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2021-02-01 09:02:45|
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起点商标网 专利名称：取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物、用于制备它们的多种方法及它们作为农药的应用。
已知某些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草活性(参见DE-A4014420)。用作起始物的特窗酸衍生物(例如3-(2-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)Δ3-二氢呋喃-2-酮)的合成也在DE-A4014420中有描述。具有类似结构但未说明杀虫和/或杀螨活性的化合物也可见于Campbell等，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1985，(8)，1567-76。
以前已描述过3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮类的药物活性(S.Suzuki等Chem.Pharm.Bull.15，1120(1967))。另外，R.Schmierer和H.Mildenberger合成了N-苯基-吡咯烷-2，4-二酮类(Liebigs Ann.Chem.1985，1095)。但未描述这类化合物的生物学活性。
EP-A026399公开了具有类似结构的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)，但尚未知其有除草、杀虫或杀螨作用。已知有除草、杀虫或杀螨作用的是未取代的双环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类化合物(EP-A355599和EP415211)、取代的双环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类(EP501129)和取代的单环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类(EP-A-377893、EP442077和EP497127)。
还已知多环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类(EP-A442073)、1H-3-芳基-吡咯烷-二酮衍生物类(EP456063和EP521334)和取代的二环3-芳基-吡咯烷-二酮衍生物类(EP501129)。
还已知具有杀真菌、除草、杀螨和杀虫特性的特窗酸衍生物类化合物(EP528156)。
在WO92/16510和EP508126中描述了具有除草、杀螨和杀虫特性的4-芳基吡唑烷-二酮衍生物类化合物。
现已发现下列式(I)的新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物及式(I)化合物的纯对映异构体 其中，X代表烷基、卤素或烷氧基；Y代表氢、烷基、卤素、烷氧基或卤代烷基；Z代表烷基、卤素或烷氧基；n代表0、1、2或3；Het代表选自下式的杂环基 A和B可相同或不相同，并代表氢，各自任选被卤素取代、并且任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基、或各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中，A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和环；E代表H，各自任选被卤素取代并任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基，或者各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中，A和E与和它们相连的原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和的单环、双环或三环体系；L代表烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 其中R1代表氢或烷基；R2代表各自任选被取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、芳基或芳烷基；R3代表任选取代的烷基、芳基或芳烷基；R4代表氢、卤素、各自任选被取代的烷基或苯基；R5代表氢、卤素或任选取代的烷基；Q 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、CN或硝基，和m代表0、1、2或3。
根据取代基的不同，式(I)化合物可以几何和/或旋光异构体或具有不同组成的异构体混合物形式存在。纯异构体和异构体混合物、它们的制备和应用及含有它们的组合物都是要求专利保护的本发明的组成部分。但是，为了简便起见，下文提及式(I)的化合物时，其意思均既指纯的化合物，在适宜时也指具有不同比例的异构体化合物的混合物。
还已发现式(I)的新化合物作为农药，优选作为杀节肢动物剂、杀真菌剂和除草剂，具有特别好的活性。
还已发现在下列情况下，可得到式(Ia)的新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物 其中A、B、L、M、X、Y、Z和n意义同前述；如果(A)在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIa)的化合物与式(III)的化合物反应； 式(IIa)中，A、B、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M(III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团，例如卤素、磺酰基烷基或磺酰基芳基；(B)另外，如果在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIb)的化合物与式(III)的化合物反应，则得到式(Ib)的化合物； 式(Ib)中，A、B、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIb)中，A、B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M(III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团，例如卤素、磺酰基烷基或磺酰基芳基；(C)另外，如果在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIc)的化合物与式(III)的化合物反应，即获得式(Ic)的化合物， 式(Ic)中，A、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIc)中，B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M(III)式(III)中，L和M具有前述意义；和G代表离去基团，例如卤素、磺酰基烷基或磺酰基芳基。
令人吃惊的是，新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)表现出好的杀螨、杀虫和除草特性。
本发明的化合物总体由式(I)定义。X优选代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；Y优选代表氢、C1-C6烷基、卤素C1-C6烷氧基或C1-C3卤代烷基；Z优选代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；n优选代表选自0-3的数；Het优选代表选自下列基团的杂环基团， 其中，A和B相同或不相同，并且代表氢或各自任选被卤素取代的、并且可被氧和/或硫间隔的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3至8个环原子的环烷基，或者各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代的苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，而苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代；E代表氢或各自任选被卤素取代的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3-8个环原子的环烷基，它们可被氧和/或硫间隔，或者苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基，它们又可各自任选被卤素、C1
-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代或者如果式(I)的Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环的两个氮原子一起代表下列式1至4的基团之一 它们任选被相同或不同的选自下列取代基的基团单取代或多取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或卤素；L优选代表1至6个碳原子的烷二基；M优选代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1优选代表氢或C1-C12烷基；R2优选代表各自任选被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C2-C8烷基或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基卤素、硝基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R3优选代表任选被卤素取代的C1-C12烷基，或代表各自被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基或苄基；R4优选代表氢、卤素、任选被卤素取代的C1-C6烷基或在各种情况下被下列基团取代的苯基卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；R5优选代表氢、卤素或任选被卤素取代的C1-C6烷基；Q 优选代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；m优选代表0、1、2或3。X特别优选代表C1-C6烷基、氟、氯、溴或C1-C6烷氧基；Y特别优选代表氢、C1-C6烷基、氟、氯、溴、C1-C6烷氧基或C1-C2卤代烷基；Z特别优选代表C1-C4烷基、氟、氯、溴或C1-C4烷氧基；n特别优选代表0至2的数；Het特别优选代表下列杂环基之一 其中A和B相同或不相同，并代表氢、各自任选被卤素取代的直链或或支链C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和或硫间隔并且任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；E代表氢或在各种情况下任选被卤素取代的直链或支链C1-
C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或各自任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；或者如果式(I)中Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氟或氯单取代或多取代的下列式1或2基团 L特别优选代表含1至4个碳原子的烷二基；M特别优选代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1特别优选代表氢或C1-C10烷基；R2特别优选代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6烷硫基-C2-C6烷基，或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R3特别优选代表任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、或代表各自被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R4特别优选代表氢、氟、氯、溴、任选被氟或氯取代的C1-C5烷基或被下列基团取代的苯基氟、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2
卤代烷氧基、氰基或硝基；R5特别优选代表氢、氟、氯、溴或任选被氟或氯取代的C1-C4烷基；Q 特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基m特别优选代表0、1或2。X尤其特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、氟、氯、溴或甲氧基；Y尤其特别优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和三氟甲基；Z尤其特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基和乙氧基；n尤其特别优选代表1；Het尤其特别优选代表下列杂环基之一， 其中，A和B相同或不相同，并代表氢，各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；E代表氢或各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；或者如果式(I)的Het代表吡咯啉酮环，则A和E与吡咯啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自甲基、氟或氯的取代基单取代至三取代的下列式1或2基团 L尤其特别优选代表下列基团之一，-CH2-， -CH2-CH2， M尤其特别优选代表下列基团之一，CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1尤其特别优选代表氢或C1-C8烷基；R2尤其特别优选代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、环丙基、环戊基、环己基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基，或代表各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、甲硫基、乙硫基、甲氧基、乙氧基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、甲基、乙基、三氟甲基；R3尤其特别优选代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基，或被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的苯基或苄基；R4尤其特别优选代表氢、氟、氯、任选被氟或氯取代的C1-C4烷基或被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基；R5尤其特别优选代表氢、氟、氯或任选被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基或异丙基；Q 尤其特别优选代表氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基；m 尤其特别优选代表0至2的数。
