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2021-01-31 21:01:41|
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起点商标网 专利名称：N-取代的芳基-三氟甲基咪唑的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的N-取代芳基-三氟甲基咪唑，它们的制备方法和中间体，以及它们作为农药的应用。
现有技术中已公开了某些卤代咪唑具有杀虫性质(参见JP 6293 279)。然而，在某些情形下这些已知化合物的活性并不总能令人完全满意，特别是当以低浓度活性化合物和低施用量施用时更是如此。
现已发现新的式(I)N-取代芳基-三氟甲基咪唑 其中Ar 代表任意取代的芳基，W 代表卤代烷基，R 代表任意取代的芳基或下述基团之一-OR1，-SR1或-N(R2)COR3，和Y 代表卤素，三氟甲基，硝基，-S(O)nR6或任意取代的芳基，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5，其中R1代表氢或代表任意取代的下述基团烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基或芳烷基，R2代表氢、烷基、卤代烷基、环烷基或任意取代的芳基，R3代表(X)mR7，X 代表O、S或-NR8，m 代表0或1，R4、R5和R8彼此独立地代表氢，烷基或任意取代的芳基，R6代表烷基，卤代烷基或任意取代的芳基和R7代表烷基，卤代烷基或在所有情况下任意取代的芳基，芳烷基或杂芳基，和n 代表0、1或2。
下述式(Ia)、(Ib)和(Ic)表示优选的取代结构 其中Ar、W、R和Y的定义同上。
而且已被发现当式(II)咪唑 Ar、W和Y的定义同上，与式(III)化合物反应，V-CH2-R(III)其中R 的定义同上且V 表示阴离子离去基团，如氯、溴、碘、乙酰氧基、甲苯磺酰基或甲磺酰基，如果适当上述反应在酸性接受体存在下并且如果适当在稀释剂存在下进行，可得到式(I)N-取代芳基-三氟甲基咪唑。
式(I)新化合物具有可使它们作为农药的特性。更详细地讲，它们可被用作杀虫剂、杀螨剂和杀节肢动物剂。
式(I)提供了N-取代的芳基-三氟甲基咪唑的一般定义。
上文及下文所述式中各基团的优选定义和范围见下所述Ar 优选为C6-C10芳基，该基团被选自卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基，任意取代的二价二氧亚-烷基、-OCF2Z、-S(O)1CF2Z和-CF9R10的相同或不同取代基任意单取代或多取代。W 优选为C1-C6卤代烷基。R 优选为苯基，该基团被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基任意单取代至三取代，或者为基团-OR1，-SR1和-N(R2)COR3之一。Y 优选为卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或C6-C10芳基，该基团被选自卤素、氰基、硝基、任意取代的二价二氧亚烷基、-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5。R1优选为氢，C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基，或为苯基或苄基，它们各自被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2优选为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，该苯基被卤素、C1-C5烷基或C1-C6
烷氧基任意单取代至三取代。R3优选为(X)mR7。X 优选为0。m 优选为0或1。R4和R5彼此独立地优选为氢、C1-C6烷基，或为被选自卤素和C1-C6烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代的苯基。R6优选为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基，该苯基可被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基单取代至三取代。R7优选为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基或苄基，所述苯基或苄基各自可被卤素，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、三氟甲基、氰基或硝基任意单取代至三取代，或表示吡啶基或吡啶甲基，它们各自被选自卤素，C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立优选为氢或卤素。Z 优选为氢、卤素或C1-C6卤代烷基。l 优选为0、1或2。n 优选为0、1或2。Ar 特别优选为苯基，该苯基被选自卤素、硝基、氰基和卤素的任意取代的具有1至4个碳原子的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代。W 特别优选为C1-C4烷基，该基团能被氟或氯取代。R 特别优选为基团-OR1、SR1、-N(R2)COR7或-N(R2)CO2R7之一。Y 特别优选为卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或为苯基，此苯基被选自卤素、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y们位于咪唑环的2-位上时，还表示CN或-CONR4R5。R1特别优选为氢，或为被1至3个氟和/或氯原子或被甲氧基或乙氧基任意取代的C1-C4-烷基，或为C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基，或为苯基，所述苯基被选自F、Cl、Br、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2特别优选为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，此苯基可被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R4和R5彼此独立特别优选为氢、C1-C4烷基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴和C1-C4-烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R6特别优选为甲基，它可被选自氟、氯和/或溴的相同或不同取代基单取代至三取代。-N(R2)CO2R7中的R7特别优选为C1-C4烷基。-N(R2)COR7中的R7特别优选为任选地被卤素取代的C1-C4烷基，或为苯基或吡啶基，它们各自被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立特别优选为氢、氟、氯或溴。Z 特别优选为氢、氟、氯、或C1-C4烷基，所述烷基被氟和/或氯单取代或多取代。l 特别优选为0或1。n 特别优选为0、1或2。Ar 更特别优选为苯基，所述苯基被选自氟、氯、溴、硝基、氰基和具有1或2个碳原子且被1至4个氟和/或氯原子任意取代的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代。W 更特别优选为CF3或C2F5。R 更特别优选为式-OR1、-SR1、-N(R2)CO2R7或-NHCOR7基团。Y 更特别优选为氯、溴、三氟甲基、硝基、或苯基，此苯基被选自氟、氯、溴、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCF9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单至三取代。R1更特别优选为甲基、乙基、正-或异丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子或被甲氧基任意取代，或为环丙基、环戊基、2-丙烯基、2-丁烯基、4-氯-2-丁烯基、2-丙炔基、或4-氯-2-丁烯基，或为被氟、氯、溴、甲氧基或甲基任意取代的苯基。R2更特别优选为氢，或为甲基、乙基、正或异丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子任意取代，或为环丙基或环戊基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单至三取代。-N(R2)CO2R7中的R7更特别优选为甲基、乙基、正-或异丙基或正-、仲-，异-或叔-丁基。-NHCOR7中的R7更特别优选为甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被1至3个氟和/或氯原子任意取代，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单-至三-取代。R9和R10彼此独立，更特别优选为氢、氟或氯。Z 更特别优选为氢、氟、氯、二氟甲基、三氟甲基、氟氯代甲基或式-CHFCF3基。l 更特别优选为0。n 更特别优选为0或1。
被一般提及的或其优选范围中提及的各基团的上述定义或范围彼此间可相互组合，即特定范围和优选范围间的任何组合也是可能的。它们适用于最终产物，同样也适用于前体和中间体。
本发明优选的通式(I)化合物包括上述优选定义所组合得到的那些化合物。
特别优选的本发明通式(I)化合物包括上述特别优选定义的组合而得到的那些化合物。
更特别优选的本发明通式(I)化合物包括上述更特别优选定义的组合而得到的那些化合物。
例如，如果2-三氟甲基-4，5-[双(4-氟苯基)]咪唑和氯甲基乙基醚被用作原料物质，本发明方法的反应过程则可用下列反应式表示 例如，如果2-三氟甲基-4(5)-氯-5(4)-(4-氯苯基)咪唑和乙酰氧甲基乙酰胺被用作起始原料，本发明方法的反应过程则可用下列反应式表示
式(II)提供了咪唑的一般定义，此化合物用作进行本发明方法的起始原料。式(II)中，Ar、W和Y优选代表那些在对于这些取代基为优选的式(I)化合物的描述方面早已提到的基团。其中某些式(II)化合物是新的。
一般来说，下文所述的制备4，5-位不对称取代的式(II)咪唑的方法通常产生取代基在4-和5-位上的异构体混合物。
因此，如果合适，按本发明方法所制备的式(I)化合物以异构体混合物形式得到(参见，Adv.Heterocycl.Chem.1980，27，241)。一般说来，这些异构体混合物可通过色谱法或分级结晶被分离，色谱法如柱色谱，中或高压液相色谱。
根据取代基Ar和Y的定义以及它们在分子中的位置，对于式(II)原料化合物，存在下述制备变体方法。
用作实施本发明方法起始原料的下述式(IIa)是已知的和/或可按与已知方法类似的方法得到(参见US 4 314 844；J.Med.Chem.1975，18，895；EP 0 283 173)。 其中Ar、W和Y的定义同上。
式(IIa-a)2-芳基-4，5-二(三氟甲基)咪唑是新化合物 其中Ar 代表任意取代的芳基，和W 的定义同上，并且上述化合物可被用作实施本发明方法的起始原料。
式(IIa-a)咪唑按下述方法制备使式(IV)苄脒 其中Ar的定义同上，与式(V)化合物反应 其中W的定义同上，如果适当上述反应在稀释剂存在下进行，并且在碱存在下以及如果适当在稀释剂存在下环化所生成的式(VIa)或(VIb)化合物 其中Ar和W的定义同上。
例如，如果苄脒和2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯被用作上述制备方法的原料，则反应过程可用下述反应式表示 式(IIa-a)化合物的制备方法的特征在于在第一步中，式(IV)苄脒和式(V)化合物反应，如果适当在稀释剂存在下进行，随后将所生成的式(VIa)或(VIb)化合物在第二步中于碱存在下以及如果适当在稀释剂存在下进行环化。适于上述方法第一步使用的稀释剂均为惰性有机溶剂。它们优选包括烃，如苯、甲苯、二甲苯，醚，如二丁醚，叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷，此外还包括极性溶剂，如二甲亚砜、乙腈、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
当进行第一步时，反应温度可以在相对宽的范围内变化。一般说来，第一步在0℃至150℃，优选20℃至100℃之间的温度下进行。
进行第一步时，通常使用等摩尔比的式(IV)和(V)反应物，也可使用过量的式(V)反应物。
通常反应是在大气压下进行。
适于上述方法第二步的稀释剂同上第一步中所提及的稀释剂。
上述方法的第二步是在碱存在下进行。可使用的碱包括所有常规质子受体。可优选使用下述碱碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物及碳酸盐，如氢氧化镁、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾及碳酸钙。所有这些碱也可在相转移催化剂存在下使用，这些催化剂如氯化三乙基苄基胺，溴化四丁胺或18-冠-6，其它可被使用的碱有碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物，如氨化钠、氢化钠及氢化钙，此外还有碱金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
进行第二步时，反应温度可在相对较宽的范围内变化。通常第二步在0℃至150℃，优选20℃至120℃之间的温度下进行。
所用碱以等摩尔量使用或以多至5倍的过量量使用。
一般说来，第二步在大气压下进行。
式(IIa-a)化合物构成了本发明的目的之一，它们具有杀虫性质。
式(IIb)咪唑 其中Ar、W及Y的定义同上，是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制得(参见，例如，JP02 262 560)，它们可被用作实施本发明方法的起始原料。
式(IIb-a)咪唑是新化合物 其中Ar1代表取代的芳基，合适的取代基见Ar中所述，和Y1代表卤素，硝基或基团-S(O)nR6，其中R6和n的定义同上，以及W 的定义同上。
式(IIb-a)咪唑通过使式(VII)化合物进行下述反应制得 其中Ar1和W的定义同上，a)在-20℃至150℃，优选0℃至100℃间的温度下，如果适当在稀释剂如乙酸存在下与硝化剂进行反应，所述硝化剂如浓硝酸和浓硫酸的混合物，或b)在-20℃至+100℃，优选0℃至50℃间的温度下，如果适当在稀释剂存在下与式(XIII)烃硫基氯进行反应R6SCl (XIII)其中R6的定义同上，其中所述稀释剂如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、乙醚或四氢呋喃，并且，如果适当，随后将所生成的式(IIb-b)化合物 其中R6、W及Ar1的定义同上，与氧化剂于-20℃至+100℃，优选0℃至25℃间的温度下，并且如果适当在稀释剂存在下进行反应，其中所述氧化剂如间-氯过苯甲酸，过二硫酸氢钾或H2O2；所述稀溶剂如甲苯、氯仿、四氢呋喃、乙醇或水；或c)于-10℃至+100℃，优选0℃至50℃间的温度下，如果适当在稀释剂存在下与卤化剂如溴或氯进行反应，其中所述稀释剂如乙酸、三氯甲烷、四氯甲烷、乙醚、四氢呋喃或水。
式(IIb-c)化合物 其中Ar和W的定义同上，且Y2代表任意取代的芳基，适宜的取代基见上述Y中芳基部分所述，是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制得(参见德国专利公开说明书2 155 558号；J.Med.Chem.1984，17，1182)。
