处理过程中的所用的织物软化剂中的添加剂是9-癸烯-1-醇，而第3号小块布样所用的该添加剂是9-癸烯基十六烷酸酯。而且，添入到织物软化剂中的添加剂的量分别都是0.5％(重量计)。把处理过的上述3个棉制小块布样，从Linitest设备中取出24个小时后，进行遮眼评价试验，评价试验小组是由12人所组成的。让试验小组的成员嗅嗅上述3个小块布样，是否能肯定地识别出其不同特色的气味。如果嗅出区别，是否能描述该区别。在试验以前，先让试验小组的每个人嗅嗅浸渍过9-癸烯-1-醇的鼻嗅布带，而且让小组的每个人意识到，当对上述3个棉制小块布样进行评价试验时，有可能会嗅到9-癸烯-1-醇的特种气味。该评价试验的结果是由12人组成的小组中的8个人，能从第3号棉制小块布样上嗅出有区别的气味，并指出该气味显现出9-癸烯-1-醇的特种气味。然而，试验小组中无人能从另外两个棉制小块布样上嗅出区别性的气味。对上述3个棉制小块布样进行类似的试验，其中，在织物软化剂中的添加剂的加入量分别是1％(重量计)，而不是0.5％(重量计)。在这种情况下，由12人组成的小组中的9个人再次识别出第3号棉制小块布样上显现出上述9-癸烯-1-醇的气味，而且，指出该气味比前述的试验所嗅出的气味更浓烈些。此外，试验小组中仍然没有人能从另外的两个棉制小块布样上嗅出有区别性的气味。实例11织物的试验把2个棉制的标准小块布样(每块为32克)，以1、2分别标号，并据实例4的作法分别进行处理，其不同之处在于添加到织物软化剂中的添加剂的量，分别是0.05％(重量计)，并如表12中所示表12把处理过的上述两个小块布样，从Linitest设备中取出24个小时以后，分别进行遮眼评价试验。该评价试验小组是由12个人组成的。事先让小组中的每个人嗅嗅浸渍过3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇的鼻嗅布条，以使他们能熟悉该醇的气味。然后，对上述2个棉制小块布样进行评价试验。评价试验结果如表二3中所示(表中所示人数，是指能够明确嗅出3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇气味的人数)表13实例12织物的试验把2个棉制的标准小块布样(每块32克)，以1、2分别标号，并根据实例4的作法，分别进行处理。其不同之处在于，添加到织物软化剂中的添加剂的量分别为1％(重量计)，并如表14中所示表14<>>把处理过的棉制小块布样，从Linitest设备中取出24个小时后，分别对上述两个小块布样进行遮眼的评价试验。其中，评价试验小组是由11个人组成的，事先让小组的每个人嗅嗅浸渍过3，7-二甲基-6-辛烯醛的鼻嗅布带，使他们能够熟悉这种醛的气味。然后，使小组的每个人分别嗅上述处理过的两个棉制小块布样，进行评价试验，试验结果如表15中所示(表中所示人数是指，能够明确嗅出该醛气味的人数)表15<>>实例13织物的试验把两个棉制的标准小块布样(每块为32克)，以1，2分别标号，根据上述实例4的作法，分别进行处理，其不同之处在于添加到织物软化剂中的添加剂(1％(重量计)含量)的种类，如表16中所示表16把处理过的小块布样，从Linitest设备中取出24个小时以后，分别对上述两个棉制小块布样进行遮眼的评价试验。其中，评价小组是由12个人组成的。首先让小组中每个人嗅嗅浸渍过3-甲基-5-苯基-1-戊醛的鼻嗅布带，让他们能够熟悉这种醛的气味。然后，使小组的每个人分别嗅上述处理过的两个棉制小块布样，进行评价试验，该试验结果如表17中所示(表中所示人数，是指能够明确嗅出该醛气味的人数)表17实例14织物的试验把3个棉制的标准小块布样(每块重32克)，分别依据上述实例4的方法进行处理。其中的两个棉制小块布样(1号及2号)在处理过程中，所用的织物软化剂中的添加剂是2-甲基-1-十一烷醛，而3号小块布样，在处理时所用的添加剂是2-甲基-1-十一碳烯基辛酸酯。以上所述的添加剂在织物软化剂中的含量分别都是1％(重量计)。把处理过的棉制小块布样分别进行遮眼的评价试验。