在这些各套定义中，均包括式(I)化合物的纯对映异构体形式。
上述基团无论是总的定义和说明或是在优选范围内的定义和说明，都可按需要互相组合，也就是说包括各自范围和优选范围之间的组合。这也适用于终产物和前体及中间体。
按照本发明，优选其中有上述优选定义的组合的通式(I)化合物。
按照本发明，特别优选其中有上述特别优选定义的组合的通式(I)化合物。
按照本发明，尤其特别优选其中有上述尤其特别优选定义的组合的通式(I)化合物。
按方法(A)使用3-(2，4-二氯苯基)-4-羟基-5-甲基-Δ3-呋喃-2-酮和氯甲基乙基醚时，本发明方法的过程可用下列方程式说明 按方法(B)使用3-(2，6-二氯苯基)-4-羟基-1-异丙基-Δ3-吡咯啉-2-酮和N-氯甲基-N-甲基氨基甲酸乙酯时，本发明方法的过程可用下列方程式说明 按方法(C)使用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5-羟基-1，2-亚丁基-Δ4-吡唑啉-3-酮和氯甲基苯基醚时，本发明方法可用下列方程式说明 在方法(A)中需用作起始物的式(IIa)化合物是已知的(EP528156)， 其中A、X、Y、Z和n具有前述意义。
在方法(B)中需用作起始物的式(IIb)化合物是已知的(参见例如EP355999、EP377893、EP415211、EP442073、EP456063、EP497127、EP501129)， 其中A、B、E、X、Y、Z和n具有前述意义。
在方法(C)中需用作起始物的式(IIc)化合物是已知的(参见例如WO92/16510和EP508126)， 其中E、B、X、Y、Z和n具有前述意义。
实施本发明的方法(A)、(B)和(C)时还所需的式(III)化合物是有机化学中公知的化合物。
可用于实施本发明方法(A)、(B)和(C)的稀释剂是对这些化合物为惰性的所有溶剂。优选使用的有烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘；卤代烃类，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻-二氯苯；醚类，例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；腈类，例如乙腈和丙腈；以及对式(III)化合物为惰性的极性溶剂，例如二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环丁砜和N-甲基吡咯烷酮。
可用于实施本发明方法(A)、(B)和(C)的碱为所有常规的酸受体。优选采用碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们也可以在相转移催化剂存在下使用，相转移催化剂例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(甲基三烷基(C8.C10)氯化铵)或TDA1(三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。也可采用碱金属氢化物和碱土金属氢化物，例如氨化钠、氢化钠和氢化钙，以及碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾，以及叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺。
实施本发明的方法(A)、(B)和(C)时的温度可在较宽范围变化。这些方法常在-20℃至180℃，优选在0～130℃之间进行。
实施本发明的方法(A)、(B)和(C)时，反应组分(IIa)和(III)，(IIb)和(III)或(IIc)和(III)以及碱通常以近似等摩尔的量使用。但是，也可能以较大过量(最高达3mol)使用一种或其他组分。
本发明的方法(A)、(B)和(C)常在大气压下实旋。产物用常用方法进行后处理。
活性化合物适用于防治动物害虫，优选节肢动物和线虫，特别是在农业、林业以及储存产品和材料的保护以及卫生部门中出现的昆虫和蜘蛛纲动物，并且有好的植物耐受性，它们对于通常敏感和有抗性的物种及其全部或部分发育阶段均具有活性。上述害虫包括等足目，例如潮虫、平甲虫和鼠妇。
倍足目，例如具斑马陆。
唇足目，例如食果地蜈蚣和蛐蜒属。
扁肩象目，例如庭院么蛐。
缨尾目，例如西洋衣鱼。
弹尾目，例如具刺跳虫。
直翅目，例如东方蜚蠊、美国大蠊、马得拉蜚蠊、德国蠊、家蟋蟀、蝼姑属，热带飞蝗、殊种蚱蜢和沙漠蝗。
革翅目，例如欧洲球螋。
等翅目，例如犀白蚁属。
虱目，例如葡萄瘤蚜，绵蚜属，体虱，血虱属和长颚虱属。
食毛目，例如嚼虱属和畜虱属。
缨翅目，例如温室条蓟马和葱蓟马。
异翅亚目，例如扁盾蝽属，红蝽属，方背皮蝽属，温带臭虫，长红蜡蝽和蜡蝽属。
半翅目，例如甘蓝粉虱，木薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜，茶蔗隐瘤蚜，Doralis fabae，Doralis Pomi，苹果绵蚜，桃大尾蚜，稠李溢管蚜，微叶蝉属，双叶叶蝉，黑尾时蝉，麦长管蚜，瘤蚜属，忽布疣蚜，李蜡蚧、油榄黑盔蚧，灰飞虱，稻褐飞虱，红圆蚧，夹竹桃圆蚧，粉蚧属和木虱属。
鳞刺目，例如棉红蛉虫，松天蚜，冬天蛾，苹细蛾，苹果巢蛾，小菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾属，棉潜蛾，桔叶潜蛾，地虎属，刀根虫属，夜蛾属，棉斑实蛾，实夜蛾属，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，小眼夜蛾，斜纹夜蛾，粘虫属，粉纹夜蛾，苹蠢蛾，粉蝶属，螟属，玉米螟，地中海粉螟，大蜡螟，负袋衣蛾，织网衣蛾，褐织衣蛾，亚麻黄卷蛾，具网卷叶蛾，云松卷蛾，葡萄果蠢蛾，茶长卷蛾和栎绿卷叶蛾。
鞘翅目，例如具斑窃蠢，谷蠢，豆象，大豆象，家天牛，赤杨紫跳甲，马铃薯甲虫，辣根猿叶虫，叶甲属，油菜蓝跳甲，墨西哥豆飘虫，隐金甲属，锯谷盗，花象甲属，谷象属，葡萄黑象甲，香蕉根象甲，甘蓝荚象甲，苜蓿叶象甲，皮蠢属，斑皮蠢属，圆皮蠢属，毛皮蠢属，粉蠢属，油菜花露尾甲，蛛甲属，金黄蛛甲，麦蛛甲，拟谷盗属，大黄粉虫，叩甲属，金针虫属，西方五月鳃角金龟，六月金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟。
膜刺目，例如锯角叶蜂属，叶蜂属，蚁尾属，厕蚁和胡蜂属。
双翅目，如伊蚊属，按蚊属，库蚊属，黄猩猩果蝇，家蝇属，厕蝇属，红头丽蝇，绿蝇属，金蝇属，疽蝇属，胃蝇属，虱蝇属，厩螯蝇属，狂蝇属，皮蝇属，虻属，螗蜩属，花圆毛蚊，瑞典麦杆蝇，麦花蝇属，菠菜潜叶花蝇，地中海实蝇，油榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，如印度客蚤和毛列蚤属。
蛛形纲，如蝎和盗蛛。
蜱螨目，如粗脚粉螨，锐缘蜱属，纯缘蜱属，鸡皮刺螨，茶蔗瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属，扁头蜱属，花蜱属，璃眼蜱属，硬蜱属，痒螨属，皮痒螨属，疥螨属，附线螨属，苜蓿苔螨，全爪螨属和叶螨属。
本发明的化合物表现出高杀虫活性和杀螨活性。
它们可特别有效地用于防治植物致病螨类，例如对抗棉红螨(Tetranychus urticae)或对抗榆全爪螨(Panonychus ulmi)。
本发明的活性化合物还表现出杀真菌活性，对抗Pyriculariaoryzae的活性，并且对卵菌亚纲，例如Phythophtora和单轴菌属有活性。
本发明的活性化合物可用作脱叶剂、干燥剂、除阔叶植物剂，特别是可用作除杂草剂。所谓杂草，从最广泛的意义上来说，所有的植物，只要是生长在人们所不希望它生长的地方，都可以称之为杂草。使用本发明的化合物除去所有的杂草，还是有选择地除去某些种类的杂草，主要取决于所用的量。
本发明的活性化合物可用于下列植物以下各属双子叶杂草芸苔属，独行菜属，猪殃殃属，繁缕属，母菊属，春黄菊属，牛膝菊属，藜属，荨麻属，千里光属，苋属，马齿苋属，齿苋属，苍耳属，旋花属，番诸属，蓼属，田菁属，豚草属，蓟属，飞廉属，苦苣菜属，茄属，焊菜属，水松叶属，母草属，野芝麻属，婆婆纳属，麻属，刺酸模属，曼陀罗属，堇菜属，鼬瓣花属，罂粟属，矢车菊属，三叶草属，毛莨属和蒲公英属。
以下各属双子叶栽培作物棉属，大豆属，恭菜属，胡罗卜属，菜豆属，豌豆属，茄属，亚麻属，番薯属，巢菜属，菸草属，番茄属，花生属，蓴菜属，莴苣属，黄瓜属和南瓜属。
以下各属单子叶杂草稗属，狗尾草属，黍属，马唐属，梯牧草属，早熟禾属，羊茅属，蟋蟀草属，臂形草属，黑麦草属，雀麦属，燕麦属，莎草属，蜀黍属，冰草属，狗牙根属，雨久花属，飘拂草属，慈姑属，荸荠属，蔗草属，雀稗属，鸭嘴草属，尖瓣花属，龙爪茅属，翦股颖属，看麦娘属和野豚鼠草属(Apera)。
以下各属单子叶栽培作用稻属，玉蜀黍属，小麦属，大麦属，燕麦属，黑麦属，蜀黍属，黍属，甘蔗属，凤梨属，天门冬属和葱属。
然而，本发明的活性化合物的用途绝不仅限于以上各属，而且也以同样的方式扩展到其它植物。
因浓度而异，这类化合物适合于诸如工业场地和铁路线上以及有或无树林的道路和广场上对付全部杂草。同样，这类化合物也可用于多年栽培植物如造林、装饰性园林、果树园、葡萄园、桔园、坚果园、香蕉园、咖啡园、茶园、橡胶园、油棕园、可可园、软果园和酒花田除草，草坪、草地和牧草除草，以及一年生栽培植物的选择性除草。
本发明的式(I)化合物很适用于对双子叶栽培植物进行出苗前选择性除去单子叶杂草。它们可极有效地用于大豆的除草。
活性化合物可调制成常规的制剂，如溶液剂、乳液剂、可湿性粉剂、悬浮液剂、粉末剂、尘剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮液/乳液浓缩液剂、浸泡了活性化合物的天然和合成材料，在高分子物质中的微胶囊剂。
这些制剂用已知方法制成，例如可通过下述方法任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)将活性化合物和稀释剂(即液体溶剂和/或固体载体)混合。
如果采用水作稀释剂，则也可用(例如)有机溶剂作助溶剂。适用的液体溶剂主要有芳族化合物(如二甲苯、甲苯或烷基萘)、氯化芳族化合物和氯代脂族烃类(如氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷)、脂族烃类(如环己烷或烷属烃，如石油馏分、矿物油和植物油)、醇类(如丁醇或乙二醇及它们的醚或酯)、酮类(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、强极性溶剂(如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜以及水)。
适用的固体载体有如铵盐和研碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)和研碎的合成矿物(如高分散度硅石、氧化铝和硅酸盐)；适用的固体颗粒载体有如粉碎并分级的天然岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)及合成的无机颗粒和有机粉，和有机材料颗粒(如锯末、椰壳、玉米棒碎块和烟叶杆)；适用的乳化剂和/或起泡剂有如非离子型和阴离子型乳化剂(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋清水解产物)；适用的分散剂有如亚硫酸纸浆废液、甲基纤维素。
在制剂中可使用粘合剂，例如羧甲基纤维素和粉状、颗粒状或胶乳状天然和合成高聚物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂，如无机颜料(例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝)和有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)以及微量的营养素(如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐)。
制剂中一般含有0.1至95％(重量)，优选0.5至90％(重量)的活性化合物。
为了控制杂草，本发明的活性化合物(原药或其制剂形式)也可与已知的除草剂(成品配方或可能的罐混物)形成混合物再使用。