式(IIc)咪唑 其中Ar、W及Y的定义同上，是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制得(参见德国专利公开说明书2,155,558号；J.Heterocycl.Chem.1973，10，697)，它们可用作实施本发明方法的起始原料。
式(IIc-a)咪唑是新化合物 其中Ar和W的定义同上，Y3代表卤素，氰基或基团-CONR4R5，其中R4和R5的定义同上。
新的式(IIc-a)咪唑可按下述反应制得第一步使式(VIII)咪唑 其中Ar和W的定义同上，与卤化剂如氯或溴于-10℃至+150℃，优选20℃至120℃之间的温度下，如果适当在稀释剂如乙酸、三氯甲烷或二甲基甲酰胺存在下进行反应，或者，如果适当，使用盐酸或气态氯化氢于0℃至150℃，优选80℃至150℃温度下，如果适当在稀释剂如乙酸或二甲基甲酰胺存在下将溴交换成氯，第二步，如果适当，将所生成的式(IIc-b)咪唑 其中Ar和W的定义同上且Hal表示卤素，尤为氯或溴，与CuCN和KCN混合物进行反应(参见JP 0 399 065)；或者将式(VIII)化合物 其中Ar和W的定义同上，首先与式(XVIII)化合物反应Pg-Hal(XVIII)其中Pg 表示保护基，如-CH2-O-CH3，-CH2-O-C2H5，-SO2N(CH3)2或(三甲基甲硅烷基)乙氧甲基以及Hal 表示氯或溴，如果适当，上述反应是在稀释剂如乙腈存在下，并且如果适当，在碱如碳酸钾存在下进行，将所生成的式(XIV)化合物 其中Ar、W和Pg的定义同上，与金属化合物，如烷基锂化合物，尤为正丁基锂，在稀释剂如正己烷存在下反应，然后与N，N-二取代的甲酰胺衍生物如N，N-二甲基甲酰胺，如果适当在稀释剂如四氢呋喃存在进行反应(例如，参见J.Org.Chem.45，4038，1980)，接着将所生成的式(XV)化合物 其中Ar、W和Pg的定义同上，与羟胺反应，如果适当在稀释剂存在下并且如果适当在碱如吡啶存在下进行，用脱水剂如乙酐或磷酰氯处理所得到的式(XVI)肟 其中Ar、W和Pg的定义同上，最后在酸如盐酸存在下加热所生成的式(XVII)化合物 其中Ar、W和Pg的定义同上，并水解所生成的式(IIc-c)咪唑 其中Ar和W的定义同上，如果适当在酸存在下进行，利用亚硫酰氯将生成的下式(IIc-d)化合物转化成相应的酰氯 其中Ar和W的定义同上，并将这些酰氯与式(IX)胺反应
HNR4R5(IX)其中R4和R5的定义同上，如果适当在稀释剂存在下并且如果适当在酸受体存在下进行(参见J.March，Advanced Organic Chemistry，Third Edition，Wiley，New York 1985，pp.788，388，370)。
式(IIc-e)咪唑是新化合物并且也是本发明的主题之一 其中Ar1和W的定义同上。
式(IIc-e)新咪唑可通过式(X)化合物 其中Ar1和W的定义同上，与下述式(XI)三氟乙醛缩一乙醇在乙酸铵存在下，并且如果适当在稀释剂存在下反应制得(参见德国专利公开说明书2 155 558号；J.Heterocycl.Chem.，1973，10，697) 式(IIc-f)咪唑也是新化合物 其中Ar1和W的定义同上，且Ar2代表任意取代的芳基，适宜的取代基见上Ar中所述。
式(IIc-f)新咪唑通过使式(X)化合物 其中Ar1和W的定义同上，与式(XII)醛Ar2-CHO (XII)其中Ar2的定义同上，在乙酸铵存在下，并且如果适当在稀释剂存在下反应制备(参见德国专利公开说明书2 155 558号；J.Heterocycl.Chem.，1973，10，697)。
新的式(IIc-a)至(IIc-f)咪唑本身具有杀虫特性。
式(IV)苄脒是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制备(参见Patai，“The Chemistry of Amidines and Imidates”，wiley，New York，1975)。
式(V)化合物是已知的(例如参见US 3,965,201)。
式(VII)2-卤代烷基-4(5)-芳基咪唑在某些情况下是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制备(参见JP 02 262 560)。
式(VIII)4(5)-芳基-5(4)-卤代烷基咪唑可通过式(X)化合物与甲醛等效物如多聚甲醛或乌洛托品在乙酸铵存在下反应制备(参见J.Org.Chem，1938，2，319)。
式(X)化合物在某些情况下是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制备(例如，参见J.Org.Chem，1988，53，129)。
式(IX)胺，式(XI)半缩醛，式(XII)醛，式(XIII)烃硫基氯以及式(XVIII)化合物一般为有机化学领域的已知化合物。
可用作实施本发明方法起始物质的式(III)化合物是已知的和/或可类似于已知方法制备(参见DE-2119515，US 5130328)。
本发明制备式(I)新化合物的方法最好使用稀释剂来进行。合适的稀释剂实际上包括所有隋性有机溶剂。它们优选包括脂族和芳族任意卤代的烃类，如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，里格若英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯化乙烯，氯仿，四氯化碳，氯苯和邻-二氯苯，醚，如乙醚和二丁醚，乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，四氢呋喃和二噁烷，酮如丙酮，甲乙酮，甲基异丙基酮和甲基异丁基酮，酯，如乙酸甲酯和乙酸乙酯，腈如乙腈和丙腈，酰胺如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亚砜，环丁砜和六甲基磷酰胺。
可在本发明方法中使用的酸性接受体包括所有常规用于此类反应的酸结合剂。下述部分特别合适碱金属氢化物和碱土金属氢化物，如氢化锂，氢化钠，氢化钾和氢化钙，碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱土金属碳酸盐和碱土金属碳酸氢盐。如碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，碳酸氢钾和碳酸钙，碱金属乙酸盐，如乙酸钠和乙酸钾，碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾，此外还包括碱性氮化合物，如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，二异丙胺，二环己胺，二异丙基乙胺，二环己基乙胺，N，N-二甲基苄胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶，2-甲基-，3-甲基-，4-甲基-，2，4-二甲基-，2，6-二甲基-，2-乙基-，4-乙基-和5-乙基-2-甲基-吡啶，1，5-二氮杂二环[4，3，0]壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮杂二环[5，4，0]-+-碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
当实施本发明方法时，反应温度可以在相对宽的范围的内变化。一般说来，上述方法是在0℃至100℃，优选10℃至80℃的范围下进行。
一般说来，本发明方法是在大气压下进行。然而，也可能在升高的或降低的压力下进行。
实施本发明方法时，在所有情况下所需要的原料一般以大约等摩尔量使用，然后，也可以将所用的两种组分之一在所有情况下以较大过量量使用。一般说来，反应是在合适的稀释剂中于酸性接受体存在下进行，并将反应混合物在每种情况所需要的温度下搅拌数小时。本发明方法中的处理步骤在每情况下均按常规方法进行(参见制备实施例)。
本发明式(I)化合物可被用于杀灭害虫。害虫是指不希望的动物害虫，特别是昆虫和螨，它们危害植物或高级动物。
本发明活性化合物适于灭动物害虫，优选节肢动物，尤其是在农业上，森林，储藏产物及材料的保护方面以及卫生保健领域中所遇到的昆虫及蜘蛛钢的动物，并且它们具有良物的植物耐药性并且对温血动物具有合适毒性。本发明化合物能有效防治普通敏感和具有抗性的害虫种类，并且对这些害虫的所有或某些发育阶段均具有活性。上述害虫包括等翅目，例如潮虫，鼠妇和平甲虫。
倍足纲目，例如具斑马陆。
唇足纲目，例如，食果地蜈蚣和蚰蜒属内种。
扁肩纲目，例如，洁幺蚰。
缨尾目，例如，西洋衣鱼。
弹尾目，例如，具刺跳虫。
直翅目，例如，东方蜚蠊，美洲大蠊，马得拉蜚蠊，德国小蠊，家蟋蟀，蝼蛄属内种，亚洲飞蝗，殊种蚱蜢及沙漠蝗。
革翅目，例如，欧洲球螋。
等翅目，例如，白蚁属。
虱目，例如，体虱，盲虱属，颚虱属。
食毛目，例如，羽虱属 和畜虱属。
缨翅目，例如，温室条蓟马和棉蓟马。
异翅亚目，例如，褐盾蝽属，红蝽属，甜菜拟网蝽，臭虫，长红猎蝽和吸血猎蝽属内种。
半翅目，例如，甘蓝粉虱，甘薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜茶蔗隐瘤蚜，甜菜蚜，苹果蚜，苹果绵蚜，桃大尾蚜，麦长管蚜，瘤蚜属，忽布疣额蚜，木谷缢管蚜，葡萄根瘤蚜，瘤棉蚜属内种，叶蝉属内种，Euscelis bilobatus，黑尾叶蝉，褐盔蜡蚧，茶盔蚧(Saissetia oleae)，灰稻虱，稻褐飞虱，细圆蚧，夹竹桃圆蚧，粉蚧及木虱属内种。
鳞翅目，例如，红铃虫，松尺蠖，冬天蛾，苹细蛾，樱桃巢蛾，小菜蛾，天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾属，棉叶穿孔潜蛾，桔潜蛾，地老虎属内种，切根虫属内种，Feltia SPP.，埃及金钢钻，夜菜蛾属内种，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，小眼夜蛾，斜纹夜蛾，粘虫属，粉纹夜蛾，苹果蠢蛾，巢蛾属内种，螟属内种，玉米螟，地中海粉螟，大蜡螟，袋衣蛾，网衣蛾，褐织叶蛾，亚麻黄卷蛾，具网卷叶蛾，云杉卷叶蛾，葡萄果蠹蛾，Homonq magnanima及栎绿卷(叶)蛾。
鞘翅目，例如，家俱窃蠢，Rhizopertha dominica，二菜豆象，北美家天牛，赤杨紫跳甲，马铃薯甲虫，辣根猿叶甲，叶甲属内种，油菜兰跳甲，墨西哥豆瓢虫，Atomaria SPP.，锯谷盗花象甲属内种，米象属内种，葡萄黑象甲，香蕉蛀基象甲，甘蓝荚象甲，苜蓿叶象甲，皮蠹属，斑皮蠹内种；Anthrenus SPP.，毛皮蠹属、粉蠢属，油菜花露尾甲，Ptinus SPP.，金黄蛛甲，麦蛛甲，拟谷盗属内种，黄粉甲，叩甲属内种，金月虫甲，Melontha melolontha，六月金龟子和Costelytra zealandica。
膜翅目，例如，叶峰属内种，实叶峰属内种，田蚁属内种，厨蚁和蜂属内种。
双翅目，例如，伊蚊属内种，按蚊，库蚊，黄猩猩果蝇，家蝇属内种，腹厩蝇属内种，红头丽蝇丝光绿蝇属内种，金蝇内种，疽蝇属数种，胃蝇属内种，Hyppobosca SPP，厩蝇属内种，狂蝇属，皮蝇属内种，牛虻属内种，Tannia SPP.，花圆毛蚊，瑞贡蝇，麦蝇属内种，甜菜潜叶蝇，地中海实蝇，油橄榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，例如，东方鼠蚤和叶蚤属数种。
蛛形纲目，例如，蝎和黑寡妇球腹蛛。
蜱螨目，例如，粗脚粉螨，隐喙蜱属内种，喙蜱属内种，鸡皮刺螨，茶蔗瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属内种，扇头蜱属内种，花蜱属内种，璃眼蜱属内种，硬蜱属内种，痒螨属内种，皮痒螨属，疥螨属内种，线蜡属内种，苜蓿苔螨，爪螨属内种，红叶螨属内种，HemitarsonemusSPP。
供作为杀虫剂和杀螨剂之用，本发明活性化合物可以以其市场上可得到的制剂形式以及以由这些制剂与其它活性成分所制得的混合物形式的使用剂型存在，其中所述活性成分如杀虫剂、引诱剂、不育剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。例如杀虫剂包括磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯化烃、苯脲，由微生物产生的物质，等等。
混合物中特别优选的组分的实例包括杀真菌剂2-氨基丁烷2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻二唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)-乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧亚氨基[α-(邻-甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)aldimorph，ampropylfos，敌菌灵，氨康唑、麦锈灵，磺萎灵、苯菌灵、乐杀螨，联苯，bitertanol，灭瘟素，bromuconazole，磺嘧菌灵，粉病定，多硫化钙，敌菌丹，克菌丹、多菌灵，莠锈灵，灭螨猛，地茂散，氯化苦，百菌清，chlozolinate，硫杂录，cymoxanil，cyproconazole，cyprofuram，双氯酚，diclobutrazol，diclofluanid，diclomezin，氯硝胺，diethofencarb，消螨普，甲菌定，dimethomorph，diniconazole，敌螨普，二苯胺，dipyri-thion，灭菌磷，二噻农，多果定，敌菌酮，克瘟散，epoxyconazole，乙菌定，氯唑灵，异嘧菌醇，fenbuconazole，呋菌胺，fenitropan，fenpiclonil，fenpropidin，fenpropimorph，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，ferimzone，fluazinam，fludioxonil，氟菌安，fluquinconazole，flusilazole，flusulfamide，flutolanil，flutriafol，灭菌丹，fosetyl-alumirnum，四氯苯酞，麦穗宁，呋氨丙灵，furmecyclox，双胍盐，六氯苯，hexaconazole，土菌消，烯菌灵，imibenconazole，iminoctadine，异稻瘟净，异丙定，富士一号，春日霉素，铜制剂如氢氧化铜，环烷酸铜，王铜，硫酸酮，氧化铜，喹啉酮及波尔多液，锰铜混剂，代森猛锌，代森猛，mepanipyrim，mepronil，氨丙灵，metconazole，methasulfocarb，甲呋菌胺，代森联，metsulfovax，myclobutanil，福美镍，异丙消，环菌灵，ofurace，oxadixyl，oxamocarb，氧化莠锈灵，perfurazoate，penconazole，pencycuron，phosdiphen，四氯苯酞，多马霉素，粉病灵，福代锌，多氧霉素，噻菌灵，丙氯灵，杀菌利，百维灵，propiconazole，甲基代森锌，定菌磷，pyrifenox，pyrimethanil，pyroquilon，五氯硝基苯，硫黄粉及硫制剂，tebuconazole，tecloftalam，四氯硝基苯，tetraconazole，涕必灵，thicyofen，甲基托布津，福美双，tolclophos-methyl，对甲抑菌灵，唑菌酮、唑菌醇，triazoxide，trichlamide，三环唑，克啉菌，triflumizole，嗪胺灵，triticonazole，有效霉素-A，烯菌酮，代森锌，福美锌。