评价试验小组是由12个人组成的，是把处理过的小块布样从Linitest设备中取出24个小时后，才进行评价试验。经试验后，询问小组中的每个人是否能确定3个小块布样之间有无区别。如果有区别，则请他们描述区别的具体情况。事先让小组中的每个人嗅嗅用2-甲基-1-十一烷醛浸渍过的鼻嗅布带，使他们熟悉该醛的气味。而且，让他们意识到在对上述3个棉制小块布样进行评价试验时，可能会嗅到这种醛的特殊气味。评价试验的结果是，在由12人组成的小组中，有10个人在第3号小块布样上嗅到区别性气味，而且描述出该气味显现出2-甲基-1-十一烷醛的特有的气味，而在其他的两个小块布样上则没有嗅到区别性的气味。实例15经洗衣机中处理过的织物的试验把两个标准批量的棉纺织品，每个批量包含有30个棉制小块布样，分别放入不同的洗衣机中，每个洗衣机中分别加入130克的标准粉末洗涤剂，其中含有1％(重量计)的脂肪酶(Lipolase100T，由丹麦NovoNordisk制备)，向其中一个洗衣机中加入100克的织物软化剂，如实例4所述的那样，其中含有0.1％(重量计)的2-甲基-1-十一烷醛的添加剂。向另一个洗衣机中加入100克的织物软化剂，其中含有0.1％(重量计)的2-甲基-1-十一碳烯基辛酸酯。然后，把上述的两个标准批量的纺织品，分别投入到不同的洗衣机中，并以正常洗涤过程，在40℃温度下，不需预洗涤，然后晾干。把上述分别处理过的两个批量的纺织品，进行遮眼的评价试验。该试验是将处理过的批量纺织品，从洗衣机中取出24个小时以后才进行的。评价试验小组是由36个人组成的。让试验小组的每个人分别对3个批量的小块布样进行嗅觉评价试验，从中寻找有无区别。在这3个批量中，其中的第1号和第2号批量的纺织品是相同的。即在上述处理过程中，采用同样的织物软化剂的添加剂，2-甲基-1-十一烷醛。而第3号批量的纺织品，则是经2-甲基-1-十一碳烯基辛酸酯添加剂处理过的，在试验过程中不需要描述区别性的具体特点。此外，试验小组的人们也要描述哪一个批量的纺织品具有更强烈的气味。在试验过程中，由36个人组成的试验小组中，有24个人能够把第3号批量纺织品与其他两个批量的纺织品区别开，该区别是气味性的区别，而且，描述出第3号批量纺织品具有比其他两个批量纺织品更加强烈的气味。此外，用两块纺织品小块布样进行类似的试验。小块布样A在试验处理过程中，采用含有0.05％(重量计)2-甲基-1-十一烷醛的织物软化剂，而小块布样B在试验处理过程中，采用含有0.05％(重量计)的相应烯醇-酯化合物，诸如2-甲基-1-十一碳烯基的织物软化剂。由36个人组成的试验小组，分别对上述处理过的小块布样A和小块布样B进行遮眼的评价试验。小组的每个人事先并不知道加香组分的性质。通过评价试验，让小组中的每个人指出哪一块的小块布样显现出强烈的气味，并从感性角度指出哪一块小块布样，更好地散发出布料的“新鲜”、“清纯”的令人愉快的气味。经过评价试验以后，在由36个人组成的小组中，有32个人明确地指出小块布样B比小块布样A更加发出香味。而且，察觉出其气味更加“新鲜”、更加“清纯”。实例16用洗衣机处理的织物的试验把下列组分相混合以制备出基础加香组合物。成分％(重量计)醋酸苄酯301，1-二甲基-2-苯乙基醋酸酯2510-十一碳烯醛3己基肉桂醛150氨茴酸甲酯(蒸馏)10Cedroxyde1)4010％Ambrox2)DL2Verdylacetate3)3010％*α-2-甲氨基-3-甲氧基苯甲酮3(α-黑种草酮)二羟基月桂烯醇4)8010％*Dynascone5)2丁子香酚7Exaltex6)50Galbex7)1838香叶基腈110％**吲哚(氮(杂)茚)5Iralia8)20异丁子香酚3Lilial9)50芫荽醇(沉香醇)30Lorysia10)50Mayol11)10Hedione12)5010％*RoseOxide13)5苯乙醇60Polysantol14)3橙精油40水杨酸苄酯30Scentenal15)3萜品醇(松油醇)25Veloutone16)2Verdox17)20β-萘酚甲醚2Zestover18)1总计850*.