用于混合物的可能成分是已知的除草剂，例如酰替苯胺类，如二氟酚(diflufenican)和敌稗；芳基羧酸类，如二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒莠定；芳氧基链烷酸类，如2，4-D(2，4-滴)、2，4-DB(2，4-滴丁酸)、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、氟氧吡啶(fluroxypyr)、MCPA(2甲4氯)、MCPP(2甲4氯丙酸)和木草畏(triclopyr)；芳氧基-苯氧基链烷酸酯，如禾草灵(diclofop-methyl)，乙基酚丙酸(fenoxaprop-ethyl)，禾草枯(fulazifop-buryl)，甲基海酚丙(haloxyfop-methyl)和2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸乙酯(quizalofop-ethyl)，azinone类，例如5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮(Chloridazon)和哒草灭；氨基甲酸酯类，例如氯苯胺灵、异苯敌、苯敌草和苯胺灵，氯乙酰替苯胺类，例如草不绿、灭草胺、去草胺、甲吡唑安(metazachlor)，甲代隆、氯苯胺和毒草胺；二硝基苯胺类，例如黄草消、芽草平和氟乐灵；二苯醚类，例如氟草灭，治草醚，氟糖酚(fluoroglycofen)，虎威，halosafen，乳酚(lactofen)和氟草胺；脲类，例如绿麦隆，敌草隆，伏草隆，异丙隆，利谷隆和噻唑隆；羟胺类，例如枯杀达，乙氧定(clethodim)环氧定(cycloxydim)，禾莠净和烷氧定(tralkoxydim)；咪唑啉酮类，例如咪唑乙畏(imazethapyr)，咪唑甲苯(imazamethabenz)，咪唑吡啶(imazapyr)和咪唑喹啉(imazaquin)；腈类，例如溴苯腈，敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺类，例如mefenacet；磺酰脲类，例如amidosulfuron，甲基苯磺隆(bensulfuron-methyl)，乙基氯默隆(chlorimuron-ethyl)，阔草脲，cinosulfuron，甲基甲磺隆(metoulfuron-methyl)，nicosulfuron，primisulfuron，乙基吡唑杀隆(pyrazosulfuron-ethyl)，甲基西酚杀隆(thifensulfuron-methyl)，三硫隆(triasulfuron)和甲三苯隆(tribenuron-methyl)；硫代氨基甲酸酯类，例如苏达灭，草灭特，燕麦敌，扑草灭，esprocarb，草达灭，扑硫威(prosulphocarb)，杀草丹和野麦畏；三嗪类，例如阿特拉津，草净津，西玛津，西草净，去草净和特丁津(terbuthylazine)三嗪酮类，例如敌草灵(hexazinone)，灭它通(metamitron)和赛克津；及其它除草剂，例如氨基三唑，benfuresate，噻草平，辛甲灵(cinmethylin)，氯马腙(clomazone)，氯吡啶(clopyralid)，燕麦清(difenzoquat)，dithiopyr，草定完，卤吡咯酮(fluorochloridone)，glufosinate，草甘膦，异恶苯(isoxaben)，草利达(pyridate)，quinchlorac，quinmerac，sulphosate和2-(3，5-二氯(苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)环氧乙烷(tridiphane)。
与其它已知活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养剂及土壤结构改良剂的混合物也可以使用。
杀虫剂包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烃、酚脲(phenolicurea)、微生物产生的物质等。
可列举下列化合物acrinathrin、alphamethrin、betacyfluthrin、bifenthrin、brofenprox、Cis-resmethrin、clocythrin、cycloprothrin、cyfluthrin、cyhalothrin、腈二氯苯醚菊脂、deltamethrin、esfenvalerate、etofenprox、分扑菊酯、杀灭菊酯、flucythrinate、fluvalinate lambda-cyhalothrin、二氯苯醚菊脂、pyresmethrin、除虫菊、Silafluofen、tralomethrin、zetamethrin；alanycarb、苯噁威、benfuracarb、混戊威、丁叉威、西维因、巴丹、乙硫甲威、fenobucarb、fenoxycarb、异丙威、甲硫威、乙肟威、metolcarb、草肟威、灭定威、甲丙威、残杀威、叔丁威、thiodicarb、特氨叉威、trimethacarb、二甲威、xylylcarb；乙酰甲胺磷、谷硫磷-A、谷硫磷-M；溴硫磷-A、Cadusafos、三硫磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、Chlorpyrifos M、杀螟腈、甲基内吸磷、异吸磷-II、异一○五九-II、地亚农、敌敌畏、dicliphos、氯线磷、百治磷、乐果、dimethylvinphos、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、乙硫磷、乙嘧硫磷、杀螟松、倍硫磷、地虫硫膦、安果、庚虫磷、iprobenfos、异丙三唑硫磷、异噁唑硫磷、马拉硫磷、灭蚜硫磷、meryinphos、mesulfenphos、丁烯硫磷、甲胺磷、三溴磷、氧化乐果、砜吸硫磷、oxydeprofos、对硫磷-A、对硫磷-M、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、肟硫磷、嘧啶硫磷-A、嘧啶硫磷-M、丙虫磷、低毒硫磷、发果、Pyraclophos、打杀磷、喹硫磷、杀抗松、Sebufos、硫特普、乙丙硫磷、杀虫畏、双硫磷、二甲硫吸磷、嗪线磷、敌百虫、三唑硫磷、完灭硫磷、DMTP(0，0-二甲基-S-[5-甲氧基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮基-(3)-甲基]二硫代磷酸酯)、DDVP(磷酸二甲基2，2-二氯乙烯基酯)、CYAP(硫代磷酸0，0-二甲基0-4-氰基苯酯)；buprofezin、chlorfluazuron、伏虫脲、flucycloxuron、flufenoxuron、hexaflumuron、pyriproxifen、tebufenozide、teflubenzuron、triflumuron；imidacloprid、nitenpyram、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N′-氰基-N-甲基乙酰亚胺-酰胺(NI-25)；abamectin、amitrazin、avermectin、azadirachtin、bensultap、杀虫素、Cyromazine、diafenthiuron、emamectin、ethofenprox、fenpyrad、fipronil、flufenprox、lufenuron、蜗牛敌、milbemectin、Pymetrozine、tebufenpyrad、triazuron；涕灭威、苯噁威、benfuracarb、呋喃丹、carbosulfan、chlorethoxyfos、cloethocarb、乙拌磷、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、fipronil、地虫硫膦、fosthiazate、furathiocarb、六六六、异丙三唑硫磷、异丙胺磷、甲硫威、久效磷、Nitenpyram、草肟威、甲拌磷、肟硫磷、低毒硫磷、pyrachlofos、sebufos、silafluofen、tebupirimphos、tefluthrin、特丁磷、thiodicarb、特氨叉威；唑环锡、butylpyridaben、clofentezine、三环锡、difenthiuron、乙硫磷、emamectin、fenazaquin、螨完锡、fenothiocarb、分扑菊酯、fenpyrad、fenpyroximate、fluazinam、fluazuron、flucycloxuron、flufenoxuron、fluvalinate、fubfenprox、hexythiazox、ivemectin、甲噻硫磷、久效磷、moxidectin、三溴磷、伏杀硫磷、溴丙磷、pyraclofos、pyridaben、pyrimidifen、tebufenpyrad、thuringiensin、triarathene和4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(AC303630)。
这些活性化合物可以原药形式、其制剂形式、或通过进一步稀释而从其制备的使用形式例如可直接使用的溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂加以使用。它们是以浇水、喷雾、雾化或喷洒等习用方式使用的。
本发明的活性化合物既可以在植物发芽前也可在植物发芽后施用。它们也可以在播种前混入土壤中。
活性化合物的用量可以在一个很大的范围内变化。这基本上取决于预期效果的性质。一般地说，用量是每公顷土壤表面为10克-10千克活性化合物，较好是50克～5千克/公顷。
本发明活性化合物的制备和应用可从下列实施例中看出。
制备实施例实施例Ia-1 在氮气氛和0～10℃下，将在15ml无水二氯甲烷中的1.47g(15.5mmol)氯甲基乙基醚滴加到于60ml无水二氯甲烷、1.67g(16.5mmol)三乙胺和1小勺DMAP中的4.3g(15mmol)3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-羟基-5，5-亚戊基-Δ3-二氢呋喃-2-酮中。在室温下搅拌反应混合物约20小时，然后依次用10％柠檬酸、碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，有机相用硫酸钠干燥，蒸发溶剂。粗产物用硅胶柱色谱进一步纯化(洗脱剂∶氯仿/乙酸乙酯3∶1)。
得到2.47g(理论值的53％)3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-乙氧基甲氧基)5，5-亚戊基-Δ3-二氢呋喃-2-酮，熔点(m.p.)102℃。
类似于实施例I，合成下式(Ita)的制备实施例化合物
表1
表1续
表1续
表1续
表1续
相似于实施例Ia-1，也制得制备实施例Ib-11H-NMR(200 MHz，CDCl3)2.12，2.2，2.26(3s，9H，Ar-CH3)，3.88(s，3H，SO2，CH3)，3.92(s，3H，N-CH3)，3.25，3.62(m，2H，N-CH2)，4.21(dd，1H，CH-N)4，72(ABq，2H，O-CH2N)，6.89(s，2H，Ar-H). 类似于实施例Ia-1，也制得制备实施例式(Ic-1)，熔点(m.p.)207℃。
实施例Ic-1 应用实施例在下列应用实施例中，下列化合物用作比较物质 4-甲氧基-3-(3-三氟甲基苯基)-5-甲基-5H-呋喃-2-酮(已公开于DE2921772，实施例6)。
实施例A榆全爪螨试验溶剂3份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
对约30cm高、被各种发育期的榆全爪螨(Panonychus ulmi)严重侵扰的李树(Prunus domestica)喷洒所需浓度的活性化合物制剂。
经过所需时间后，确定百分作用率。100％意味着所有榆全爪螨都被杀死，0％意味着没有榆全爪螨被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.02％的制备实施例Ia-1，Ia-2，Ia-5和Ia-7的化合物7天后带来100％的破坏率。
实施例B棉红螨试验(OP抗性)溶剂3份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
将被各种发育期的棉红螨(Tetranychus urticae)严重侵扰豆类植物(Phaseolus vulgaris)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
经过所需时间后，确定百分破坏率。100％意味着所有棉红螨都被杀死，0％意味着没有棉红螨被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.02％的制备实施例Ia-1，Ia-2，Ia-5和Ia-7的化合物7天后带来98％的破坏率。
实施例C出苗前实验溶剂5份(重量)丙酮乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂混合，加入所述量的乳化剂，用水稀释浓液至所需浓度。
试验植物的种子播种在通常土地中，24小时后，用活性化合物制剂浇水。最好保持单位面积的水量恒定。制剂中活性化合物浓度并不重要，关键的是每单位面积上施用的活性化合物的量。3星期后，相对于未处理的对照样发育情况，以％破坏率衡量对植物的破坏程度。数字指0％＝无作用(和未处理对照样同)100％＝完全破坏在本实验中，制备实施例(Ia-1)和(Ia-2)的化合物对种子表现出非常强的不利作用，而在某些情况下又很好地为种子植物(例如小麦和大豆)耐受。例如在1000g/公顷的使用量下，例如看麦娘属、狗牙根属、马唐属、黑麦草属、狗尾草属等至少90％被影响。
实施例D辣根猿叶甲幼虫试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制利时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
将甘兰叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，在叶子仍为湿的状态期间用辣根猿叶甲幼虫(Phaedon Cochleariae)进行侵扰。
经过所需时间后，确定百分破坏率。100％意味着所有辣根猿叶甲幼虫都被杀死，0％意味着没有辣根猿叶甲幼虫被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.01％的制备实施例Ia-9、Ia-12、Ia-13、Ia-14、Ia-15、Ib-1和Ic-1的化合物7天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
实施例E菜蛾试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
把甘兰叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在叶子仍为湿的状态时用菜蛾毛虫(Plutellamaculipennis)进行侵扰。
经过所需时间后，确定百分破坏率。100％意味着所有菜蛾毛虫都被杀死，0％意味着没有菜蛾毛虫被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.01％的制备实施例Ia-14和Ia-27的化合物3天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
实施例F黑尾叶蝉试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
把水稻秧苗(Oryza sativa)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在秧苗仍为湿的状态时用黑尾叶蝉幼虫(Nephotettixcincticeps)进行侵扰。
在本实验中，活性化合物浓度为0.01％的制备实施例Ia-1、Ia-3、Ia-9、Ia-12、Ia-13、Ia-15、Ia-25、Ia-26、Ia-27、Ia-28、Ia-31、Ib-1和Ic-1的化合物6天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