杀细菌剂溴硝丙二醇，双氯酚，氯定，福美镍，春日霉素，octhilinone，呋喃羧酸，土霉素，噻菌灵，链霉素，tecloftalam，硫酸酮及其它铜制剂。杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂abamectin，AC 3003 630，高灭磷，杀螨菊酯，alanycarb，涕灭威，顺式氯氰菊酯，虫螨脒，avermectin，AZ 60541，azadirachtin，谷硫磷A，azinphos M，唑环锡，苏云金杆菌，thuringiensis，噁虫威，benfuracarb，bensultap，β-百治菊酯，联苯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷A，合杀威，buprofezin，丁叉威，butylpyridaben，cadusafos，西维因，虫螨威，三硫磷，carbosulfan，巴丹，CGA157 419，CGA 184 699，chloethocarb，chlorethoxyfos，毒虫畏，ohlorfluazuron，氯甲磷，毒死蜱，chlorpyrifos M，顺式-苄呋菊酯，三氟氯氰菊酯，clofentezine，杀螟腈，杀螟菊酯，百治菊酯，氟氯氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，cyromazine，溴氰菊酯，甲基一○五九，一○五九，甲基一○五九的硫赶式异构体，diafenthiuron，二嗪农，除线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，diflubenzuron乐果，dimethylvinphos，敌杀磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，esfenvalerate，苯虫威，乙硫磷，醚菊酯，灭克磷，etrimphos，克线磷，fenazaquin，杀螨锡，杀螟松，fenobucarb，fenothiocarb，fenoxycarb，甲氰菊酯，fenpyrad，fenpyroximate，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，fluazinam，flucycloxuron，氟氰菊酯，flufenoxuron，flufenprox，氟胺氰菊酯，fohophos，安果，fosthiazate，fubfenprox，furathiocarb，六六六，庚虫磷，hexaflumuron，hexythiazox，imidacloprid，iprobenfos，isazophos，丙胺磷，异丙威，异噁唑磷，ivermectin，功夫菊酯，lufenuron，马拉硫磷，灭蚜磷，速灭磷，mesulfenphos，蜗牛敌，methacrifos，甲胺磷，杀扑磷，灭虫威，灭多虫，metolcarb，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC 184，NI 25，nitenpyram，氧化乐果，甲氨叉威，砜吸磷，oxydeprofos，一六○五，甲基一六○五，氯菊酯，稻丰散，三九一一，伏杀磷，亚胺硫磷，磷胺，腈肟磷，抗蚜威，虫螨磷，pirimiphos A，溴丙磷，猛杀威，丙虫磷，残杀威，丙硫磷，prothoate，pymetrozin，pyrachlophos，打杀磷，pyresmethrin，除虫菊，pyridaben，pyrimidifen，pyriproxifen，喹噁磷，RH 5992，杀抗松，sebufos，silafluofen，硫特普，丙硫磷，tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，teflubenzuron，七氟菊酯，双硫磷，叔丁威，特丁磷，tetrachlorvinphos，thiafenox，thiodicarb，特氨叉威，甲基乙拌磷，硫磷嗪，thuringiensin，四溴菊酯，triarathen，三唑磷，triazuron，敌百虫，triflumuron，trimethacarb，蚜灭多，二甲威，xylylcarb，YI 5301/5302，zetamethrin。除草剂例如酰替苯胺类，如diflufenican和敌稗芳基羧酸如二氯皮考啉酸，麦草畏和picloram；芳氧基链烷酸如，2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-DP，fluoroxypyr，2甲4氯，2甲4氯丙酸和定草酯；芳氧基-苯氧基-链烷酸酯如氯甲草，乙氧酚丙酸(fenoxaprop-ethyl)，fluazifop-butyl，haloxyfop-methyl，和quizalofop-ethyl；azinones如chloridazon和达草灭；氨基甲酸酯如氯苯胺灵，异苯敌草，苯敌草和苯胺灵氯乙酰替苯胺如草不绿，刈草胺，去草胺，metazachlor，丙草胺，pretilachlor和毒草安；N-酰基二硝基苯胺如黄草胺，胺硝草和氟乐灵二苯基醚如氟锁草醚，治草醚，fluoroglycofen，fomesafen，halosafen，lactofen和氟硝草醚；脲如绿麦隆，敌草隆，伏草隆，异丙隆，利谷隆和噻唑隆；羟基胺类如枯杀达，clethodim，cycloxydim，sethoxydim和tralkoxydim；咪唑啉酮如imazethapyr，imazamethabenz，imazapyr和imazaquin腈如溴苯腈，敌草腈和碘苯腈；氧化乙酰胺(oxyacetamides)如mefenacet；磺酰脲类如氨基磺脲，bensulfuron-methyl，chlorimuron-ethyl，chlorsulfuron，cinosulfuron，metsulfuron-methyl，nicosulfuron，primisulfuron，pyrazosulfuron-ethyl，thifensulfuron-methyl，triasulfuron和tribenuron-methyl；硫代氨基甲酸酯如苏达灭，草灭特，燕麦敌，扑草灭，esprocarb，草达灭，prosulfocarb，杀草丹及野草畏；二氮苯类如阿特拉津，草净津，西玛津，西草净，去草净及特丁津；三嗪酮如六嗪同，苯嗪草和赛克津其它如杀草强，benfuresate，噻草平，cinmethylin，clomazone，clopyralid，苯敌快，dithiopyr，灭草呋喃，fluorochloridone，glufosihate，草甘磷，isoxaben，达草止，quinchlorac，quinmerac，sulfosate和tridiphane。
本发明活性化合物可进一步以其市场上可得到的制剂形式以及以由这些制剂与增效剂制成的混合物形式的使用剂型存在。增效剂是指能增强活性化合物的作用的化合物，而所加入的增效剂本身并不一定具有活性。
由市场上可得到制剂所制成的使用剂型中的活性含量可以在较宽范围内变化。使用剂型中活性化合物的浓度为0.0000001至95％(重量)活性化合物，优选在0.0001至1％(重量)之间。
本发明活性化合物可以适合上述使用剂型的常规方式施用。
本发明化合物还特别适于处理植物及再生繁殖体，如谷物，玉米，植物等和种子，或处理洋葱，苗圃树苗等。
当用于防治卫生虫害和贮藏物品的虫害时，活性化合物以对木头和泥土具有优越的残留作用以及对石灰基材的碱性具有良好稳定性而著称。
本发明活性化合物可以经其制剂形式被施用，或以通过进一步稀释上述制剂而制成的使用剂型形式施用，如现用的溶液，悬浮液，乳液，粉剂，糊剂及粒剂。它们通过如泼浇，喷洒、喷雾或撒播施药的常规方式施用。
本发明活性化合物可以在植物发芽之前或发芽之后施用。
它们也可在播种之前掺合到土壤内。
所用活性化合物的量可以在相对宽的范围内变化，这基本上依赖于有效作用的程度。一般说来，施药量为每公顷土壤面积10g至10kg活性化合物，优选50g至5kg/ha。
为制备农药，依据其特殊的物理和/或化学性质，本发明活性化合物可被转化成常规制剂如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、糊剂、粒剂、气雾剂、浸渍有活性化合物的天然或合成物料，在聚合物中的微小胶囊剂和在种子涂渍组合物中的微小胶囊，以及与燃烧设备一同使用的剂型，如熏蒸筒，熏蒸罐，熏蒸线圈(fumigating coils)等，以及微量冷喷雾剂和微量热喷雾剂(Ulv Cold mist and Warm mistformulations)。
这些制剂按已知方法制备，例如通过将活性化合物与填料，即与液体溶剂，加压下的液化气体，和/或固体载体混合，并任选地使用表面活性剂，即浮化剂和/或分散剂，和/或成泡剂而制备。在使用水作为填料的情况下，有机溶剂也可被用作助溶剂。至于液态溶剂，适宜的主要包括芳烃，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯化芳烃或氯化脂族烃，如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分，醇如丁醇或甘醇以及它们的醚和酯，酮如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水；液化气体增量剂或载体是指室温和大气压下为气态的液体，例如，气溶胶推进剂如卤代烃以及丁烷，丙烷、氮气和二氧化碳；至于固体载体，适宜的包括例如磨碎的天然矿物质，象高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，美国活性白土，蒙脱土或硅藻土，以及磨碎的合成矿物料，如高度分散硅石，矾土和硅酸盐至于粒剂用固体载体，适宜的包括例如碾碎的分级天然岩石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉颗粒，和有机物料颗粒，这些有机物料如锯屑，椰子壳，玉米棒子，烟草杆；至于乳化和/或成泡剂，适宜的包括例如，非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪族醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；至于分散剂，适宜的有例如木素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用粘合剂，如羧甲基纤维素和粉状，粒状或胶乳状的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
允许使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料及金属酞菁染料，以及痕量营养物如铁、镁、硼、铜、钴，钼及锌的盐。
制剂一般含有0.1至95％(重量)活性化合物，优选0.5至90％。
较优选的本发明组合物中除包含至少一种通式(I)化合物之外，以及如果适当，除增量剂和辅助剂之外还包含至少一种表面活性剂。
尽管对温血动物具有适当的毒性，但本发明活性化合物还适于杀灭在家养动物和繁殖家畜，以及动物园动物，实验室动物，试验用动物和宠物的动物饲养和家畜饲养过程中所出现的动物害虫(外-和内寄生物)，如节胺动物，优选昆虫和蜘蛛纲动物(外寄生物)。它们对害虫的所有发育阶段或某些发育阶段均有效，并且能有效防治具有抗性和普通敏感性的害虫种类。杀灭害虫的意图是预防疾病及其传播，死亡和退化性能(decreasing performance)(例如在肉，奶，羊毛，皮革，蛋的生产过程中)，结果是通过使用活性化合物有可能使动物饲养变得更经济和更简单，或者在某些领域变得完全可能。这些害虫包括Anoplura目，例如盲虱属内种，颚虱属内种，火蚁属内种，头虱属内种，蛛甲属内种。
食毛目，例如，Trimenopon SPP，Menopon SPP，EomenacanthusSPP，羽毛属内种，Trichodectes SPP，猫羽虱属内种，DamalinaSPP，Bovicola SPP。
双翅目，例如，斑虻属内种，虻属内种，家蝇属内种，HydrotaeaSPP，腐蝇属内种，Haematobosca SPP，血蝇属内种，螫蝇属内种，腹厩蝇属内种，Glossina SPP，丝光绿蝇属内种，丽蝇属内种，Auchmeromyia SPP，类蝇属内种，Cochliomyia SPP，金蝇属内种，麻蝇属内种，Wohlfartia SPP，胃蝇属内种，Oesteromyia SPP，Oedemagena SPP.，皮蝇属内种，鼻蝇属内种，寄蝇属内种，虱蝇属内种，Hippobosca SPP。
蚤目，例如，客蚤属内种、冠蚤属内种和叶蚤属内种。
后胸气门目，例如，璃眼蜱属内种，扇头蜱属内种，牛蜱属内种，花蜱属内种，Haemophysalis SPP，革粉螨属内种，硬蜱属内种，锐缘蜱属内种，钝缘蜱属内种，残缘蜱属内种Mesastigmata目，例如，皮刺螨属内种，禽刺螨属内种，肺刺螨属内种。
翅痣目(prostigmata)，例如，姬螫螨属，psoregates SPP，Myobia SPP.，脂螨属内种，蠕形螨属内种Astigmata目，例如，粉螨属内种，Myocoptes SPP，痒螨属内种，恙螨属内种，Otodects SPP，疥螨属内种，Notoedres SPP，Knemidocopts SPP，Neoknemidocoptes SPP，Lytodites SPP，Laminosioptes SPP。
上述繁殖家禽和饲养动物包括哺乳动物如猫、马、羊、猪、山羊、骆驼、水牛、驴、兔、未孕鹿、驯鹿，软毛动物(fur-bearinganimals)如水貂、栗鼠、浣熊，鸟类如鸡、鹅、火鸡、鸭，淡水和海水鱼，如鲑属鱼类的鱼(真鳟)，鲤鱼、鳗鲡，爬行动物，昆虫如蜜蜂和蚕。
实验室动物和试验动物包括小鼠、大鼠、豚鼠、金仓鼠、狗皮猫。
宠物包括狗和猫。
给药可以分预防性和治疗性进行。
通过环境处理，本发明性化合物本身或以合适的制剂形式被经肠或经皮给用，或借助于包含活性化合物的异形颗粒如带状物、片状物、条状物、环状物、耳状物，叶状带，标示物，经肠或经皮给用本发明活性化合物。
活性化合物可以以粉剂、枪剂、片剂、胶囊剂、糊剂、饮剂、粒剂、灌注剂、丸剂(boli)，含药饲料或饮用水的形式经肠，例如经口投与。经皮投与是以滴剂、喷雾剂、浴剂、洗剂、泼浇剂及点施剂，和粉剂的形式来完成。
合适的制剂包括溶液如口服液，稀释后口服的浓液，在皮肤上或在体腔内使用的溶液，泼浇和点施制剂，凝剂；供口服或经皮投与的乳剂和悬浮剂，半固体制剂其中活性化合物被掺合在膏基中或掺合在水包油或油包水乳海基质中的剂型；
固体剂型如粉剂，预混剂或浓(缩)剂、粒剂、小丸剂、片剂、丸剂、胶囊剂；气雾剂和吸入剂，包含活性化合物的异型颗粒。
溶液通过将活性化合物溶于适当溶剂中而制得，并且，如果合适，加入添加剂，如加溶剂，酸，碱，缓冲盐，抗氧剂和防腐剂。
可被提及的溶剂包括下述生理上可接受的溶剂如水，醇如乙醇，丁醇，苯甲醇，甘油，烃类，丙二醇，聚乙二醇，N-甲基吡咯烷酮，以及这些溶剂的混合物。
如果适当，活性化合物也可溶于适合的注射用的生理上可接受的植物油或合成油内。
可被提及的加溶剂包括下述能增大活性化合物在主溶剂中的溶解作用或能防止其沉淀的溶剂。实例有聚乙烯吡咯烷酮，聚氧乙烯化蓖麻油，聚氧乙烯化脱水山梨醇酯。
防腐剂包括苯甲醇、三氯丁醇，对-羟基苯甲酸酯，正丁醇。
口服溶液可直接给用。浓(缩)液在预先稀释至给药浓度之后再经口投与。
在皮肤上使用的溶液可通过滴加、刷、擦、泼或喷雾方式被施用。这些溶液按上述方法制备。
制备过程中加入增稠剂是有利的。增稠剂包括无机增稠剂如膨润土，胶态二氧化硅，单硬化酸铝，有机增稠剂如纤维素衍生物，聚乙烯醇及其共聚物，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
凝胶剂被施加到，或擦到皮肤上，或被导入体内空穴内。凝胶剂通过用足量能形成膏样稠度清亮物质的增稠剂处理溶液而制备，其中所述溶液是按可注射溶剂情形下所述方法制得。所用的增稠剂为上面进一步所指明的增稠剂。