在二丙撑二醇中(DIPG)**.在三乙醇胺中1)三甲基-13-噁二环[10.1.0]十三-4，8-二烯，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。2)十二氢-3，6，6，9a-四甲基-萘并[2，1-b]呋喃，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。3)三环[5.2.1.02，6]癸-3-烯-8-基-醋酸酯，由瑞士Vernier，Givaudan-Roure制备。4)2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇，由美国，Iht.Flavors&amp;Fragrances制备。5)1-(5，5-二甲基-1-环己-1-基)-4-戊烯-1-酮，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。6)噁环十六烷-2-酮，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。7)由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。8)甲基紫罗酮，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。9)3-(4-叔丁基-1-苯基)-2-甲丙醛，由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制备。10)4-(1，1-二甲乙基)-环己醇醋酸酯，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。11)顺-4-(1-甲乙基)-环己烷甲醇，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。12)3-氧代-戊基-环戊烷醋酸的甲基酯，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。13)由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。14)3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。15)八氢-5-甲氧基-4，7-亚甲基-1H-茚-2-羧基醛，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。16)2，2，5-三甲基-5-戊基-环戊酮，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。17)2-叔丁基-环己基醋酸酯，由美国Int.Flavors&amp;Fragrances，制备。18)2，4-二甲基-3-环己烯-羰醛，由瑞士日内瓦，FirmenichSA制备。向上述基(础)组合物中分别加入150份(重量计)的香叶醇或3，7-二甲基-2，6-辛二烯醇(组合物A)，和150份(重量计)的3，7-二甲基-2，6-辛二烯基十六烷酸酯(组合物B)，制备出组合物A和B两种加香组合物。然后，把上述两种加香组合物，分别以0.6％(重量计)的比例添加到没有加香的织物软化剂基料中，以制备出两种试验用的样料，A和B两种加香软化剂。在两台相同的洗衣机中，分别处理两个标准批量的纺织品，每个批量各包括1400克的各种布料，如棉制小块布样，棉纺织品以及由棉/聚酯相混的纺织品。向每台洗衣机中分别加入130克的标准的未加香的含有1％脂肪酶(Lipoolase100T)的洗涤剂基料，其中的一台洗衣机中还加入100克的A加香软化剂，其中含有香叶醇，同时，向另外一台洗衣机中也加入100克的B加香软化剂。然后，将上述布料没有进行预洗涤，就在40℃温度下的上述洗衣机中分别进行洗涤，然后，晾干24个小时。