实施例G桃蚜试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
被桃蚜(peach aphid)严重侵扰的甘兰叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
经过所需时间后，确定作用情况。100％意味着所有桃蚜都被杀死，0％意味着没有桃蚜被杀死。
在本实验中，活性化合物浓度为0.1％的制备实施例Ia-1、Ia-28和Ia-31的化合物6天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
权利要求
1.式(I)的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物和式(I)化合物的纯对映异构体， 其中，X代表烷基、卤素或烷氧基；Y代表氢、烷基、卤素、烷氧基或卤代烷基；Z代表烷基、卤素或烷氧基；n代表0、1、2或3；Het代表选自下式的杂环基 A和B可相同或不相同，并代表氢，各自任选被卤素取代、并且任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基、或各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中。A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和环；E代表H，各自任选被卤素取代并任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基，或者各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中，A和E与和它们相连的原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和的单环、双环或三环体系；L代表烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 其中R1代表氢或烷基；R2代表各自任选被取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、芳基或芳烷基；R3代表任选取代的烷基、芳基或芳烷基；R4代表氢、卤素、各自任选被取代的烷基或苯基；R5代表氢、卤素或任选取代的烷基；Q 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、CN或硝基，和m 代表0、1、2或3。
2.按权利要求1的式(I)化合物和式(I)化合物的纯对映异构体，其中X代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；Y代表氢、C1-C6烷基、卤素C1-C6烷氧基或C1-C3卤代烷基；Z代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；n代表选自0-3的数；Het代表选自下列基团的杂环基团， 其中，A和B相同或不相同，并且代表氢或各自任选被卤素取代的、并且可被氧和/或硫间隔的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3至8个环原子的环烷基，或者各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代的苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，而苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代；E代表氢或各自任选被卤素取代的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3-8个环原子的环烷基，它们可被氧和/或硫间隔，或者苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基，它们又可各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代；或者如果式(I)的Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环的两个氮原子一起代表下列式1至4的基团之一 它们任选被相同或不同的选自下列取代基的基团单取代或多取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或卤素；L代表1至6个碳原子的烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1代表氢或C1-C12烷基；R2代表各自任选被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C2-C8烷基或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基卤素、硝基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R3代表任选被卤素取代的C1-C12烷基，或代表各自被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基或苄基；R4代表氢、卤素、任选被卤素取代的C1-C6烷基或在各种情况下被下列基团取代的苯基卤素、C1-C6烷基或C1-C8烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；R5代表氢、卤素或任选被卤素取代的C1-C6烷基；Q 代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；m 代表0、1、2或3。
3.按权利要求1的式(I)化合物及式(I)化合物的纯对映异构体，其中X代表C1-C6烷基、氟、氯、溴或C1-C6烷氧基；Y代表氢、C1-C6烷基、氟、氯、溴、C1-C6烷氧基或C1-C2卤代烷基；Z代表C1-C4烷基、氟、氯、溴或C1-C4烷氧基；n代表0至2的数；Het代表下列杂环基之一 其中A和B相同或不相同，并代表氢、各自任选被卤素取代的直链或或支链C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和或硫间隔并且任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；E代表氢或在各种情况下任选被卤素取代的直链或支链C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或各自任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；或者如果式(I)中Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氟或氯单取代或多取代的下列式1或2基团 L代表含1至4个碳原子的烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1代表氢或C1-C10烷基；R2代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6烷硫基-C2-C6烷基，或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R3代表任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、或代表各自被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R4代表氢、氟、氯、溴、任选被氟或氯取代的C1-C5烷基或被下列基团取代的苯基氟、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基；R5代表氢、氟、氯、溴或任选被氟或氯取代的C1-C4烷基；Q代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基；m代表0、1或2。
4.按权利要求1的式(I)化合物和式(I)化合物的纯对映异构体，其中X代表甲基、乙基、丙基、异丙基、氟、氯、溴或甲氧基；Y代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和三氟甲基；Z代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基和乙氧基；n代表1；Het代表下列杂环基之一， 其中，A和B相同或不相同，并代表氢，各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；E代表氢或各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；或者如果式(I)的Het代表吡咯啉酮环，则A和E与吡咯啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自甲基、氟或氯的取代基单取代至三取代的下列式1或2基团 L代表下列基团之一，-CH2-， M代表下列基团之一，CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1代表氢或C1-C8烷基；R2代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、环丙基、环戊基、环己基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基，或代表各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、甲硫基、乙硫基、甲氧基、乙氧基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、甲基、乙基、三氟甲基；R3代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基，或被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的苯基或苄基；R4代表氢、氟、氯、任选被氟或氯取代的C1-C4烷基或被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基；R5代表氢、氟、氯或任选被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基或异丙基；Q代表氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基；m代表0至2的数。
5.制备权利要求1的式(I)的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物的方法，其特征在于(A)为获得式(Ia)的化合物，在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIa)化合物与式(III)化合物反应， 式(Ia)中，A、B、L、M、X、Y、Z和n具有权利要求1中给出的意义； 式(IIa)中，A、B、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M (III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团；(B)为获得式(Ib)化合物，在稀释剂存在下，并在碱存在下，使式(IIb)的化合物与式(III)的化合物反应， 式(Ib)中，A、B、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIb)中，A、B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M (III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团；或(C)为获得式(Ic)化合物，在稀释剂存在下，并在碱存在下，使式(IIc)化合物与式(III)化合物反应， 式(Ic)中，A、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIc)中，B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M (III)式(III)中，L和M具有前述意义；和G代表离去基团。
6.农药组合物，其特征在于含有至少一种权利要求1的式(I)化合物。
7.杀节肢动物、杀真菌和除草组合物，其特征在于含有至少一种式(I)的化合物。
8.权利要求1的式(I)化合物在防治植物保护、家庭部门、卫生部门和在保护储存制品中的害虫的应用。
9.权利要求1的式(I)化合物用于防治植物保护、家庭部门、卫生部门和在保护储存制品中的节肢动物、植物致病菌和不希望的植物生长的应用。
10.防治植物保护、家庭部门、卫生部门和在保护储存制品中的害虫的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫和/或其栖息地。
11.生产农药组合物的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)化合物与稀释剂和/或表面活性剂混合。
全文摘要
本发明的芳基-酮-烯醇杂环类化合物具有式(I)，其中Het代表选自(a)、(b)或(c)的杂环基，X、Y、Z、n、A、B、E、L和M具有说明书中给出的定义。具有式(I)的化合物是农药，特别是杀螨剂、杀虫剂和除草剂。还公开了其制法。
文档编号C07D307/94GK1129444SQ94193093
公开日1996年8月21日 申请日期1994年6月22日 优先权日1993年7月5日
发明者J·巴哈曼, T·布雷斯奈德, R·费希尔, B·-W·克吕格, H·-J·桑特尔, M·多林格, C·艾德伦, U·瓦兴多夫-努曼 申请人:拜尔公司
技术领域：
本发明涉及新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物、用于制备它们的多种方法及它们作为农药的应用。
已知某些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草活性(参见DE-A4014420)。用作起始物的特窗酸衍生物(例如3-(2-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)Δ3-二氢呋喃-2-酮)的合成也在DE-A4014420中有描述。具有类似结构但未说明杀虫和/或杀螨活性的化合物也可见于Campbell等，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1985，(8)，1567-76。