泼浇和点施制剂被泼浇在，或喷溅在皮肤的有限表面上，活性化合物渗透在皮肤内并系统作用。
泼浇和点施制剂可通过在皮肤耐受和合适溶剂或溶剂混合物中溶解，悬浮或乳化活性化合物而制备。如果适当，加入其它辅助剂如着色剂、吸收促进剂、抗氧剂，抗光剂，和增粘剂。
可被提及的溶剂包括水、链烷醇、甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、芳族醇如苯甲醇、苯乙醇、苯氧乙醇，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄酯，醚如亚烷基二醇烷基醚如二丙二醇单甲基醚，二乙二醇单丁基醚，酮如丙酮，甲乙酮，芳族和/或脂族烃，植物油或合成油，DMF，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，2，2-二甲基-4-氧亚甲基-1，3-二氧戊环。
着色剂包括所有允许对动物使用的并且能被溶解或悬浮的色料。
吸收促进剂的实例包括DMSO，扩展油(spreading oil)如肉豆蔻酸异丙酯，二丙二醇壬酸酯，硅油，脂肪酸酯，甘油三酯，脂肪族醇。
抗氧剂为亚硫酸盐或焦亚磺酸盐如焦亚硫钾、抗坏血酸，丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚，生育酚。
抗光剂的实例有novantisolic acid。
增稠剂的实例包括纤维素衍生物，淀粉衍生物，聚丙烯酸酯，天然聚合物如藻酸盐，明胶。
乳液剂可以经口，经皮投与或以注射剂形式给用。
乳液为油包水型或水包油型。
上述这些乳液按下述方法制备溶解活性化合物于疏水或亲水相内并利用其它相的溶剂，借助于合适的乳化剂和，如果适当，其它辅助剂均化上述相，所述辅助剂如着色剂，吸收促进剂，防腐剂，抗氧剂，抗光剂或增粘剂。
可提及的疏水相(油)包括石蜡油，硅油，天然植物油如芝麻油，杏仁油，蓖麻油，合成甘油三酯如辛酸/癸酸二酸甘油酯，甘油三酯与C8-12长链植物脂肪酸的混合物或与其它特别选择的天然脂肪酸的混合物，饱和或不饱和脂肪酸的部分甘油酯混合物，其中所述饱和或不饱和脂肪酸还可含有羟基基团，以及C8/C10-脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯。
脂肪酸酯如硬脂酸乙酯，己二酸二正丁酯(di-n-butyryladipate)，月桂酸己酯，二丙二醇壬酸酯，中(等)链长的支链脂肪酸与C16-C18链长的饱和脂肪族醇形成的酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，C12-C18链长的饱和脂肪族醇的辛酸/癸酸酯，硬脂酸异丙酯，油酸油酯，油酸癸酯，油酸乙酯，乳酸乙酯，含蜡脂肪酸酯，邻苯二甲酸二丁酯，己酸二异丙酯，与后者有关的酯混合物，等等。
脂肪族醇如异十三(烷)醇，2-辛基十二烷醇，鲸蜡基十八烷醇，油醇。
脂肪酸如油及其混合物。
可提及的亲水相包括下述水，醇如丙二醇，甘油，山梨(糖)醇以及它们的混合物。
可提及的乳化剂包括下述非离子表面活性剂，例如，聚氧乙烯化蓖麻油，聚氧乙烯化脱水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，单硬脂酸甘油酯，硬脂酸聚乙氧基酯，烷基酚聚乙二醇醚；两性表面活性剂如N-月桂基-β-亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂；
阴离子表面活性剂如十二烷基硫酸钠，脂族醇醚硫酸盐，单/二烷基聚乙二醇醚磷酸酯的单乙醇胺盐阳离子表面活性剂如氯化鲸蜡基三甲基铵。
可提及的其它辅助剂包括下述增粘剂及稳定乳液的物质，如羧甲基纤维素，甲基纤维素和其它纤维素和淀粉衍生物，聚丙烯酸酯，藻酸盐，明胶，阿拉伯胶，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，聚乙二醇，蜡，胶态二氧化硅，或上述物质的混合物。
悬浮液可经口或经皮投与。它们通过将活性化合物悬浮于赋形液体内制备，如果合适加入其它辅助剂如湿润剂，着色剂，吸收促进剂，防腐剂，抗氧剂和光稳定剂。
上述赋形液体包括所有均匀溶剂和溶剂混合物。
上述湿润剂(分散剂)见上进一步所指明的表面活性剂。
上述其它辅助剂同上所进一步指明的那些辅助剂。
半固体制剂可经口或经皮投与。它们仅由于其高粘性而不同于上述悬浮液和乳液。
为制备固体制剂，将活性化合物与合适的赋形剂混合，如果合适加入辅助剂，并根据需要将混合物加工制剂。
上述赋形剂包括所有生理上可接受的固态惰性物质。其中适宜的包括无机和有机物质。无机物质的实例包括氯化钠，如碳酸盐如碳酸钙，碳酸氢盐，氧化铝，二氧化硅，白土，沉淀或胶态二氧化硅和磷酸盐。
有机物质的实例包括糖，纤维素，食物和动物饲料如干燥奶粉，躯体粉(carcass meals)，谷粉和粗谷粉及淀粉。
辅助剂指防腐剂，抗氧剂及着色剂，它们早已在上面被进一步指明。
其它适宜的辅助剂包括润滑剂和滑动剂(glidants)如硬脂酸镁，硬脂酸，滑石，膨润土，崩解剂如淀粉或交联聚乙烯吡咯烷酮，以及还包括干粘合剂如微晶纤维素。
因此，本发明还涉及用作杀体外寄生虫剂的通式(I)化合物，以及通过式(I)化合物在制备杀灭体外寄生虫的组合物中的应用。
现用制剂包含浓度为10ppm至20％，优选0.1％至10％(按重量计)的活性化合物。
投与之前需稀释的制剂包含浓度为0.5-90％，优选5-50％(搂重量计)的活性化合物。
总的来说，现已证明每天每千克体重投与大约1至大约100mg量的活性化合物，有利于获得有效效果。
除非另有说明，所有百分比均以重量计。
本发明式(I)化合物的制备用下述制备实施例进一步说明。
制备实施例实施例Ib-1 将0.33g(0.012mol)80％浓度的氢化钠/矿物油分散物加到5ml干燥DMF内，滴加2.0g(0.0062mol)2-三氟甲基-4，5-二(4-氟苯基)咪唑的20ml DMF溶液。室温搅拌混合物30分钟，滴加0.62g(0.0062mol)氯甲基乙基醚的5ml DMF溶液。混合物室温搅拌3小时之后将其倾到300ml水内并用二氯甲烷提取(4×150ml)提取。有机相用硫酸镁干燥并减压浓缩。残留物用硅胶柱色谱纯化，二氯甲烷为洗脱剂，给出0.8g(33％理论值)1-乙氧甲基-2-三氟甲基-4，5-二(4-氟苯基)咪唑，为一油状体。1H NMR(d6-DMSO)δ＝1.18(t，CH3)，3.44(q，CH2)，5.20(s，NCH2O)。
实施例Ib-2 将0.65g(0.0032mol)氯甲基4-氯丁基醚加到含有0.9g(0.0032mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-氯咪唑和0.48g(0.0035mol)碳酸钾的20ml干燥丙酮内，并于室温搅拌3小时。过滤反应混合物并将残渣用丙酮充分洗涤，减压浓缩滤液。得到1.4g(85％理论值)油状且异构比为75∶25的1-(4-氯丁氧基甲基)-2-三氟甲基-5-氯-4-(4-(氯苯基)咪唑和1-(4-氯丁氧基甲基)-2-三氟甲基-4-氯-5-(4-氯苯基)咪唑混合物。1H NMR(d6-DMSO)δ＝1.7-1.9(m，CH2CH2)，3.5-3.6(m，CH2O和CH2Cl)，5.24和5.51(在每种情况下均为单重峰，NCH2O)。
实施例Ib-3 5℃下将3.00g(0.0033mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-氯咪唑的20ml THF溶液加到0.40g(0.013mol)80％浓度氢化钠/矿物油分散体的10ml THF内。在10℃下继续搅拌45分钟，并将此悬浮液滴加到1.44g(0.011mol)乙酰氧甲基乙酰胺的20ml THF溶液内。混合物回流24小时之后，将其冷却并倾到100ml冰水中，此混合物用乙醚(4×100ml)提取。有机相用MgSO4干燥并减压浓缩。残留物在硅胶上层析，使用环己烷/乙酸乙酯＝1∶1为洗脱剂。得到1.04g(35％理论值)N-{[2-三氟甲基-5-氯-4-(4-氯苯基)-咪唑]甲基}乙酰胺，熔点155-156℃。1H NMR(d6-DMSO)δ＝1.87(S，CH3)，5.48(S，NCH2N)。
根据上面所给出的普通技术情报可类似地制得下述式(Ia)化合物(表1)，式(Ib)化合物(表2)和式(Ic)化合物(表3)
表1
表1(续)<
>*所给出的数据在所有情形下均为主要异构体的NMR数据(8值以ppm为单位；TMS为内标)。
表2
<p>表2-续
<p>表2-续<
所给出的数据在所有情形下均为主要异构体的NMR数据(8值以ppm为单位；TMS为内标)。
表3
<
>表3-续<
>*所给出的数据在所有情形下均为主要异构体的NMR数据(8值以ppm为单位；TMS为内标)。
实施例Ic-23 将5.0g(0.0128mol)1-乙氧基甲基-2-甲酰基-4-(3，4-二氯苯基)-5-三氟甲基咪唑和1.0g(0.014mol)盐酸羟胺(hydroxylammonium Chloride)在50ml吡啶中于室温下搅拌2小时。滴加入10ml乙酐并将混合物于60-70℃下搅拌4小时。冷却后，将反应混合物倾入300ml水内并用CH2Cl2提取，干燥有机相并真空移去溶剂。粗产物通过硅胶层析，使用环己烷/乙酸乙酯＝2∶1为洗脱剂，给出1.60g(34％理论值)上面所示的化合物，为油形式。1H NMR(CDCl3)δ＝7.2-7.8(m，3H)；5.12(S，2H)；3.52(q，2H)；1.22(t，3H)。
实施例Ic-24 根据上面所给出的有关制备的-般情报，可类似地制得上式化合物，其比率为70∶30。1H NMR(CDCl3)δ＝5.06(CH2)，3.50(CH2)；1.17(CH3)。起始化合物的制备。
实施例IIa-1 将0.90g(0.030mol)80％浓度的氢化钠/矿物油加到20ml干燥DMF内，并于0℃向其中滴加入5.0g(0.0158mol)N-(2-氯-1，1，1，4，4，4-六氯-3-氯-2-丁烯-2-基)苄脒的20ml DMF溶液。加完之后，室温搅拌混合物1小时并于80℃再搅拌5小时。冷却反应混合物，并将其倾入300ml冰水内并用乙酸乙酯(3×150ml)提取。干燥有机相，减压移去溶剂，并将残留物物通过硅胶层析，使用二氯甲烷为洗脱剂给出1.10g(25％理论值)2-苯基-4，5-二(三氟甲基)咪唑，熔点120-123℃。
实施例IIb-1 将3.0g(0.011mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-硝基苯基)-咪唑和0.9g(0.011mol)乙酸钠溶于20ml冰醋酸内并加入13.5g6.3％浓度的氯气冰乙酸溶液(0.012mol)。30分钟后，所有原料均被反应，将反应混合物倾入100ml水内滤出沉淀的反应产物，水洗并干燥。得到1.84g(52％理论值)2-三氟甲基-4(5)-(4-硝基苯基)-5(4)-氯代咪唑，熔点180-183℃。
实施例IIb-2 将40ml冰醋酸和2.64g(0.107mol)溴滴加到5.0g(0.015mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-三氟甲基)咪唑和1.2g(0.015mol)乙酸钠之内。1.5小时之后，再加入0.5g溴，并于室温继续搅拌1小时。反应混合物倾入300ml水内，滤出反应产物并在空气中干燥。得到5.0g 2-三氟甲基-4(5)-(4-三氟甲基)-5(4)-溴代咪唑(93％理论值)，熔点210℃。
实施例IIb-3 室温下，分批将5.0g(0.018mol)4(5)-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基咪唑十分小心地加到10ml发烟硫酸和10ml 96％浓度硝酸的混合物内，继续在室温搅拌2小时，并将反应混合物倾入到300ml冰水内。抽滤出所沉淀出的产物并在空气中干燥。得到5.7g(97％理论值)4(5)-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基咪唑，熔点227-229℃。
实施例IIc-1 将3.4g(0.0138mol)4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑溶于60ml冰醋酸内，加入1.5g乙酸铵，在上述溶液加热至沸腾的同时滴加入2.64g(0.0165mol)溴的10ml冰乙酸溶液。1小时后，冷却反应混合物并将其倾入400ml水中，滤出所沉淀的产物，水洗并干燥。得3.2g(71％理论值)2-溴-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点195-197℃。
实施例IIc-2 将2.9g(0.0089mol)2-溴-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑溶于30ml DMF中并于120℃向其中通过干燥HCl气体3小时。混合物随后在此温度下再保持2小时。反应混合物倾入300ml冰水内，滤出所产生的沉淀并干燥。得2.3g(92％理论值)2-氯-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点205-207℃。
实施例IIc-3
将8.00g(0.0314mol)1-(4-氯苯基)-3，3，3-三氟-1，2-丙二酮-水合物和20g乙酸胺加到100ml冰醋酸内，并滴加入5.66g(0.0393mol)三氟乙醛缩一乙醇的20ml冰醛酸溶液。混合物加热沸腾1.5小时再加入5.66g(0.0393mol)三氟乙醛缩一乙醇溶液。再在沸点下反应3小时，冷却反应混合物，并倾入400ml冰水内，用25％浓度氨溶液中和。滤出所沉淀出的反应产物，水洗并干燥。用正己烷重结晶，得到2.5g(25％理论值)2-三氟甲基-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点192-195℃。
实施例IIc-4 将8.0g(0,0393mol)1-(4-氯苯基)-3，3，3-三氟-1，2-丙二酮-水合物和20g乙酸铵溶于100ml冰醋酸内，加入5.7g(0.037mol)4-氯苯甲醛，并将溶液在沸点下加热18小时。冷却后，反应混合物倾入600ml冰水中并用25％浓度氨溶液中和，滤出所沉淀出的产物，水洗并干燥。硅胶层析，二氯甲烷为洗脱剂，得6.7g(61％理论值)2，4(5)-二-(4-氯苯基)-5-(4)-三氟甲基咪唑，熔点233-236℃。
根据上面所给出的技术情报，类似于上述原料化合物的制备实施例可制备下述新的咪唑
表4
<
<p>表5
表5-续
实施例IIb-31
将6.8g(0.024mol)4-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基咪唑溶于150ml二氯甲烷内，向溶液内加入过量三氟甲硫基氯溶液。继续搅拌过夜，并真空移去溶液。所得残留物用硅胶层析，环己烷/乙酸乙酯＝4∶1为洗脱剂，得到3.15g(34％理论值)上述化合物，熔点195-196℃。
实施例IIb-32 将2.3g间氯过苯甲酸的10ml CH2Cl2溶液加到2.1g(0.0055mol)4(5)-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基-5(4)-三氟甲基磺酰基咪唑(按实施例IIb-31所制)的200ml二氯甲烷溶液内，并将上述溶液室温搅拌过夜。接连用饱和NaHCO3溶液(1×50ml)，饱和NaHCO3溶液(2×50ml)和水(2×50ml)洗涤并用MgSO4干燥，真空移去溶剂。硅胶层析(洗脱剂CH2Cl2)之后，得0.55g(25％理论值)上述化合物，熔点205-206。
表6