把3个处理过的标准批量的纺织品，进行遮眼的评价试验，其中的两个标准批量的纺织品是相同的，即都是用A加香软化剂处理过的，而第3个标准批量的纺织品是用B加香软化剂处理的。评价试验小组是由20个人组成的，每个人都要通过评价试验，嗅出哪一批纺织品中具有该醇(香叶醇)发出特有的气味，但并不需要描述其特有的性质。这些试验小组的每个人也要说出哪一批纺织品，发出的香味更强烈些。评价试验的结果表明，由20个人组成的试验小组中，有14个人从经B加香软化剂处理过的那批纺织品上嗅出区别性的气味来，而这些14个人中的10个人进一步能指出，也是这同一批纺织品发出的香味更强烈些。当试验的批量纺织品是经晾干24个小时之后才进行遮眼的评价试验时，同样能得到相似的试验结果。权利要求1.织物的加香方法，其中该织物是用含有脂肪酶的洗涤剂进行洗涤并任选地接着用织物软化剂进行处理的，该方法的特征在于该洗涤剂和/或该织物软化剂含有如下列化学式(I)所示的一个化合物，化学式(I)中a.R是从其化学式为ROH的芳香味的醇中衍生出来的一个基团，Y代表C7-C24的直链或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，或者是一个-(CH2)nCOOR基团，其中的R如上述限定，而n则是一个0-6的整数；或者b.Y代表C7-C24的直链或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，而R代表如下列化学式所示的一个基团，化学式中R1代表氢，R2代表一个从下列化学式所示的芳香味的醛中衍生出来的亚烷基团，或者或者R2代表一个亚烷基团，R1代表一个烷基团，R1和R2是从下列化学式所示的芳香味的酮中衍生出来的基团，也可以是如下列化学式中的虚线所表示的环的组成部分，它们包含有5-18个碳原子，而且可以被取代。2.织物的加香方法，其中该织物是用含有脂肪酶的洗涤剂所洗涤的，该方法包括在上述洗涤以后，用一个含有如权利要求1中的化学式(I)所示的化合物的织物软化剂进一步处理该洗涤过的织物。3.织物的洗涤方法，该方法包括用含有脂肪酶的洗涤剂所进行的洗涤过程，以及任选地接着用织物软化剂继续进行处理，该方法的主要特征在于该洗涤剂和/或该织物软化剂含有如权利要求1中的化学式(I)所示的一个化合物。4.织物的洗涤方法，该方法包括用含有脂肪酶的洗涤剂所进行的洗涤以及接着用织物软化剂继续进行处理，该织物软化剂含有如权利要求1中的化学式(I)所示的一个化合物。5.延长织物所发出的气味的扩散效果的方法，它是化学式ROH的芳香味的醇所特有的，该方法的主要特征在于该织物是用含有脂肪酶的洗涤剂进行洗涤，并且任选地用织物软化剂接着继续进行处理，该洗涤剂和/或织物软化剂含有如下列化学式(I)所示的一个化合物。化学式(I)中R代表一个从该芳香味醇中衍生出来的一价的基团，Y代表一个C7-C24的直链的或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，或者是一个-(CH2)nCOOR基团，其中的R如上述限定，而n则是一个0-6的整数。6.延长化学式ROH所示的芳香味醇所特有的气味的扩散效果的方法，该气味是从经含有脂肪酶的洗涤剂洗涤过的织物上散发出来的，该方法的主要特征在于把该织物进行洗涤以后，接着用含有如下列化学式(I)所示的一个化合物的织物软化剂继续进行处理。化学式(I)中R代表一个从该芳香味的醇中衍生出来的一价基团，Y代表一个C7-C24的直链的或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，或者是一个-(CH2)nCOOR基团，其中的R如上述限定，而n则是一个0-6的整数。7.