以前已描述过3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮类的药物活性(S.Suzuki等Chem.Pharm.Bull.15，1120(1967))。另外，R.Schmierer和H.Mildenberger合成了N-苯基-吡咯烷-2，4-二酮类(Liebigs Ann.Chem.1985，1095)。但未描述这类化合物的生物学活性。
EP-A026399公开了具有类似结构的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)，但尚未知其有除草、杀虫或杀螨作用。已知有除草、杀虫或杀螨作用的是未取代的双环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类化合物(EP-A355599和EP415211)、取代的双环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类(EP501129)和取代的单环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类(EP-A-377893、EP442077和EP497127)。
还已知多环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物类(EP-A442073)、1H-3-芳基-吡咯烷-二酮衍生物类(EP456063和EP521334)和取代的二环3-芳基-吡咯烷-二酮衍生物类(EP501129)。
还已知具有杀真菌、除草、杀螨和杀虫特性的特窗酸衍生物类化合物(EP528156)。
在WO92/16510和EP508126中描述了具有除草、杀螨和杀虫特性的4-芳基吡唑烷-二酮衍生物类化合物。
现已发现下列式(I)的新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物及式(I)化合物的纯对映异构体 其中，X代表烷基、卤素或烷氧基；Y代表氢、烷基、卤素、烷氧基或卤代烷基；Z代表烷基、卤素或烷氧基；n代表0、1、2或3；Het代表选自下式的杂环基 A和B可相同或不相同，并代表氢，各自任选被卤素取代、并且任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基、或各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中，A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和环；E代表H，各自任选被卤素取代并任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基，或者各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中，A和E与和它们相连的原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和的单环、双环或三环体系；L代表烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 其中R1代表氢或烷基；R2代表各自任选被取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、芳基或芳烷基；R3代表任选取代的烷基、芳基或芳烷基；R4代表氢、卤素、各自任选被取代的烷基或苯基；R5代表氢、卤素或任选取代的烷基；Q 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、CN或硝基，和m代表0、1、2或3。
根据取代基的不同，式(I)化合物可以几何和/或旋光异构体或具有不同组成的异构体混合物形式存在。纯异构体和异构体混合物、它们的制备和应用及含有它们的组合物都是要求专利保护的本发明的组成部分。但是，为了简便起见，下文提及式(I)的化合物时，其意思均既指纯的化合物，在适宜时也指具有不同比例的异构体化合物的混合物。
还已发现式(I)的新化合物作为农药，优选作为杀节肢动物剂、杀真菌剂和除草剂，具有特别好的活性。
还已发现在下列情况下，可得到式(Ia)的新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物 其中A、B、L、M、X、Y、Z和n意义同前述；如果(A)在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIa)的化合物与式(III)的化合物反应； 式(IIa)中，A、B、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M(III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团，例如卤素、磺酰基烷基或磺酰基芳基；(B)另外，如果在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIb)的化合物与式(III)的化合物反应，则得到式(Ib)的化合物； 式(Ib)中，A、B、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIb)中，A、B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M(III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团，例如卤素、磺酰基烷基或磺酰基芳基；(C)另外，如果在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIc)的化合物与式(III)的化合物反应，即获得式(Ic)的化合物， 式(Ic)中，A、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIc)中，B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M(III)式(III)中，L和M具有前述意义；和G代表离去基团，例如卤素、磺酰基烷基或磺酰基芳基。
令人吃惊的是，新的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)表现出好的杀螨、杀虫和除草特性。
本发明的化合物总体由式(I)定义。X优选代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；Y优选代表氢、C1-C6烷基、卤素C1-C6烷氧基或C1-C3卤代烷基；Z优选代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；n优选代表选自0-3的数；Het优选代表选自下列基团的杂环基团， 其中，A和B相同或不相同，并且代表氢或各自任选被卤素取代的、并且可被氧和/或硫间隔的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3至8个环原子的环烷基，或者各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代的苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，而苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代；E代表氢或各自任选被卤素取代的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3-8个环原子的环烷基，它们可被氧和/或硫间隔，或者苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基，它们又可各自任选被卤素、C1
-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代或者如果式(I)的Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环的两个氮原子一起代表下列式1至4的基团之一 它们任选被相同或不同的选自下列取代基的基团单取代或多取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或卤素；L优选代表1至6个碳原子的烷二基；M优选代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1优选代表氢或C1-C12烷基；R2优选代表各自任选被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C2-C8烷基或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基卤素、硝基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R3优选代表任选被卤素取代的C1-C12烷基，或代表各自被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基或苄基；R4优选代表氢、卤素、任选被卤素取代的C1-C6烷基或在各种情况下被下列基团取代的苯基卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；R5优选代表氢、卤素或任选被卤素取代的C1-C6烷基；Q 优选代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；m优选代表0、1、2或3。X特别优选代表C1-C6烷基、氟、氯、溴或C1-C6烷氧基；Y特别优选代表氢、C1-C6烷基、氟、氯、溴、C1-C6烷氧基或C1-C2卤代烷基；Z特别优选代表C1-C4烷基、氟、氯、溴或C1-C4烷氧基；n特别优选代表0至2的数；Het特别优选代表下列杂环基之一 其中A和B相同或不相同，并代表氢、各自任选被卤素取代的直链或或支链C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和或硫间隔并且任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；E代表氢或在各种情况下任选被卤素取代的直链或支链C1-
C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或各自任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；或者如果式(I)中Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氟或氯单取代或多取代的下列式1或2基团 L特别优选代表含1至4个碳原子的烷二基；M特别优选代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1特别优选代表氢或C1-C10烷基；R2特别优选代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6烷硫基-C2-C6烷基，或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R3特别优选代表任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、或代表各自被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R4特别优选代表氢、氟、氯、溴、任选被氟或氯取代的C1-C5烷基或被下列基团取代的苯基氟、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2
卤代烷氧基、氰基或硝基；R5特别优选代表氢、氟、氯、溴或任选被氟或氯取代的C1-C4烷基；Q 特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基m特别优选代表0、1或2。X尤其特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、氟、氯、溴或甲氧基；Y尤其特别优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和三氟甲基；Z尤其特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基和乙氧基；n尤其特别优选代表1；Het尤其特别优选代表下列杂环基之一， 其中，A和B相同或不相同，并代表氢，各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；E代表氢或各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；或者如果式(I)的Het代表吡咯啉酮环，则A和E与吡咯啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自甲基、氟或氯的取代基单取代至三取代的下列式1或2基团 L尤其特别优选代表下列基团之一，-CH2-， -CH2-CH2， M尤其特别优选代表下列基团之一，CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1尤其特别优选代表氢或C1-C8烷基；R2尤其特别优选代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、环丙基、环戊基、环己基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基，或代表各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、甲硫基、乙硫基、甲氧基、乙氧基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、甲基、乙基、三氟甲基；R3尤其特别优选代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基，或被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的苯基或苄基；R4尤其特别优选代表氢、氟、氯、任选被氟或氯取代的C1-C4烷基或被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基；R5尤其特别优选代表氢、氟、氯或任选被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基或异丙基；Q 尤其特别优选代表氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基；m 尤其特别优选代表0至2的数。