实施例IIc-25 将2.0g(0.005mmol)1-乙氧甲基-2-氰基-4(5)-(3，4-二氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑在200ml 20％浓度盐酸中于80-90℃下加热2小时，冷却后，混合物用二氯甲烷提取并用MgSO4干燥，真空移去溶剂。得1.2g(78％理论值)上示化合物，熔点186-188℃。
实施例IIc-26 根据前述的一般技术情报可类似地制得上面所示的化合物，mp202-204℃。
实施例VII-1
将30.0g(0.20mol)苄脒溶于300ml乙腈内并加入80g(0.80mol)三乙胺。在65℃滴加入46.0g(0.20mol)2，3-二氯六氟-2-丁烯，并将混合物搅拌回流15小时。减压移去溶剂，残留物倒到200ml水中并用甲基叔丁基醚提取，有机相用5％浓度氢氧化钠溶液及水洗涤，干燥并真空除去溶剂。高真空蒸馏之后，得26g(41％理论值)N-(3-氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯-2-基)-苄脒，沸点(0.05毫米汞柱)104℃。
实施例VIII-1 将3.69g(0.045mol)乙酸钠和含9.74g(0.045mol)2′-氨基-4-硝基-乙酰苯盐酸盐的40ml甲醇溶液加到19.8g(0.05mol)32％浓度的三氟甲基亚氨基乙酸甲酯的甲醇溶液，并将混合物室温搅拌2小时，然后在沸腾温度下搅拌1.5小时。冷却后，反应混合物倾入100ml水中，滤出所沉淀出的沉淀，用水充分洗涤并干燥。粗产物用硅胶纯化(环己烷/乙酸乙酯＝1∶1为洗脱剂)，得3.69g(31％理论值)2-三氟甲基-4(5)-4-硝基苯基咪唑，熔点208℃。
实施例IX-1 将10.0g(0.0393mol)1-(4-氯苯基)-3，3，3-三氟-1，2-丙二酮-水合物，1.09g(0.0078mol)乌洛托品和20g乙酸铵在100ml冰醋酸中于沸腾温度下加热2小时。冷却后，溶液倾到300ml冰水中，混合物用25％浓度氨溶液中和。滤出所沉淀出的产物，水洗并干燥。用甲苯重结晶，得3.8g(39％理论值)4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点240-243℃。
实施例XV-1 将20.0g(0.06mol)4-(3，4-二氯苯基)-5-三氟甲基咪唑在100ml乙腈中与11.3g(0.12mol)氯甲基乙基醚和16.6g(0.12mol)碳酸钾一同于室温下搅拌过夜。真空浓缩反应混合物，残留物溶于100ml二氯甲烷和100ml水中，有机相用MgSO4干燥，并除去溶剂，得11.23g(57％理论值)1-乙氧甲基-4(5)-(3，4-二氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，为一油状体，该产物以粗产物形式用于下一步反应。
在氩气氛中将5.7g(0.016mol)上述N-被保护咪唑和50ml THF溶液冷却至-70℃，滴加入12ml(0.018mol)1.6M正丁基锂的正己烷溶液。继续搅拌15分钟，然后于-70℃下滴加入1.8g(0.024mol)DMF的5ml THF溶液。使混合物恢复至室温过夜，加入20ml水，并用饱和氯化铵溶液将pH调节至7。产物用乙酸乙酯(3×100ml)提取，MgSO4干燥，并真空除去溶剂，得到5.6g(95％理论值)上示化合物，为一油状体。1H NMR(CDCl3)δ＝9.45(s，1H)；7.2-7.8(m，3H)；5.11(s，2H)；3.52(q，2H)；1.21(t，3H).
本发明式(I)化合物的生物效应参考下述实施例加以说明。在大多数情况下，仅示出按照制备实施例所可能存在的异构体混合物的一种异构体，并且在这种财政部下对它们进行测试。
实施例A猿叶甲幼虫试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所希望的浓度。
通过将甘蓝菜的叶子浸入所需浓度的活性化合物的制剂中进行处理并在叶子仍保持潮湿的情况下，用辣根猿叶甲幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有辣根猿叶甲均被杀死，0％意指无辣根猿叶甲被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-15、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于3天后显示出100％杀灭率。
表A对植物有害的昆虫猿叶甲幼虫试验
表A-续对植物有害的昆虫猿叶甲幼虫试验
表A-续对植物有害的昆虫猿叶甲幼虫试验 实施例B菜蛾试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并将此浓缩物用水稀释至所要浓度。
将甘蓝叶子通过浸入到所要浓度的活性化合物的制剂中而处理，并在叶子仍潮湿的情况下用菜蛾幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有上述幼虫被杀死，0％意指无幼虫被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-15、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于3天后显示出100％杀灭率。
表B对植物有害的昆虫菜蛾试验
表B-续对植物有害的昆虫菜蛾试验
表B-续对植物有害的昆虫菜蛾试验 实施例C烟芽夜蛾试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并将此浓液用水稀释至所要浓度。
将大豆芽浸入到所要浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在叶子仍潮湿的情况下用烟芽夜蛾幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有幼虫均被杀死，0％意指无幼虫被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-15、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于3天后显示出100％杀灭率。
表C对植物有害的昆虫烟芽夜蛾试验
表C-续对植物有害的昆虫烟芽夜蛾试验
表C-续对植物有害的昆虫烟芽夜蛾试验 实施例D叶蝉试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并将此浓液用水稀释至所要浓度。
将稻苗浸入到所要浓度的活性化合物制剂处理，并在稻苗仍潮湿的情况下用黑尾叶蝉幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有上述小叶蝉均被杀灭；0％意指无小叶蝉被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于6天后显示出至少90％的杀灭率。
表D对植物有害的昆虫叶蝉试验
表D-续对植物有害的昆虫叶蝉试验
实施例E叶螨试验(OP抵抗性)溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并用水将浓液稀释至所要浓度。
将被所有发育阶段的温室红叶螨严重侵染的豆料植物浸入到所要浓度的活性化合物制剂中。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有叶螨均被杀死；而0％则表示无叶螨被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ib-4、Ib-5和Ib-6的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于7天后显示出至少98％的杀灭率。
表E对植物有害的昆虫叶螨试验(OP抵抗性)
实施例F粘虫试验溶剂 31重量份丙酮乳化剂1重量份烷基芳基聚乙醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并用水稀释此浓液至所要浓度。
吸取规定量所要浓度活性化合物的制剂，置于标准合成饲料上。在每种情况下将一只草地粘虫幼虫(L3)置于饲料上。试验重复六次。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有动物均被杀死；而0％则意指无动物被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ib-13的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于2天后显示出100％杀灭率。
表F对植物有害的昆虫粘虫试验
实施例G蝇试验被试动物舍蝇，WHO(N)种溶剂35重量份乙二醇单甲基醚35重量份壬基酚聚乙二醇醚为制备合适的制剂，将三重量份活性化合物与七份上述溶剂/乳化剂混合物混合，并将形成的乳油用水稀释至在各种情况下所希望的浓度。
将2ml活性化合物的上述制剂吸取到排列在适宜尺寸的陪替氏(Petri)培养皿内的圆滤纸片(φ9.5cm)上。滤纸片干燥之后，将25只供试动物引接到Petri培养皿内，然后将培养皿盖上。
6小时后，测定活性化合物制剂的活性。活性以％表示。100％意指所有蝇均被杀灭；0％则表示无蝇被杀灭。
在本试验中，例如制备实施例Ib-4、Ib-5、Ib-6和Ib-12的化合物在示范的1000ppm活性化合物浓度下显示出100％的杀灭率。
表G蝇试验
实施例H蜚蠊试验德国小蠊，美州大蠊供试动物溶剂35重量份乙二醇单甲基醚35重量份壬基酚聚乙二醇醚为制备合适的制剂，将三重量份活性化合物与七份上述溶剂/乳化剂混合物混合，并将所形成的乳油用水稀释至在每种情况下所希望的浓度。
将2ml活性化合物的上述制剂吸取到排列在适宜大小的Petri培养皿内的圆滤纸片上(φ9.5cm)上。滤纸片干燥之后，将5只德国小蠊或美州大蠊转至Petri培养皿内，然后遮盖上培养皿。
3天后，测定活性化合物制剂的活性。活性以％表示。100％是指所有蜚蠊均被杀灭；而0％则表示无蜚蠊被杀灭。
在本试验中，例如制备实施例Ib-4、Ib-6和Ib-12的化合物在示范的1000ppm活性化合物浓度下显示出100％的杀灭率。
表H蜚蠊试验
权利要求
1.式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑 其中Ar代表任意取代的芳基，W 代表卤代烷基，R 代表任意取代的芳基或下述基团之一-OR1，-SR1或-N(R2COR3，和Y 代表卤素，三氟甲基，硝基，-S(O)nR6或任意取代的芳基，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5，其中R1代表氢或代表任意取代的下述基团烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基或芳烷基，R2代表氢、烷基、卤代烷基、环烷基或任意取代的芳基，R3代表(X)mR7，X 代表O、S或-NR8，m 代表0或1，R4、R5和R8彼此独立地代表氢，烷基或任意取代的芳基，R6代表烷基，卤代烷基或任意取代的芳基和R7代表烷基，卤代烷基或在所有情况下任意取代的芳基，芳烷基或杂芳基，和n 代表0、1或2。
2.权利要求1所述的式(I)化合物，所述化合物为具有结构(Ia)、(Ib)或(Ic)的化合物 其中Ar、W、P和Y具有权利要求1中所述意义。
3.权利要求1所述的式(I)化合物，其中Ar 代表C6-C10芳基，该基团被选自卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基，任意取代的二价二氧亚烷基、-OCF2Z、-S(O)1CF2Z和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代或多取代。W 代表C1-C6卤代烷基。R 代表苯基，该基团被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基任意单取代至三取代，或者为基团-OR1，-SR1和-N(R2)COR3之一。Y 代表卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或C6-C10芳基，该基团被选自卤素、氰基、硝基，任意取代的二价二氧亚烷基，-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5。R1代表氢、C1-C6烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基，或为苯基或苄基，所述苯基或苄基各自被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，该苯基被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基任意单取代至三取代。R3代表(X)mR7。X 代表O。m 代表0或1。R4和R5彼此独立地代表氢、C1-C6烷基，或为苯基，它被选自卤素和C1-C6烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代的苯基。R6代表C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基，该苯基可被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基单取代至三取代。R7代表C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基或苄基，所述苯基或苄基各自可被卤素，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、三氟甲基、氰基或硝基任意单取代至三取代，或表示吡啶基或吡啶甲基，它们各自被选自卤素，C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立代表氢或卤素。Z 代表氢、卤素或C1-C6卤代烷基。l 代表0、1或2。n 代表0、1或2。
4.权利要求1所述的式(I)化合物，其中Ar代表苯基，该苯基被选自卤素、硝基、氰基和卤素任意取代的具有1至4个碳原子的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代。W 代表C1-C4烷基，该基团能被氟或氯取代。R 代表基团-OR1、SR1、-N(R2)COR7或-N(R2)CO2R7之一。Y 代表卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或为苯基，此苯基被选自卤素、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y位于咪唑环的2-位上时，还表示CN或-CONR4R5。R1代表氢，或代表被1至3个氟和/或氯原子或被甲氧基或乙氧基任意取代的C1-C4-烷基，或为C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基，或为苯基，所述苯基被选自F、Cl、Br、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，此苯基可被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R4和R5彼此独立代表氢、C1-C4烷基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴和C1-C4-烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R6代表甲基，它可被选自氟、氯和/或溴的相同或不同取代基单取代至三取代。-N(R2)CO2R7中的R7代表C1-C4烷基。-N(R2)COR7中的R7代表卤素任意取代C1-C4烷基，或为苯基或吡啶基，所述苯基或吡啶基各自被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立代表氢、氟、氯或溴。Z 代表氢、氟、氯、或C1-C4烷基，所述烷基被氟和/或氯单取代或多取代。l 代表0或1。n 代表0、1或2。