延长织物所发出的气味的扩散效果的方法，它是如下列化学式所示的芳香味的醛所特有的，或是如下列化学式所示的芳香味的酮所特有的，该方法的主要特征在于把该织物用含有脂肪酶的一个洗涤剂进行洗涤，并且任选地接着用一个织物软化剂继续进行处理，该洗涤剂和/或该织物软化剂含有如下列化学式(I)所示的一个化合物，化学式(I)中Y代表一个C7-C24的直链的或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，R表示如下列化学式所示的一个基团，上述化学式中R1代表氢，R2表示一个从该芳香的醛中衍生出来的亚烷基团，或者R2代表一个亚烷基团，R1表示烷基团，R1和R2是从该芳香的酮中衍生出来的基团，也可以是由化学式中虚线所示的环的组成部分，它们含有5-18个碳原子，而且可以被取代。8.延长织物所散发的气味的扩散效果的方法，其中该气味是下列化学式的芳香味的醛所特有的，或者是下列化学式的芳香味酮所特有的，上述织物是用含有脂肪酶的洗涤剂进行洗涤的，该方法的主要特征在于把该织物进行洗涤以后，接着用含有下列化学式(I)所示的一个化合物的织物软化剂继续进行处理，化学式(I)中Y表示一个C7-C24的直链的或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，R代表如下化学式所示的一个基团，化学式中R1代表氢，R2表示一个从该芳香的醛中衍生出来的亚烷基团，或者R2代表一个亚烷基团、R1表示一个烷基团，R1和R2是从该芳香的酮中衍生出来的基团，也可以是由化学式中虚线所示的环的组成部分，它们含有5-18个碳原子，而且可以被取代。9.据权利要求1-6中之一的方法，其中添加了化学式(I)所示的一个化合物，化学式中的R是9-癸烯-1-基，3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基，3，7-二甲基-6-辛烯-1-基，或者3-甲基-5-苯戊基基团。10.据权利要求1-4，7或8中之一的方法，其中添加了化学式(I)所示的一个化合物，化学式中的R是3，7-二甲基-1，6-辛二烯基，3-甲基-5-苯基-1-戊烯基，或者2-甲基-1-十一碳烯基基团。11.据权利要求1-10中之一的方法，其中添加了化学式(I)所示的一个化合物，化学式中的Y是C12-C24的直链烷基团。12.一个含有权利要求1中的化学式(I)所示的化合物的洗涤剂或织物软化剂。13.具有下列化学式(I)的一个化合物化学式(I)中a.R是从其化学式为ROH的芳香味的醇中衍生出来的一个基团，Y代表C7-C24的直链或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，或者是一个-(CH2)nCOOR基团，其中的R如上述限定，而n则是一个0-6的整数；或者b.Y代表C7-C24的直链的或支链的、饱和的或不饱和的烷基团，而R代表如下列化学式所示的一个基团，化学式中R1代表氢，R2代表从下列化学式所示的芳香味的醛中衍生出来的一个亚烷基团，或者R2代表一个亚烷基团，R1代表一个烷基团，R1和R2是从下列化学式所示的芳香味的酮中衍生出来的基团，也可以是如化学式中虚线所示的环的组成部分，它们包含有5-18个碳原子，而且可以被取代。14.据权利要求13的一个化合物，其中的R是9-癸烯-1-基，3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基，3，7-二甲基-6-辛烯-1-基，3-甲基-5-苯戊基，3，7-二甲基-1，6-辛二烯基，3-甲基-5-苯基-1-戊烯基，或者2-甲基-1-十一碳烯基。15.据权利要求13或14的一个化合物，其中的Y是一个C12-C24的直链烷基团。16.一个含有如权利要求1中的化学式(I)所示的化合物的加香组合物。全文摘要本发明涉及织物的加香方法，在该方法中使用含脂肪酶的洗涤剂或任选地接着用织物软化剂洗涤或处理，该洗涤剂和/或织物软化剂含有如上列的烯醇-酯的化合物。文档编号C07C69/007GK1113388SQ94190587公开日1995年12月13日申请日期1994年7月28日优先权日1993年8月9日发明者佩奇特·沃尔特,理查林·达尼埃尔,斯诺登·罗杰L.,韦尔伯斯基·埃里克·C,维尔·克里斯蒂尔申请人:弗门尼舍有限公司

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