在这些各套定义中，均包括式(I)化合物的纯对映异构体形式。
上述基团无论是总的定义和说明或是在优选范围内的定义和说明，都可按需要互相组合，也就是说包括各自范围和优选范围之间的组合。这也适用于终产物和前体及中间体。
按照本发明，优选其中有上述优选定义的组合的通式(I)化合物。
按照本发明，特别优选其中有上述特别优选定义的组合的通式(I)化合物。
按照本发明，尤其特别优选其中有上述尤其特别优选定义的组合的通式(I)化合物。
按方法(A)使用3-(2，4-二氯苯基)-4-羟基-5-甲基-Δ3-呋喃-2-酮和氯甲基乙基醚时，本发明方法的过程可用下列方程式说明 按方法(B)使用3-(2，6-二氯苯基)-4-羟基-1-异丙基-Δ3-吡咯啉-2-酮和N-氯甲基-N-甲基氨基甲酸乙酯时，本发明方法的过程可用下列方程式说明 按方法(C)使用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5-羟基-1，2-亚丁基-Δ4-吡唑啉-3-酮和氯甲基苯基醚时，本发明方法可用下列方程式说明 在方法(A)中需用作起始物的式(IIa)化合物是已知的(EP528156)， 其中A、X、Y、Z和n具有前述意义。
在方法(B)中需用作起始物的式(IIb)化合物是已知的(参见例如EP355999、EP377893、EP415211、EP442073、EP456063、EP497127、EP501129)， 其中A、B、E、X、Y、Z和n具有前述意义。
在方法(C)中需用作起始物的式(IIc)化合物是已知的(参见例如WO92/16510和EP508126)， 其中E、B、X、Y、Z和n具有前述意义。
实施本发明的方法(A)、(B)和(C)时还所需的式(III)化合物是有机化学中公知的化合物。
可用于实施本发明方法(A)、(B)和(C)的稀释剂是对这些化合物为惰性的所有溶剂。优选使用的有烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘；卤代烃类，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻-二氯苯；醚类，例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；腈类，例如乙腈和丙腈；以及对式(III)化合物为惰性的极性溶剂，例如二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环丁砜和N-甲基吡咯烷酮。
可用于实施本发明方法(A)、(B)和(C)的碱为所有常规的酸受体。优选采用碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们也可以在相转移催化剂存在下使用，相转移催化剂例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(甲基三烷基(C8.C10)氯化铵)或TDA1(三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。也可采用碱金属氢化物和碱土金属氢化物，例如氨化钠、氢化钠和氢化钙，以及碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾，以及叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺。
实施本发明的方法(A)、(B)和(C)时的温度可在较宽范围变化。这些方法常在-20℃至180℃，优选在0～130℃之间进行。
实施本发明的方法(A)、(B)和(C)时，反应组分(IIa)和(III)，(IIb)和(III)或(IIc)和(III)以及碱通常以近似等摩尔的量使用。但是，也可能以较大过量(最高达3mol)使用一种或其他组分。
本发明的方法(A)、(B)和(C)常在大气压下实旋。产物用常用方法进行后处理。
活性化合物适用于防治动物害虫，优选节肢动物和线虫，特别是在农业、林业以及储存产品和材料的保护以及卫生部门中出现的昆虫和蜘蛛纲动物，并且有好的植物耐受性，它们对于通常敏感和有抗性的物种及其全部或部分发育阶段均具有活性。上述害虫包括等足目，例如潮虫、平甲虫和鼠妇。
倍足目，例如具斑马陆。
唇足目，例如食果地蜈蚣和蛐蜒属。
扁肩象目，例如庭院么蛐。
缨尾目，例如西洋衣鱼。
弹尾目，例如具刺跳虫。
直翅目，例如东方蜚蠊、美国大蠊、马得拉蜚蠊、德国蠊、家蟋蟀、蝼姑属，热带飞蝗、殊种蚱蜢和沙漠蝗。
革翅目，例如欧洲球螋。
等翅目，例如犀白蚁属。
虱目，例如葡萄瘤蚜，绵蚜属，体虱，血虱属和长颚虱属。
食毛目，例如嚼虱属和畜虱属。
缨翅目，例如温室条蓟马和葱蓟马。
异翅亚目，例如扁盾蝽属，红蝽属，方背皮蝽属，温带臭虫，长红蜡蝽和蜡蝽属。
半翅目，例如甘蓝粉虱，木薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜，茶蔗隐瘤蚜，Doralis fabae，Doralis Pomi，苹果绵蚜，桃大尾蚜，稠李溢管蚜，微叶蝉属，双叶叶蝉，黑尾时蝉，麦长管蚜，瘤蚜属，忽布疣蚜，李蜡蚧、油榄黑盔蚧，灰飞虱，稻褐飞虱，红圆蚧，夹竹桃圆蚧，粉蚧属和木虱属。
鳞刺目，例如棉红蛉虫，松天蚜，冬天蛾，苹细蛾，苹果巢蛾，小菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾属，棉潜蛾，桔叶潜蛾，地虎属，刀根虫属，夜蛾属，棉斑实蛾，实夜蛾属，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，小眼夜蛾，斜纹夜蛾，粘虫属，粉纹夜蛾，苹蠢蛾，粉蝶属，螟属，玉米螟，地中海粉螟，大蜡螟，负袋衣蛾，织网衣蛾，褐织衣蛾，亚麻黄卷蛾，具网卷叶蛾，云松卷蛾，葡萄果蠢蛾，茶长卷蛾和栎绿卷叶蛾。
鞘翅目，例如具斑窃蠢，谷蠢，豆象，大豆象，家天牛，赤杨紫跳甲，马铃薯甲虫，辣根猿叶虫，叶甲属，油菜蓝跳甲，墨西哥豆飘虫，隐金甲属，锯谷盗，花象甲属，谷象属，葡萄黑象甲，香蕉根象甲，甘蓝荚象甲，苜蓿叶象甲，皮蠢属，斑皮蠢属，圆皮蠢属，毛皮蠢属，粉蠢属，油菜花露尾甲，蛛甲属，金黄蛛甲，麦蛛甲，拟谷盗属，大黄粉虫，叩甲属，金针虫属，西方五月鳃角金龟，六月金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟。
膜刺目，例如锯角叶蜂属，叶蜂属，蚁尾属，厕蚁和胡蜂属。
双翅目，如伊蚊属，按蚊属，库蚊属，黄猩猩果蝇，家蝇属，厕蝇属，红头丽蝇，绿蝇属，金蝇属，疽蝇属，胃蝇属，虱蝇属，厩螯蝇属，狂蝇属，皮蝇属，虻属，螗蜩属，花圆毛蚊，瑞典麦杆蝇，麦花蝇属，菠菜潜叶花蝇，地中海实蝇，油榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，如印度客蚤和毛列蚤属。
蛛形纲，如蝎和盗蛛。
蜱螨目，如粗脚粉螨，锐缘蜱属，纯缘蜱属，鸡皮刺螨，茶蔗瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属，扁头蜱属，花蜱属，璃眼蜱属，硬蜱属，痒螨属，皮痒螨属，疥螨属，附线螨属，苜蓿苔螨，全爪螨属和叶螨属。
本发明的化合物表现出高杀虫活性和杀螨活性。
它们可特别有效地用于防治植物致病螨类，例如对抗棉红螨(Tetranychus urticae)或对抗榆全爪螨(Panonychus ulmi)。
本发明的活性化合物还表现出杀真菌活性，对抗Pyriculariaoryzae的活性，并且对卵菌亚纲，例如Phythophtora和单轴菌属有活性。
本发明的活性化合物可用作脱叶剂、干燥剂、除阔叶植物剂，特别是可用作除杂草剂。所谓杂草，从最广泛的意义上来说，所有的植物，只要是生长在人们所不希望它生长的地方，都可以称之为杂草。使用本发明的化合物除去所有的杂草，还是有选择地除去某些种类的杂草，主要取决于所用的量。
本发明的活性化合物可用于下列植物以下各属双子叶杂草芸苔属，独行菜属，猪殃殃属，繁缕属，母菊属，春黄菊属，牛膝菊属，藜属，荨麻属，千里光属，苋属，马齿苋属，齿苋属，苍耳属，旋花属，番诸属，蓼属，田菁属，豚草属，蓟属，飞廉属，苦苣菜属，茄属，焊菜属，水松叶属，母草属，野芝麻属，婆婆纳属，麻属，刺酸模属，曼陀罗属，堇菜属，鼬瓣花属，罂粟属，矢车菊属，三叶草属，毛莨属和蒲公英属。
以下各属双子叶栽培作物棉属，大豆属，恭菜属，胡罗卜属，菜豆属，豌豆属，茄属，亚麻属，番薯属，巢菜属，菸草属，番茄属，花生属，蓴菜属，莴苣属，黄瓜属和南瓜属。
以下各属单子叶杂草稗属，狗尾草属，黍属，马唐属，梯牧草属，早熟禾属，羊茅属，蟋蟀草属，臂形草属，黑麦草属，雀麦属，燕麦属，莎草属，蜀黍属，冰草属，狗牙根属，雨久花属，飘拂草属，慈姑属，荸荠属，蔗草属，雀稗属，鸭嘴草属，尖瓣花属，龙爪茅属，翦股颖属，看麦娘属和野豚鼠草属(Apera)。
以下各属单子叶栽培作用稻属，玉蜀黍属，小麦属，大麦属，燕麦属，黑麦属，蜀黍属，黍属，甘蔗属，凤梨属，天门冬属和葱属。
然而，本发明的活性化合物的用途绝不仅限于以上各属，而且也以同样的方式扩展到其它植物。
因浓度而异，这类化合物适合于诸如工业场地和铁路线上以及有或无树林的道路和广场上对付全部杂草。同样，这类化合物也可用于多年栽培植物如造林、装饰性园林、果树园、葡萄园、桔园、坚果园、香蕉园、咖啡园、茶园、橡胶园、油棕园、可可园、软果园和酒花田除草，草坪、草地和牧草除草，以及一年生栽培植物的选择性除草。
本发明的式(I)化合物很适用于对双子叶栽培植物进行出苗前选择性除去单子叶杂草。它们可极有效地用于大豆的除草。
活性化合物可调制成常规的制剂，如溶液剂、乳液剂、可湿性粉剂、悬浮液剂、粉末剂、尘剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮液/乳液浓缩液剂、浸泡了活性化合物的天然和合成材料，在高分子物质中的微胶囊剂。
这些制剂用已知方法制成，例如可通过下述方法任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)将活性化合物和稀释剂(即液体溶剂和/或固体载体)混合。
如果采用水作稀释剂，则也可用(例如)有机溶剂作助溶剂。适用的液体溶剂主要有芳族化合物(如二甲苯、甲苯或烷基萘)、氯化芳族化合物和氯代脂族烃类(如氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷)、脂族烃类(如环己烷或烷属烃，如石油馏分、矿物油和植物油)、醇类(如丁醇或乙二醇及它们的醚或酯)、酮类(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、强极性溶剂(如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜以及水)。
适用的固体载体有如铵盐和研碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)和研碎的合成矿物(如高分散度硅石、氧化铝和硅酸盐)；适用的固体颗粒载体有如粉碎并分级的天然岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)及合成的无机颗粒和有机粉，和有机材料颗粒(如锯末、椰壳、玉米棒碎块和烟叶杆)；适用的乳化剂和/或起泡剂有如非离子型和阴离子型乳化剂(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋清水解产物)；适用的分散剂有如亚硫酸纸浆废液、甲基纤维素。
在制剂中可使用粘合剂，例如羧甲基纤维素和粉状、颗粒状或胶乳状天然和合成高聚物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂，如无机颜料(例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝)和有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)以及微量的营养素(如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐)。
制剂中一般含有0.1至95％(重量)，优选0.5至90％(重量)的活性化合物。
为了控制杂草，本发明的活性化合物(原药或其制剂形式)也可与已知的除草剂(成品配方或可能的罐混物)形成混合物再使用。
用于混合物的可能成分是已知的除草剂，例如酰替苯胺类，如二氟酚(diflufenican)和敌稗；芳基羧酸类，如二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒莠定；芳氧基链烷酸类，如2，4-D(2，4-滴)、2，4-DB(2，4-滴丁酸)、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、氟氧吡啶(fluroxypyr)、MCPA(2甲4氯)、MCPP(2甲4氯丙酸)和木草畏(triclopyr)；芳氧基-苯氧基链烷酸酯，如禾草灵(diclofop-methyl)，乙基酚丙酸(fenoxaprop-ethyl)，禾草枯(fulazifop-buryl)，甲基海酚丙(haloxyfop-methyl)和2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸乙酯(quizalofop-ethyl)，azinone类，例如5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮(Chloridazon)和哒草灭；氨基甲酸酯类，例如氯苯胺灵、异苯敌、苯敌草和苯胺灵，氯乙酰替苯胺类，例如草不绿、灭草胺、去草胺、甲吡唑安(metazachlor)，甲代隆、氯苯胺和毒草胺；二硝基苯胺类，例如黄草消、芽草平和氟乐灵；二苯醚类，例如氟草灭，治草醚，氟糖酚(fluoroglycofen)，虎威，halosafen，乳酚(lactofen)和氟草胺；脲类，例如绿麦隆，敌草隆，伏草隆，异丙隆，利谷隆和噻唑隆；羟胺类，例如枯杀达，乙氧定(clethodim)环氧定(cycloxydim)，禾莠净和烷氧定(tralkoxydim)；咪唑啉酮类，例如咪唑乙畏(imazethapyr)，咪唑甲苯(imazamethabenz)，咪唑吡啶(imazapyr)和咪唑喹啉(imazaquin)；腈类，例如溴苯腈，敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺类，例如mefenacet；磺酰脲类，例如amidosulfuron，甲基苯磺隆(bensulfuron-methyl)，乙基氯默隆(chlorimuron-ethyl)，阔草脲，cinosulfuron，甲基甲磺隆(metoulfuron-methyl)，nicosulfuron，primisulfuron，乙基吡唑杀隆(pyrazosulfuron-ethyl)，甲基西酚杀隆(thifensulfuron-methyl)，三硫隆(triasulfuron)和甲三苯隆(tribenuron-methyl)；硫代氨基甲酸酯类，例如苏达灭，草灭特，燕麦敌，扑草灭，esprocarb，草达灭，扑硫威(prosulphocarb)，杀草丹和野麦畏；三嗪类，例如阿特拉津，草净津，西玛津，西草净，去草净和特丁津(terbuthylazine)三嗪酮类，例如敌草灵(hexazinone)，灭它通(metamitron)和赛克津；及其它除草剂，例如氨基三唑，benfuresate，噻草平，辛甲灵(cinmethylin)，氯马腙(clomazone)，氯吡啶(clopyralid)，燕麦清(difenzoquat)，dithiopyr，草定完，卤吡咯酮(fluorochloridone)，glufosinate，草甘膦，异恶苯(isoxaben)，草利达(pyridate)，quinchlorac，quinmerac，sulphosate和2-(3，5-二氯(苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)环氧乙烷(tridiphane)。