5.权利要求1所述的式(I)化合物，其中Ar 代表苯基，所述苯基被选自氟、氯、溴、硝基、氰基和具有1或2个碳原子且被1至4个氟和/或氯原子任意取代的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代，W 代表CF3或C2F5，R 代表式-OR1、-SR1、-N(R2)CO2R7或-NHCOR7基团。Y 代表氯、溴、三氟甲基、硝基、或苯基，此苯基被选自氟、氯、溴、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCF9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单至三取代，R1代表甲基、乙基、正-或异丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子或被甲氧基任意取代，或为环丙基、环戊基、2-丙烯基、2-丁烯基、4-氯-2-丁烯基、2-丙炔基、或4-氯-2-丁烯基，或为可被氟、氯、溴、甲氧基或甲基任选取代的苯基，R2代表氢，或为甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子任意取代，或为环丙基或环戊基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单至三取代，-N(R2)CO2R7中的R7代表甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-，异-或叔-丁基，-NHCOR7中的R7代表甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自可被1至3个氟和/或氯原子任意取代，或为苯基，该苯基可被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单-至三-取代，R9和R10彼此独立代表氢、氟或氯，Z 代表氟、氟、氯、二氟甲基、三氟甲基、氟氯代甲基或式-CHFCF3基，l 代表0，n 代表0或1。
6.权利要求1所述的式(I)N-取代芳基三氟甲基咪唑的制备方法，该方法包括将式(II)咪唑 其中，Ar，W及Y的定义同上，与式(III)化合物反应，V-CH2-R (III)其中R的定义同上且V代表阴离子离去基团，如果合适，上述反应在酸性接受体存在下并且如果合适在稀释剂存在下进行。
7.式(IIa-a)的2-芳基-4，5-二(三氟甲基)咪唑 其中Ar及W的定义同权利要求1所述。
8.权利要求7所述的式(IIa-a)咪唑类化合物的制备方法，该方法包括将式(IV)苄脒 其中Ar的定义同权利要求1所述，与式(V)化合物反应， 其中W的定义同上所述，如果合适，上述反应在稀释剂存在下进行并且在碱存在下以及如果适当在稀释剂存在下环化所生成的式(VIa)或(VIb)化合物 其中Ar及W的定义同上。
9.式(IIb-a)咪唑 其中Ar1代表取代芳基，合适的取代基见权利要求3中Ar的定义内所述，Y1代表卤素，硝基或基团-S(O)nR6，其中，R6和n的定义同上，以及W 的定义同权利要求1所述。
10.权利要求9所述的式(IIb-a)咪唑的制备方法，该方法包括使式(VII)化合物进行下述反应 其中Ar1及W的定义同权利要求9所述，(a)与硝化剂反应，如果适当在稀释剂存在下进行，或(b)与式(XIII)烃硫基氯反应，R6SCI (XIII)其中R6的定义同上，如果适当上述反应在稀释剂存在下进行，并且如果适当，随后氧化所生成的式(IIb-b)化合物 其中R6，W及n的定义同上，或(c)将它们与卤化剂反应，如果适当在稀释剂存在下进行。
11.式(IIc-a)咪唑 其中Ar及W的定义见权利要求1所述，以及Y3代表卤素，氰基或基团-CONR4R5，其中R4和R5的定义见权利要求1所述。
12.权利要求11所述的式(IIc-a)咪唑的制备方法，该方法包括第一步使式(VIII)咪唑 其中Ar及W的定义同权利要求1所述，与卤化剂反应，如果适当，将所生成的式(IIc-b)咪唑与CuCN和KCN混合物进行第二步反应 其中Ar及W的定义同上且Hal表示卤素，或者使式(VIII)化合物 其中Ar及W的定义同上，首先与式(XVIII)化合物反应，Pg-Hal (XVIII)其中Pg表示保护基且Hal代表氯或溴，如果适当，上述反应在稀释剂如乙腈存在下以及如果适当在碱存在下进行，将所生成的式(XIV)化合物 其中Ar，W及Pg的定义同上，与金属化合物在稀释剂存在下反应，然后与N，N-二取代甲酰胺衍生物，如果适当在稀释剂存在下反应，随后将所生成的式(XV)化合物与羟胺反应 其中Ar，W及Pg的定义同上，如果适当上述反应在稀释剂存在下以及如果适当在碱存在下进行，将所生成的式(XVI)肟用脱水剂处理 其中Ar，W及Pg的定义同上，最后在酸存在下加热所生成的式(XVII)化合物 其中Ar，W及Pg的定义同上，在酸存在下水解上面所生成的式(IIc-c)咪唑 其中Ar及W的定义同上，转化所生成的式(IIc-d)化合物成为相应的酰氯 其中Ar及W的定义同上，并将这些酰氯与下式(IX)胺反应HNR4R6(IX)其中R4及R5的定义同上，如果合适反应是在稀释剂存在下以及如果合适在酸性接受体存在下进行。
13.式(IIc-e)咪唑 其中Ar1及W的定义同权利要求9所述。
14.权利要求13所述的式(IIc-e)咪唑的制备方法，该方法包括使式(X)化合物 其中Ar1及W的定义同上，与式(XI)三氟乙醛缩一乙醇 在乙酸胺存在下以及如果合适在稀释剂存在下进行反应。
15.式(IIc-f)咪唑 其中Ar1及W的定义同上且Ar2代表任意取代的芳基，适宜的取代基见权利要求3中Ar的定义内所述。
16.权利要求15所述的式(IIc-f)咪唑的制备方法，该方法包括使式(X)化合物 其中Ar1及W的定义同上，与式(XII)醛Ar2-CHO (XII)其中Ar2的定义同上，在乙酸铵存在下以及如果合适在稀释剂存在下反应。
17.一种农药，所述农药包括至少一种权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑。
18.权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑用于杀灭动物害虫。
19.杀灭动物害虫的方法，该方法包括使权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑作用于动物害虫和/或它们的环境。
20.制备农药的方法，该方法包括将权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑与增量剂和/或表面活性剂混合。
全文摘要
本发明公开了新的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑，它们的制备方法，它们作为农药的应用以及其中间体。其中Ar代表任意取代的芳基，W代表卤代烷基，R代表任意取代的芳基或下述基团之一-OR
文档编号C07D233/64GK1138326SQ94194606
公开日1996年12月18日 申请日期1994年12月8日 优先权日1993年12月21日
发明者M·海尔, N·雷, A·马霍尔德, C·艾德伦, U·瓦兴多夫-努曼, A·图尔堡, N·曼克 申请人:拜尔公司
技术领域：
本发明涉及新的N-取代芳基-三氟甲基咪唑，它们的制备方法和中间体，以及它们作为农药的应用。
现有技术中已公开了某些卤代咪唑具有杀虫性质(参见JP 6293 279)。然而，在某些情形下这些已知化合物的活性并不总能令人完全满意，特别是当以低浓度活性化合物和低施用量施用时更是如此。
现已发现新的式(I)N-取代芳基-三氟甲基咪唑 其中Ar 代表任意取代的芳基，W 代表卤代烷基，R 代表任意取代的芳基或下述基团之一-OR1，-SR1或-N(R2)COR3，和Y 代表卤素，三氟甲基，硝基，-S(O)nR6或任意取代的芳基，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5，其中R1代表氢或代表任意取代的下述基团烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基或芳烷基，R2代表氢、烷基、卤代烷基、环烷基或任意取代的芳基，R3代表(X)mR7，X 代表O、S或-NR8，m 代表0或1，R4、R5和R8彼此独立地代表氢，烷基或任意取代的芳基，R6代表烷基，卤代烷基或任意取代的芳基和R7代表烷基，卤代烷基或在所有情况下任意取代的芳基，芳烷基或杂芳基，和n 代表0、1或2。
下述式(Ia)、(Ib)和(Ic)表示优选的取代结构 其中Ar、W、R和Y的定义同上。
而且已被发现当式(II)咪唑 Ar、W和Y的定义同上，与式(III)化合物反应，V-CH2-R(III)其中R 的定义同上且V 表示阴离子离去基团，如氯、溴、碘、乙酰氧基、甲苯磺酰基或甲磺酰基，如果适当上述反应在酸性接受体存在下并且如果适当在稀释剂存在下进行，可得到式(I)N-取代芳基-三氟甲基咪唑。
式(I)新化合物具有可使它们作为农药的特性。更详细地讲，它们可被用作杀虫剂、杀螨剂和杀节肢动物剂。
式(I)提供了N-取代的芳基-三氟甲基咪唑的一般定义。
上文及下文所述式中各基团的优选定义和范围见下所述Ar 优选为C6-C10芳基，该基团被选自卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基，任意取代的二价二氧亚-烷基、-OCF2Z、-S(O)1CF2Z和-CF9R10的相同或不同取代基任意单取代或多取代。W 优选为C1-C6卤代烷基。R 优选为苯基，该基团被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基任意单取代至三取代，或者为基团-OR1，-SR1和-N(R2)COR3之一。Y 优选为卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或C6-C10芳基，该基团被选自卤素、氰基、硝基、任意取代的二价二氧亚烷基、-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5。R1优选为氢，C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6链炔基、C2-C6卤代链炔基，或为苯基或苄基，它们各自被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2优选为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，该苯基被卤素、C1-C5烷基或C1-C6
烷氧基任意单取代至三取代。R3优选为(X)mR7。X 优选为0。m 优选为0或1。R4和R5彼此独立地优选为氢、C1-C6烷基，或为被选自卤素和C1-C6烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代的苯基。R6优选为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基，该苯基可被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基单取代至三取代。R7优选为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基或苄基，所述苯基或苄基各自可被卤素，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、三氟甲基、氰基或硝基任意单取代至三取代，或表示吡啶基或吡啶甲基，它们各自被选自卤素，C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立优选为氢或卤素。Z 优选为氢、卤素或C1-C6卤代烷基。l 优选为0、1或2。n 优选为0、1或2。Ar 特别优选为苯基，该苯基被选自卤素、硝基、氰基和卤素的任意取代的具有1至4个碳原子的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代。W 特别优选为C1-C4烷基，该基团能被氟或氯取代。R 特别优选为基团-OR1、SR1、-N(R2)COR7或-N(R2)CO2R7之一。Y 特别优选为卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或为苯基，此苯基被选自卤素、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y们位于咪唑环的2-位上时，还表示CN或-CONR4R5。R1特别优选为氢，或为被1至3个氟和/或氯原子或被甲氧基或乙氧基任意取代的C1-C4-烷基，或为C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基，或为苯基，所述苯基被选自F、Cl、Br、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2特别优选为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，此苯基可被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R4和R5彼此独立特别优选为氢、C1-C4烷基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴和C1-C4-烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R6特别优选为甲基，它可被选自氟、氯和/或溴的相同或不同取代基单取代至三取代。-N(R2)CO2R7中的R7特别优选为C1-C4烷基。-N(R2)COR7中的R7特别优选为任选地被卤素取代的C1-C4烷基，或为苯基或吡啶基，它们各自被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立特别优选为氢、氟、氯或溴。Z 特别优选为氢、氟、氯、或C1-C4烷基，所述烷基被氟和/或氯单取代或多取代。l 特别优选为0或1。n 特别优选为0、1或2。Ar 更特别优选为苯基，所述苯基被选自氟、氯、溴、硝基、氰基和具有1或2个碳原子且被1至4个氟和/或氯原子任意取代的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代。W 更特别优选为CF3或C2F5。R 更特别优选为式-OR1、-SR1、-N(R2)CO2R7或-NHCOR7基团。Y 更特别优选为氯、溴、三氟甲基、硝基、或苯基，此苯基被选自氟、氯、溴、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCF9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单至三取代。R1更特别优选为甲基、乙基、正-或异丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子或被甲氧基任意取代，或为环丙基、环戊基、2-丙烯基、2-丁烯基、4-氯-2-丁烯基、2-丙炔基、或4-氯-2-丁烯基，或为被氟、氯、溴、甲氧基或甲基任意取代的苯基。R2更特别优选为氢，或为甲基、乙基、正或异丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子任意取代，或为环丙基或环戊基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单至三取代。-N(R2)CO2R7中的R7更特别优选为甲基、乙基、正-或异丙基或正-、仲-，异-或叔-丁基。-NHCOR7中的R7更特别优选为甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被1至3个氟和/或氯原子任意取代，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单-至三-取代。R9和R10彼此独立，更特别优选为氢、氟或氯。Z 更特别优选为氢、氟、氯、二氟甲基、三氟甲基、氟氯代甲基或式-CHFCF3基。l 更特别优选为0。n 更特别优选为0或1。