与其它已知活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养剂及土壤结构改良剂的混合物也可以使用。
杀虫剂包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烃、酚脲(phenolicurea)、微生物产生的物质等。
可列举下列化合物acrinathrin、alphamethrin、betacyfluthrin、bifenthrin、brofenprox、Cis-resmethrin、clocythrin、cycloprothrin、cyfluthrin、cyhalothrin、腈二氯苯醚菊脂、deltamethrin、esfenvalerate、etofenprox、分扑菊酯、杀灭菊酯、flucythrinate、fluvalinate lambda-cyhalothrin、二氯苯醚菊脂、pyresmethrin、除虫菊、Silafluofen、tralomethrin、zetamethrin；alanycarb、苯噁威、benfuracarb、混戊威、丁叉威、西维因、巴丹、乙硫甲威、fenobucarb、fenoxycarb、异丙威、甲硫威、乙肟威、metolcarb、草肟威、灭定威、甲丙威、残杀威、叔丁威、thiodicarb、特氨叉威、trimethacarb、二甲威、xylylcarb；乙酰甲胺磷、谷硫磷-A、谷硫磷-M；溴硫磷-A、Cadusafos、三硫磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、Chlorpyrifos M、杀螟腈、甲基内吸磷、异吸磷-II、异一○五九-II、地亚农、敌敌畏、dicliphos、氯线磷、百治磷、乐果、dimethylvinphos、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、乙硫磷、乙嘧硫磷、杀螟松、倍硫磷、地虫硫膦、安果、庚虫磷、iprobenfos、异丙三唑硫磷、异噁唑硫磷、马拉硫磷、灭蚜硫磷、meryinphos、mesulfenphos、丁烯硫磷、甲胺磷、三溴磷、氧化乐果、砜吸硫磷、oxydeprofos、对硫磷-A、对硫磷-M、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、肟硫磷、嘧啶硫磷-A、嘧啶硫磷-M、丙虫磷、低毒硫磷、发果、Pyraclophos、打杀磷、喹硫磷、杀抗松、Sebufos、硫特普、乙丙硫磷、杀虫畏、双硫磷、二甲硫吸磷、嗪线磷、敌百虫、三唑硫磷、完灭硫磷、DMTP(0，0-二甲基-S-[5-甲氧基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮基-(3)-甲基]二硫代磷酸酯)、DDVP(磷酸二甲基2，2-二氯乙烯基酯)、CYAP(硫代磷酸0，0-二甲基0-4-氰基苯酯)；buprofezin、chlorfluazuron、伏虫脲、flucycloxuron、flufenoxuron、hexaflumuron、pyriproxifen、tebufenozide、teflubenzuron、triflumuron；imidacloprid、nitenpyram、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N′-氰基-N-甲基乙酰亚胺-酰胺(NI-25)；abamectin、amitrazin、avermectin、azadirachtin、bensultap、杀虫素、Cyromazine、diafenthiuron、emamectin、ethofenprox、fenpyrad、fipronil、flufenprox、lufenuron、蜗牛敌、milbemectin、Pymetrozine、tebufenpyrad、triazuron；涕灭威、苯噁威、benfuracarb、呋喃丹、carbosulfan、chlorethoxyfos、cloethocarb、乙拌磷、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、fipronil、地虫硫膦、fosthiazate、furathiocarb、六六六、异丙三唑硫磷、异丙胺磷、甲硫威、久效磷、Nitenpyram、草肟威、甲拌磷、肟硫磷、低毒硫磷、pyrachlofos、sebufos、silafluofen、tebupirimphos、tefluthrin、特丁磷、thiodicarb、特氨叉威；唑环锡、butylpyridaben、clofentezine、三环锡、difenthiuron、乙硫磷、emamectin、fenazaquin、螨完锡、fenothiocarb、分扑菊酯、fenpyrad、fenpyroximate、fluazinam、fluazuron、flucycloxuron、flufenoxuron、fluvalinate、fubfenprox、hexythiazox、ivemectin、甲噻硫磷、久效磷、moxidectin、三溴磷、伏杀硫磷、溴丙磷、pyraclofos、pyridaben、pyrimidifen、tebufenpyrad、thuringiensin、triarathene和4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(AC303630)。
这些活性化合物可以原药形式、其制剂形式、或通过进一步稀释而从其制备的使用形式例如可直接使用的溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂加以使用。它们是以浇水、喷雾、雾化或喷洒等习用方式使用的。
本发明的活性化合物既可以在植物发芽前也可在植物发芽后施用。它们也可以在播种前混入土壤中。
活性化合物的用量可以在一个很大的范围内变化。这基本上取决于预期效果的性质。一般地说，用量是每公顷土壤表面为10克-10千克活性化合物，较好是50克～5千克/公顷。
本发明活性化合物的制备和应用可从下列实施例中看出。
制备实施例实施例Ia-1 在氮气氛和0～10℃下，将在15ml无水二氯甲烷中的1.47g(15.5mmol)氯甲基乙基醚滴加到于60ml无水二氯甲烷、1.67g(16.5mmol)三乙胺和1小勺DMAP中的4.3g(15mmol)3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-羟基-5，5-亚戊基-Δ3-二氢呋喃-2-酮中。在室温下搅拌反应混合物约20小时，然后依次用10％柠檬酸、碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，有机相用硫酸钠干燥，蒸发溶剂。粗产物用硅胶柱色谱进一步纯化(洗脱剂∶氯仿/乙酸乙酯3∶1)。
得到2.47g(理论值的53％)3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-乙氧基甲氧基)5，5-亚戊基-Δ3-二氢呋喃-2-酮，熔点(m.p.)102℃。
类似于实施例I，合成下式(Ita)的制备实施例化合物
表1
表1续
表1续
表1续
表1续
相似于实施例Ia-1，也制得制备实施例Ib-11H-NMR(200 MHz，CDCl3)2.12，2.2，2.26(3s，9H，Ar-CH3)，3.88(s，3H，SO2，CH3)，3.92(s，3H，N-CH3)，3.25，3.62(m，2H，N-CH2)，4.21(dd，1H，CH-N)4，72(ABq，2H，O-CH2N)，6.89(s，2H，Ar-H). 类似于实施例Ia-1，也制得制备实施例式(Ic-1)，熔点(m.p.)207℃。
实施例Ic-1 应用实施例在下列应用实施例中，下列化合物用作比较物质 4-甲氧基-3-(3-三氟甲基苯基)-5-甲基-5H-呋喃-2-酮(已公开于DE2921772，实施例6)。
实施例A榆全爪螨试验溶剂3份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
对约30cm高、被各种发育期的榆全爪螨(Panonychus ulmi)严重侵扰的李树(Prunus domestica)喷洒所需浓度的活性化合物制剂。
经过所需时间后，确定百分作用率。100％意味着所有榆全爪螨都被杀死，0％意味着没有榆全爪螨被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.02％的制备实施例Ia-1，Ia-2，Ia-5和Ia-7的化合物7天后带来100％的破坏率。
实施例B棉红螨试验(OP抗性)溶剂3份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
将被各种发育期的棉红螨(Tetranychus urticae)严重侵扰豆类植物(Phaseolus vulgaris)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
经过所需时间后，确定百分破坏率。100％意味着所有棉红螨都被杀死，0％意味着没有棉红螨被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.02％的制备实施例Ia-1，Ia-2，Ia-5和Ia-7的化合物7天后带来98％的破坏率。
实施例C出苗前实验溶剂5份(重量)丙酮乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂混合，加入所述量的乳化剂，用水稀释浓液至所需浓度。
试验植物的种子播种在通常土地中，24小时后，用活性化合物制剂浇水。最好保持单位面积的水量恒定。制剂中活性化合物浓度并不重要，关键的是每单位面积上施用的活性化合物的量。3星期后，相对于未处理的对照样发育情况，以％破坏率衡量对植物的破坏程度。数字指0％＝无作用(和未处理对照样同)100％＝完全破坏在本实验中，制备实施例(Ia-1)和(Ia-2)的化合物对种子表现出非常强的不利作用，而在某些情况下又很好地为种子植物(例如小麦和大豆)耐受。例如在1000g/公顷的使用量下，例如看麦娘属、狗牙根属、马唐属、黑麦草属、狗尾草属等至少90％被影响。
实施例D辣根猿叶甲幼虫试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制利时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
将甘兰叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，在叶子仍为湿的状态期间用辣根猿叶甲幼虫(Phaedon Cochleariae)进行侵扰。
经过所需时间后，确定百分破坏率。100％意味着所有辣根猿叶甲幼虫都被杀死，0％意味着没有辣根猿叶甲幼虫被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.01％的制备实施例Ia-9、Ia-12、Ia-13、Ia-14、Ia-15、Ib-1和Ic-1的化合物7天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
实施例E菜蛾试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
把甘兰叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在叶子仍为湿的状态时用菜蛾毛虫(Plutellamaculipennis)进行侵扰。
经过所需时间后，确定百分破坏率。100％意味着所有菜蛾毛虫都被杀死，0％意味着没有菜蛾毛虫被杀死。
在本实验中，例如活性化合物浓度为0.01％的制备实施例Ia-14和Ia-27的化合物3天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
实施例F黑尾叶蝉试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
把水稻秧苗(Oryza sativa)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在秧苗仍为湿的状态时用黑尾叶蝉幼虫(Nephotettixcincticeps)进行侵扰。
在本实验中，活性化合物浓度为0.01％的制备实施例Ia-1、Ia-3、Ia-9、Ia-12、Ia-13、Ia-15、Ia-25、Ia-26、Ia-27、Ia-28、Ia-31、Ib-1和Ic-1的化合物6天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
实施例G桃蚜试验溶剂7份(重量)二甲基甲酰胺乳化剂1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适宜制剂时，将1份(重量)的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，浓液用水稀释至所需浓度。
被桃蚜(peach aphid)严重侵扰的甘兰叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
经过所需时间后，确定作用情况。100％意味着所有桃蚜都被杀死，0％意味着没有桃蚜被杀死。
在本实验中，活性化合物浓度为0.1％的制备实施例Ia-1、Ia-28和Ia-31的化合物6天后带来100％的破坏率，而已知化合物(A)不带来任何破坏。
权利要求
1.式(I)的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物和式(I)化合物的纯对映异构体， 其中，X代表烷基、卤素或烷氧基；Y代表氢、烷基、卤素、烷氧基或卤代烷基；Z代表烷基、卤素或烷氧基；n代表0、1、2或3；Het代表选自下式的杂环基 A和B可相同或不相同，并代表氢，各自任选被卤素取代、并且任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基、或各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中。A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和环；E代表H，各自任选被卤素取代并任选被至少一个杂原子间隔的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、环烷基，或者各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；或其中，A和E与和它们相连的原子一起形成任选被至少一个杂原子间隔并任选被取代的饱和或不饱和的单环、双环或三环体系；L代表烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 其中R1代表氢或烷基；R2代表各自任选被取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、芳基或芳烷基；R3代表任选取代的烷基、芳基或芳烷基；R4代表氢、卤素、各自任选被取代的烷基或苯基；R5代表氢、卤素或任选取代的烷基；Q 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、CN或硝基，和m 代表0、1、2或3。
2.按权利要求1的式(I)化合物和式(I)化合物的纯对映异构体，其中X代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；Y代表氢、C1-C6烷基、卤素C1-C6烷氧基或C1-C3卤代烷基；Z代表C1-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基；n代表选自0-3的数；Het代表选自下列基团的杂环基团， 其中，A和B相同或不相同，并且代表氢或各自任选被卤素取代的、并且可被氧和/或硫间隔的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3至8个环原子的环烷基，或者各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代的苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，而苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代；E代表氢或各自任选被卤素取代的直链或支链C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基、C1-C10烷硫基-C2-C8烷基、含3-8个环原子的环烷基，它们可被氧和/或硫间隔，或者苯基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C6烷基，它们又可各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或硝基取代；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基，苯基又任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代；或者如果式(I)的Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环的两个氮原子一起代表下列式1至4的基团之一 它们任选被相同或不同的选自下列取代基的基团单取代或多取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或卤素；L代表1至6个碳原子的烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1代表氢或C1-C12烷基；R2代表各自任选被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C2-C8烷基或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基卤素、硝基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R3代表任选被卤素取代的C1-C12烷基，或代表各自被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基或苄基；R4代表氢、卤素、任选被卤素取代的C1-C6烷基或在各种情况下被下列基团取代的苯基卤素、C1-C6烷基或C1-C8烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；R5代表氢、卤素或任选被卤素取代的C1-C6烷基；Q 代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基；m 代表0、1、2或3。
3.按权利要求1的式(I)化合物及式(I)化合物的纯对映异构体，其中X代表C1-C6烷基、氟、氯、溴或C1-C6烷氧基；Y代表氢、C1-C6烷基、氟、氯、溴、C1-C6烷氧基或C1-C2卤代烷基；Z代表C1-C4烷基、氟、氯、溴或C1-C4烷氧基；n代表0至2的数；Het代表下列杂环基之一 其中A和B相同或不相同，并代表氢、各自任选被卤素取代的直链或或支链C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和或硫间隔并且任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；E代表氢或在各种情况下任选被卤素取代的直链或支链C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基、C1-C8烷硫基-C2-C6烷基、含3至7个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或各自任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、三唑基、吲哚基、噻唑基或苯基-C1-C4烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基；或者如果式(I)中Het代表吡唑啉酮环，则A和E与吡唑啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氟或氯单取代或多取代的下列式1或2基团 L代表含1至4个碳原子的烷二基；M代表下列基团之一CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1代表氢或C1-C10烷基；R2代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基、C1-C6烷硫基-C2-C6烷基，或各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R3代表任选被氟、氯、溴取代的C1-C10烷基、或代表各自被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R4代表氢、氟、氯、溴、任选被氟或氯取代的C1-C5烷基或被下列基团取代的苯基氟、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基；R5代表氢、氟、氯、溴或任选被氟或氯取代的C1-C4烷基；Q代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基；m代表0、1或2。
4.按权利要求1的式(I)化合物和式(I)化合物的纯对映异构体，其中X代表甲基、乙基、丙基、异丙基、氟、氯、溴或甲氧基；Y代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和三氟甲基；Z代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基和乙氧基；n代表1；Het代表下列杂环基之一， 其中，A和B相同或不相同，并代表氢，各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或者各自任选被下列基团取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基；或其中A和B与和它们相连的碳原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；E代表氢或各自任选被氟或氯取代的直链或支链C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4多烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基、含3至6个环原子的环烷基，它们可被1-2个氧和/或硫原子间隔，或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或硝基取代的苯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基或苯基-C1-C3烷基；或其中A和E与和它们相连的原子一起形成任选被氧和/或硫间隔并任选被下列基团取代的饱和或不饱和3-至8-元环氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、C1-C2烷硫基或任选被氟、氯、甲基、甲氧基取代的苯基；或者如果式(I)的Het代表吡咯啉酮环，则A和E与吡咯啉环中的两个氮原子一起代表任选被相同或不相同的选自甲基、氟或氯的取代基单取代至三取代的下列式1或2基团 L代表下列基团之一，-CH2-， M代表下列基团之一，CN； -CO2R2，-OR2，-SR2， —C≡C－R4或 R1代表氢或C1-C8烷基；R2代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、环丙基、环戊基、环己基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C6烷硫基-C2-C4烷基，或代表各自任选被下列基团取代的苯基或苄基氟、氯、溴、硝基、氰基、甲硫基、乙硫基、甲氧基、乙氧基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、甲基、乙基、三氟甲基；R3代表各自任选被氟、氯、溴取代的C1-C8烷基，或被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的苯基或苄基；R4代表氢、氟、氯、任选被氟或氯取代的C1-C4烷基或被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基；R5代表氢、氟、氯或任选被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基或异丙基；Q代表氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基；m代表0至2的数。
5.制备权利要求1的式(I)的取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物的方法，其特征在于(A)为获得式(Ia)的化合物，在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(IIa)化合物与式(III)化合物反应， 式(Ia)中，A、B、L、M、X、Y、Z和n具有权利要求1中给出的意义； 式(IIa)中，A、B、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M (III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团；(B)为获得式(Ib)化合物，在稀释剂存在下，并在碱存在下，使式(IIb)的化合物与式(III)的化合物反应， 式(Ib)中，A、B、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIb)中，A、B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M (III)式(III)中，L和M具有前述意义，和G代表离去基团；或(C)为获得式(Ic)化合物，在稀释剂存在下，并在碱存在下，使式(IIc)化合物与式(III)化合物反应， 式(Ic)中，A、E、L、M、X、Y、Z和n具有前述意义； 式(IIc)中，B、E、X、Y、Z和n具有前述意义；G-L-M (III)式(III)中，L和M具有前述意义；和G代表离去基团。
6.农药组合物，其特征在于含有至少一种权利要求1的式(I)化合物。
7.杀节肢动物、杀真菌和除草组合物，其特征在于含有至少一种式(I)的化合物。
8.权利要求1的式(I)化合物在防治植物保护、家庭部门、卫生部门和在保护储存制品中的害虫的应用。
9.权利要求1的式(I)化合物用于防治植物保护、家庭部门、卫生部门和在保护储存制品中的节肢动物、植物致病菌和不希望的植物生长的应用。
10.防治植物保护、家庭部门、卫生部门和在保护储存制品中的害虫的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫和/或其栖息地。
11.生产农药组合物的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)化合物与稀释剂和/或表面活性剂混合。
全文摘要
本发明的芳基-酮-烯醇杂环类化合物具有式(I)，其中Het代表选自(a)、(b)或(c)的杂环基，X、Y、Z、n、A、B、E、L和M具有说明书中给出的定义。具有式(I)的化合物是农药，特别是杀螨剂、杀虫剂和除草剂。还公开了其制法。
文档编号C07D307/94GK1129444SQ94193093
公开日1996年8月21日 申请日期1994年6月22日 优先权日1993年7月5日
发明者J·巴哈曼, T·布雷斯奈德, R·费希尔, B·-W·克吕格, H·-J·桑特尔, M·多林格, C·艾德伦, U·瓦兴多夫-努曼 申请人:拜尔公司
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