被一般提及的或其优选范围中提及的各基团的上述定义或范围彼此间可相互组合，即特定范围和优选范围间的任何组合也是可能的。它们适用于最终产物，同样也适用于前体和中间体。
本发明优选的通式(I)化合物包括上述优选定义所组合得到的那些化合物。
特别优选的本发明通式(I)化合物包括上述特别优选定义的组合而得到的那些化合物。
更特别优选的本发明通式(I)化合物包括上述更特别优选定义的组合而得到的那些化合物。
例如，如果2-三氟甲基-4，5-[双(4-氟苯基)]咪唑和氯甲基乙基醚被用作原料物质，本发明方法的反应过程则可用下列反应式表示 例如，如果2-三氟甲基-4(5)-氯-5(4)-(4-氯苯基)咪唑和乙酰氧甲基乙酰胺被用作起始原料，本发明方法的反应过程则可用下列反应式表示
式(II)提供了咪唑的一般定义，此化合物用作进行本发明方法的起始原料。式(II)中，Ar、W和Y优选代表那些在对于这些取代基为优选的式(I)化合物的描述方面早已提到的基团。其中某些式(II)化合物是新的。
一般来说，下文所述的制备4，5-位不对称取代的式(II)咪唑的方法通常产生取代基在4-和5-位上的异构体混合物。
因此，如果合适，按本发明方法所制备的式(I)化合物以异构体混合物形式得到(参见，Adv.Heterocycl.Chem.1980，27，241)。一般说来，这些异构体混合物可通过色谱法或分级结晶被分离，色谱法如柱色谱，中或高压液相色谱。
根据取代基Ar和Y的定义以及它们在分子中的位置，对于式(II)原料化合物，存在下述制备变体方法。
用作实施本发明方法起始原料的下述式(IIa)是已知的和/或可按与已知方法类似的方法得到(参见US 4 314 844；J.Med.Chem.1975，18，895；EP 0 283 173)。 其中Ar、W和Y的定义同上。
式(IIa-a)2-芳基-4，5-二(三氟甲基)咪唑是新化合物 其中Ar 代表任意取代的芳基，和W 的定义同上，并且上述化合物可被用作实施本发明方法的起始原料。
式(IIa-a)咪唑按下述方法制备使式(IV)苄脒 其中Ar的定义同上，与式(V)化合物反应 其中W的定义同上，如果适当上述反应在稀释剂存在下进行，并且在碱存在下以及如果适当在稀释剂存在下环化所生成的式(VIa)或(VIb)化合物 其中Ar和W的定义同上。
例如，如果苄脒和2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯被用作上述制备方法的原料，则反应过程可用下述反应式表示 式(IIa-a)化合物的制备方法的特征在于在第一步中，式(IV)苄脒和式(V)化合物反应，如果适当在稀释剂存在下进行，随后将所生成的式(VIa)或(VIb)化合物在第二步中于碱存在下以及如果适当在稀释剂存在下进行环化。适于上述方法第一步使用的稀释剂均为惰性有机溶剂。它们优选包括烃，如苯、甲苯、二甲苯，醚，如二丁醚，叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷，此外还包括极性溶剂，如二甲亚砜、乙腈、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
当进行第一步时，反应温度可以在相对宽的范围内变化。一般说来，第一步在0℃至150℃，优选20℃至100℃之间的温度下进行。
进行第一步时，通常使用等摩尔比的式(IV)和(V)反应物，也可使用过量的式(V)反应物。
通常反应是在大气压下进行。
适于上述方法第二步的稀释剂同上第一步中所提及的稀释剂。
上述方法的第二步是在碱存在下进行。可使用的碱包括所有常规质子受体。可优选使用下述碱碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物及碳酸盐，如氢氧化镁、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾及碳酸钙。所有这些碱也可在相转移催化剂存在下使用，这些催化剂如氯化三乙基苄基胺，溴化四丁胺或18-冠-6，其它可被使用的碱有碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物，如氨化钠、氢化钠及氢化钙，此外还有碱金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
进行第二步时，反应温度可在相对较宽的范围内变化。通常第二步在0℃至150℃，优选20℃至120℃之间的温度下进行。
所用碱以等摩尔量使用或以多至5倍的过量量使用。
一般说来，第二步在大气压下进行。
式(IIa-a)化合物构成了本发明的目的之一，它们具有杀虫性质。
式(IIb)咪唑 其中Ar、W及Y的定义同上，是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制得(参见，例如，JP02 262 560)，它们可被用作实施本发明方法的起始原料。
式(IIb-a)咪唑是新化合物 其中Ar1代表取代的芳基，合适的取代基见Ar中所述，和Y1代表卤素，硝基或基团-S(O)nR6，其中R6和n的定义同上，以及W 的定义同上。
式(IIb-a)咪唑通过使式(VII)化合物进行下述反应制得 其中Ar1和W的定义同上，a)在-20℃至150℃，优选0℃至100℃间的温度下，如果适当在稀释剂如乙酸存在下与硝化剂进行反应，所述硝化剂如浓硝酸和浓硫酸的混合物，或b)在-20℃至+100℃，优选0℃至50℃间的温度下，如果适当在稀释剂存在下与式(XIII)烃硫基氯进行反应R6SCl (XIII)其中R6的定义同上，其中所述稀释剂如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、乙醚或四氢呋喃，并且，如果适当，随后将所生成的式(IIb-b)化合物 其中R6、W及Ar1的定义同上，与氧化剂于-20℃至+100℃，优选0℃至25℃间的温度下，并且如果适当在稀释剂存在下进行反应，其中所述氧化剂如间-氯过苯甲酸，过二硫酸氢钾或H2O2；所述稀溶剂如甲苯、氯仿、四氢呋喃、乙醇或水；或c)于-10℃至+100℃，优选0℃至50℃间的温度下，如果适当在稀释剂存在下与卤化剂如溴或氯进行反应，其中所述稀释剂如乙酸、三氯甲烷、四氯甲烷、乙醚、四氢呋喃或水。
式(IIb-c)化合物 其中Ar和W的定义同上，且Y2代表任意取代的芳基，适宜的取代基见上述Y中芳基部分所述，是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制得(参见德国专利公开说明书2 155 558号；J.Med.Chem.1984，17，1182)。
式(IIc)咪唑 其中Ar、W及Y的定义同上，是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制得(参见德国专利公开说明书2,155,558号；J.Heterocycl.Chem.1973，10，697)，它们可用作实施本发明方法的起始原料。
式(IIc-a)咪唑是新化合物 其中Ar和W的定义同上，Y3代表卤素，氰基或基团-CONR4R5，其中R4和R5的定义同上。
新的式(IIc-a)咪唑可按下述反应制得第一步使式(VIII)咪唑 其中Ar和W的定义同上，与卤化剂如氯或溴于-10℃至+150℃，优选20℃至120℃之间的温度下，如果适当在稀释剂如乙酸、三氯甲烷或二甲基甲酰胺存在下进行反应，或者，如果适当，使用盐酸或气态氯化氢于0℃至150℃，优选80℃至150℃温度下，如果适当在稀释剂如乙酸或二甲基甲酰胺存在下将溴交换成氯，第二步，如果适当，将所生成的式(IIc-b)咪唑 其中Ar和W的定义同上且Hal表示卤素，尤为氯或溴，与CuCN和KCN混合物进行反应(参见JP 0 399 065)；或者将式(VIII)化合物 其中Ar和W的定义同上，首先与式(XVIII)化合物反应Pg-Hal(XVIII)其中Pg 表示保护基，如-CH2-O-CH3，-CH2-O-C2H5，-SO2N(CH3)2或(三甲基甲硅烷基)乙氧甲基以及Hal 表示氯或溴，如果适当，上述反应是在稀释剂如乙腈存在下，并且如果适当，在碱如碳酸钾存在下进行，将所生成的式(XIV)化合物 其中Ar、W和Pg的定义同上，与金属化合物，如烷基锂化合物，尤为正丁基锂，在稀释剂如正己烷存在下反应，然后与N，N-二取代的甲酰胺衍生物如N，N-二甲基甲酰胺，如果适当在稀释剂如四氢呋喃存在进行反应(例如，参见J.Org.Chem.45，4038，1980)，接着将所生成的式(XV)化合物 其中Ar、W和Pg的定义同上，与羟胺反应，如果适当在稀释剂存在下并且如果适当在碱如吡啶存在下进行，用脱水剂如乙酐或磷酰氯处理所得到的式(XVI)肟 其中Ar、W和Pg的定义同上，最后在酸如盐酸存在下加热所生成的式(XVII)化合物 其中Ar、W和Pg的定义同上，并水解所生成的式(IIc-c)咪唑 其中Ar和W的定义同上，如果适当在酸存在下进行，利用亚硫酰氯将生成的下式(IIc-d)化合物转化成相应的酰氯 其中Ar和W的定义同上，并将这些酰氯与式(IX)胺反应
HNR4R5(IX)其中R4和R5的定义同上，如果适当在稀释剂存在下并且如果适当在酸受体存在下进行(参见J.March，Advanced Organic Chemistry，Third Edition，Wiley，New York 1985，pp.788，388，370)。
式(IIc-e)咪唑是新化合物并且也是本发明的主题之一 其中Ar1和W的定义同上。
式(IIc-e)新咪唑可通过式(X)化合物 其中Ar1和W的定义同上，与下述式(XI)三氟乙醛缩一乙醇在乙酸铵存在下，并且如果适当在稀释剂存在下反应制得(参见德国专利公开说明书2 155 558号；J.Heterocycl.Chem.，1973，10，697) 式(IIc-f)咪唑也是新化合物 其中Ar1和W的定义同上，且Ar2代表任意取代的芳基，适宜的取代基见上Ar中所述。
式(IIc-f)新咪唑通过使式(X)化合物 其中Ar1和W的定义同上，与式(XII)醛Ar2-CHO (XII)其中Ar2的定义同上，在乙酸铵存在下，并且如果适当在稀释剂存在下反应制备(参见德国专利公开说明书2 155 558号；J.Heterocycl.Chem.，1973，10，697)。
新的式(IIc-a)至(IIc-f)咪唑本身具有杀虫特性。
式(IV)苄脒是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制备(参见Patai，“The Chemistry of Amidines and Imidates”，wiley，New York，1975)。
式(V)化合物是已知的(例如参见US 3,965,201)。
式(VII)2-卤代烷基-4(5)-芳基咪唑在某些情况下是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制备(参见JP 02 262 560)。
式(VIII)4(5)-芳基-5(4)-卤代烷基咪唑可通过式(X)化合物与甲醛等效物如多聚甲醛或乌洛托品在乙酸铵存在下反应制备(参见J.Org.Chem，1938，2，319)。
式(X)化合物在某些情况下是已知的和/或可按类似于已知方法的方法制备(例如，参见J.Org.Chem，1988，53，129)。
式(IX)胺，式(XI)半缩醛，式(XII)醛，式(XIII)烃硫基氯以及式(XVIII)化合物一般为有机化学领域的已知化合物。
可用作实施本发明方法起始物质的式(III)化合物是已知的和/或可类似于已知方法制备(参见DE-2119515，US 5130328)。
本发明制备式(I)新化合物的方法最好使用稀释剂来进行。合适的稀释剂实际上包括所有隋性有机溶剂。它们优选包括脂族和芳族任意卤代的烃类，如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，里格若英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯化乙烯，氯仿，四氯化碳，氯苯和邻-二氯苯，醚，如乙醚和二丁醚，乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，四氢呋喃和二噁烷，酮如丙酮，甲乙酮，甲基异丙基酮和甲基异丁基酮，酯，如乙酸甲酯和乙酸乙酯，腈如乙腈和丙腈，酰胺如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亚砜，环丁砜和六甲基磷酰胺。
可在本发明方法中使用的酸性接受体包括所有常规用于此类反应的酸结合剂。下述部分特别合适碱金属氢化物和碱土金属氢化物，如氢化锂，氢化钠，氢化钾和氢化钙，碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱土金属碳酸盐和碱土金属碳酸氢盐。如碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，碳酸氢钾和碳酸钙，碱金属乙酸盐，如乙酸钠和乙酸钾，碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾，此外还包括碱性氮化合物，如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，二异丙胺，二环己胺，二异丙基乙胺，二环己基乙胺，N，N-二甲基苄胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶，2-甲基-，3-甲基-，4-甲基-，2，4-二甲基-，2，6-二甲基-，2-乙基-，4-乙基-和5-乙基-2-甲基-吡啶，1，5-二氮杂二环[4，3，0]壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮杂二环[5，4，0]-+-碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
当实施本发明方法时，反应温度可以在相对宽的范围的内变化。一般说来，上述方法是在0℃至100℃，优选10℃至80℃的范围下进行。
一般说来，本发明方法是在大气压下进行。然而，也可能在升高的或降低的压力下进行。
实施本发明方法时，在所有情况下所需要的原料一般以大约等摩尔量使用，然后，也可以将所用的两种组分之一在所有情况下以较大过量量使用。一般说来，反应是在合适的稀释剂中于酸性接受体存在下进行，并将反应混合物在每种情况所需要的温度下搅拌数小时。本发明方法中的处理步骤在每情况下均按常规方法进行(参见制备实施例)。
本发明式(I)化合物可被用于杀灭害虫。害虫是指不希望的动物害虫，特别是昆虫和螨，它们危害植物或高级动物。
本发明活性化合物适于灭动物害虫，优选节肢动物，尤其是在农业上，森林，储藏产物及材料的保护方面以及卫生保健领域中所遇到的昆虫及蜘蛛钢的动物，并且它们具有良物的植物耐药性并且对温血动物具有合适毒性。本发明化合物能有效防治普通敏感和具有抗性的害虫种类，并且对这些害虫的所有或某些发育阶段均具有活性。上述害虫包括等翅目，例如潮虫，鼠妇和平甲虫。
倍足纲目，例如具斑马陆。
唇足纲目，例如，食果地蜈蚣和蚰蜒属内种。
扁肩纲目，例如，洁幺蚰。
缨尾目，例如，西洋衣鱼。
弹尾目，例如，具刺跳虫。
直翅目，例如，东方蜚蠊，美洲大蠊，马得拉蜚蠊，德国小蠊，家蟋蟀，蝼蛄属内种，亚洲飞蝗，殊种蚱蜢及沙漠蝗。
革翅目，例如，欧洲球螋。
等翅目，例如，白蚁属。
虱目，例如，体虱，盲虱属，颚虱属。
食毛目，例如，羽虱属 和畜虱属。
缨翅目，例如，温室条蓟马和棉蓟马。
异翅亚目，例如，褐盾蝽属，红蝽属，甜菜拟网蝽，臭虫，长红猎蝽和吸血猎蝽属内种。
半翅目，例如，甘蓝粉虱，甘薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜茶蔗隐瘤蚜，甜菜蚜，苹果蚜，苹果绵蚜，桃大尾蚜，麦长管蚜，瘤蚜属，忽布疣额蚜，木谷缢管蚜，葡萄根瘤蚜，瘤棉蚜属内种，叶蝉属内种，Euscelis bilobatus，黑尾叶蝉，褐盔蜡蚧，茶盔蚧(Saissetia oleae)，灰稻虱，稻褐飞虱，细圆蚧，夹竹桃圆蚧，粉蚧及木虱属内种。
鳞翅目，例如，红铃虫，松尺蠖，冬天蛾，苹细蛾，樱桃巢蛾，小菜蛾，天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾属，棉叶穿孔潜蛾，桔潜蛾，地老虎属内种，切根虫属内种，Feltia SPP.，埃及金钢钻，夜菜蛾属内种，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，小眼夜蛾，斜纹夜蛾，粘虫属，粉纹夜蛾，苹果蠢蛾，巢蛾属内种，螟属内种，玉米螟，地中海粉螟，大蜡螟，袋衣蛾，网衣蛾，褐织叶蛾，亚麻黄卷蛾，具网卷叶蛾，云杉卷叶蛾，葡萄果蠹蛾，Homonq magnanima及栎绿卷(叶)蛾。
鞘翅目，例如，家俱窃蠢，Rhizopertha dominica，二菜豆象，北美家天牛，赤杨紫跳甲，马铃薯甲虫，辣根猿叶甲，叶甲属内种，油菜兰跳甲，墨西哥豆瓢虫，Atomaria SPP.，锯谷盗花象甲属内种，米象属内种，葡萄黑象甲，香蕉蛀基象甲，甘蓝荚象甲，苜蓿叶象甲，皮蠹属，斑皮蠹内种；Anthrenus SPP.，毛皮蠹属、粉蠢属，油菜花露尾甲，Ptinus SPP.，金黄蛛甲，麦蛛甲，拟谷盗属内种，黄粉甲，叩甲属内种，金月虫甲，Melontha melolontha，六月金龟子和Costelytra zealandica。
膜翅目，例如，叶峰属内种，实叶峰属内种，田蚁属内种，厨蚁和蜂属内种。
双翅目，例如，伊蚊属内种，按蚊，库蚊，黄猩猩果蝇，家蝇属内种，腹厩蝇属内种，红头丽蝇丝光绿蝇属内种，金蝇内种，疽蝇属数种，胃蝇属内种，Hyppobosca SPP，厩蝇属内种，狂蝇属，皮蝇属内种，牛虻属内种，Tannia SPP.，花圆毛蚊，瑞贡蝇，麦蝇属内种，甜菜潜叶蝇，地中海实蝇，油橄榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，例如，东方鼠蚤和叶蚤属数种。
蛛形纲目，例如，蝎和黑寡妇球腹蛛。
蜱螨目，例如，粗脚粉螨，隐喙蜱属内种，喙蜱属内种，鸡皮刺螨，茶蔗瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属内种，扇头蜱属内种，花蜱属内种，璃眼蜱属内种，硬蜱属内种，痒螨属内种，皮痒螨属，疥螨属内种，线蜡属内种，苜蓿苔螨，爪螨属内种，红叶螨属内种，HemitarsonemusSPP。
供作为杀虫剂和杀螨剂之用，本发明活性化合物可以以其市场上可得到的制剂形式以及以由这些制剂与其它活性成分所制得的混合物形式的使用剂型存在，其中所述活性成分如杀虫剂、引诱剂、不育剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。例如杀虫剂包括磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯化烃、苯脲，由微生物产生的物质，等等。
混合物中特别优选的组分的实例包括杀真菌剂2-氨基丁烷2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻二唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)-乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧亚氨基[α-(邻-甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)aldimorph，ampropylfos，敌菌灵，氨康唑、麦锈灵，磺萎灵、苯菌灵、乐杀螨，联苯，bitertanol，灭瘟素，bromuconazole，磺嘧菌灵，粉病定，多硫化钙，敌菌丹，克菌丹、多菌灵，莠锈灵，灭螨猛，地茂散，氯化苦，百菌清，chlozolinate，硫杂录，cymoxanil，cyproconazole，cyprofuram，双氯酚，diclobutrazol，diclofluanid，diclomezin，氯硝胺，diethofencarb，消螨普，甲菌定，dimethomorph，diniconazole，敌螨普，二苯胺，dipyri-thion，灭菌磷，二噻农，多果定，敌菌酮，克瘟散，epoxyconazole，乙菌定，氯唑灵，异嘧菌醇，fenbuconazole，呋菌胺，fenitropan，fenpiclonil，fenpropidin，fenpropimorph，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，ferimzone，fluazinam，fludioxonil，氟菌安，fluquinconazole，flusilazole，flusulfamide，flutolanil，flutriafol，灭菌丹，fosetyl-alumirnum，四氯苯酞，麦穗宁，呋氨丙灵，furmecyclox，双胍盐，六氯苯，hexaconazole，土菌消，烯菌灵，imibenconazole，iminoctadine，异稻瘟净，异丙定，富士一号，春日霉素，铜制剂如氢氧化铜，环烷酸铜，王铜，硫酸酮，氧化铜，喹啉酮及波尔多液，锰铜混剂，代森猛锌，代森猛，mepanipyrim，mepronil，氨丙灵，metconazole，methasulfocarb，甲呋菌胺，代森联，metsulfovax，myclobutanil，福美镍，异丙消，环菌灵，ofurace，oxadixyl，oxamocarb，氧化莠锈灵，perfurazoate，penconazole，pencycuron，phosdiphen，四氯苯酞，多马霉素，粉病灵，福代锌，多氧霉素，噻菌灵，丙氯灵，杀菌利，百维灵，propiconazole，甲基代森锌，定菌磷，pyrifenox，pyrimethanil，pyroquilon，五氯硝基苯，硫黄粉及硫制剂，tebuconazole，tecloftalam，四氯硝基苯，tetraconazole，涕必灵，thicyofen，甲基托布津，福美双，tolclophos-methyl，对甲抑菌灵，唑菌酮、唑菌醇，triazoxide，trichlamide，三环唑，克啉菌，triflumizole，嗪胺灵，triticonazole，有效霉素-A，烯菌酮，代森锌，福美锌。杀细菌剂溴硝丙二醇，双氯酚，氯定，福美镍，春日霉素，octhilinone，呋喃羧酸，土霉素，噻菌灵，链霉素，tecloftalam，硫酸酮及其它铜制剂。杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂abamectin，AC 3003 630，高灭磷，杀螨菊酯，alanycarb，涕灭威，顺式氯氰菊酯，虫螨脒，avermectin，AZ 60541，azadirachtin，谷硫磷A，azinphos M，唑环锡，苏云金杆菌，thuringiensis，噁虫威，benfuracarb，bensultap，β-百治菊酯，联苯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷A，合杀威，buprofezin，丁叉威，butylpyridaben，cadusafos，西维因，虫螨威，三硫磷，carbosulfan，巴丹，CGA157 419，CGA 184 699，chloethocarb，chlorethoxyfos，毒虫畏，ohlorfluazuron，氯甲磷，毒死蜱，chlorpyrifos M，顺式-苄呋菊酯，三氟氯氰菊酯，clofentezine，杀螟腈，杀螟菊酯，百治菊酯，氟氯氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，cyromazine，溴氰菊酯，甲基一○五九，一○五九，甲基一○五九的硫赶式异构体，diafenthiuron，二嗪农，除线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，diflubenzuron乐果，dimethylvinphos，敌杀磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，esfenvalerate，苯虫威，乙硫磷，醚菊酯，灭克磷，etrimphos，克线磷，fenazaquin，杀螨锡，杀螟松，fenobucarb，fenothiocarb，fenoxycarb，甲氰菊酯，fenpyrad，fenpyroximate，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，fluazinam，flucycloxuron，氟氰菊酯，flufenoxuron，flufenprox，氟胺氰菊酯，fohophos，安果，fosthiazate，fubfenprox，furathiocarb，六六六，庚虫磷，hexaflumuron，hexythiazox，imidacloprid，iprobenfos，isazophos，丙胺磷，异丙威，异噁唑磷，ivermectin，功夫菊酯，lufenuron，马拉硫磷，灭蚜磷，速灭磷，mesulfenphos，蜗牛敌，methacrifos，甲胺磷，杀扑磷，灭虫威，灭多虫，metolcarb，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC 184，NI 25，nitenpyram，氧化乐果，甲氨叉威，砜吸磷，oxydeprofos，一六○五，甲基一六○五，氯菊酯，稻丰散，三九一一，伏杀磷，亚胺硫磷，磷胺，腈肟磷，抗蚜威，虫螨磷，pirimiphos A，溴丙磷，猛杀威，丙虫磷，残杀威，丙硫磷，prothoate，pymetrozin，pyrachlophos，打杀磷，pyresmethrin，除虫菊，pyridaben，pyrimidifen，pyriproxifen，喹噁磷，RH 5992，杀抗松，sebufos，silafluofen，硫特普，丙硫磷，tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，teflubenzuron，七氟菊酯，双硫磷，叔丁威，特丁磷，tetrachlorvinphos，thiafenox，thiodicarb，特氨叉威，甲基乙拌磷，硫磷嗪，thuringiensin，四溴菊酯，triarathen，三唑磷，triazuron，敌百虫，triflumuron，trimethacarb，蚜灭多，二甲威，xylylcarb，YI 5301/5302，zetamethrin。除草剂例如酰替苯胺类，如diflufenican和敌稗芳基羧酸如二氯皮考啉酸，麦草畏和picloram；芳氧基链烷酸如，2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-DP，fluoroxypyr，2甲4氯，2甲4氯丙酸和定草酯；芳氧基-苯氧基-链烷酸酯如氯甲草，乙氧酚丙酸(fenoxaprop-ethyl)，fluazifop-butyl，haloxyfop-methyl，和quizalofop-ethyl；azinones如chloridazon和达草灭；氨基甲酸酯如氯苯胺灵，异苯敌草，苯敌草和苯胺灵氯乙酰替苯胺如草不绿，刈草胺，去草胺，metazachlor，丙草胺，pretilachlor和毒草安；N-酰基二硝基苯胺如黄草胺，胺硝草和氟乐灵二苯基醚如氟锁草醚，治草醚，fluoroglycofen，fomesafen，halosafen，lactofen和氟硝草醚；脲如绿麦隆，敌草隆，伏草隆，异丙隆，利谷隆和噻唑隆；羟基胺类如枯杀达，clethodim，cycloxydim，sethoxydim和tralkoxydim；咪唑啉酮如imazethapyr，imazamethabenz，imazapyr和imazaquin腈如溴苯腈，敌草腈和碘苯腈；氧化乙酰胺(oxyacetamides)如mefenacet；磺酰脲类如氨基磺脲，bensulfuron-methyl，chlorimuron-ethyl，chlorsulfuron，cinosulfuron，metsulfuron-methyl，nicosulfuron，primisulfuron，pyrazosulfuron-ethyl，thifensulfuron-methyl，triasulfuron和tribenuron-methyl；硫代氨基甲酸酯如苏达灭，草灭特，燕麦敌，扑草灭，esprocarb，草达灭，prosulfocarb，杀草丹及野草畏；二氮苯类如阿特拉津，草净津，西玛津，西草净，去草净及特丁津；三嗪酮如六嗪同，苯嗪草和赛克津其它如杀草强，benfuresate，噻草平，cinmethylin，clomazone，clopyralid，苯敌快，dithiopyr，灭草呋喃，fluorochloridone，glufosihate，草甘磷，isoxaben，达草止，quinchlorac，quinmerac，sulfosate和tridiphane。
本发明活性化合物可进一步以其市场上可得到的制剂形式以及以由这些制剂与增效剂制成的混合物形式的使用剂型存在。增效剂是指能增强活性化合物的作用的化合物，而所加入的增效剂本身并不一定具有活性。
由市场上可得到制剂所制成的使用剂型中的活性含量可以在较宽范围内变化。使用剂型中活性化合物的浓度为0.0000001至95％(重量)活性化合物，优选在0.0001至1％(重量)之间。
本发明活性化合物可以适合上述使用剂型的常规方式施用。
本发明化合物还特别适于处理植物及再生繁殖体，如谷物，玉米，植物等和种子，或处理洋葱，苗圃树苗等。
当用于防治卫生虫害和贮藏物品的虫害时，活性化合物以对木头和泥土具有优越的残留作用以及对石灰基材的碱性具有良好稳定性而著称。
本发明活性化合物可以经其制剂形式被施用，或以通过进一步稀释上述制剂而制成的使用剂型形式施用，如现用的溶液，悬浮液，乳液，粉剂，糊剂及粒剂。它们通过如泼浇，喷洒、喷雾或撒播施药的常规方式施用。
本发明活性化合物可以在植物发芽之前或发芽之后施用。
它们也可在播种之前掺合到土壤内。
所用活性化合物的量可以在相对宽的范围内变化，这基本上依赖于有效作用的程度。一般说来，施药量为每公顷土壤面积10g至10kg活性化合物，优选50g至5kg/ha。
为制备农药，依据其特殊的物理和/或化学性质，本发明活性化合物可被转化成常规制剂如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、糊剂、粒剂、气雾剂、浸渍有活性化合物的天然或合成物料，在聚合物中的微小胶囊剂和在种子涂渍组合物中的微小胶囊，以及与燃烧设备一同使用的剂型，如熏蒸筒，熏蒸罐，熏蒸线圈(fumigating coils)等，以及微量冷喷雾剂和微量热喷雾剂(Ulv Cold mist and Warm mistformulations)。
这些制剂按已知方法制备，例如通过将活性化合物与填料，即与液体溶剂，加压下的液化气体，和/或固体载体混合，并任选地使用表面活性剂，即浮化剂和/或分散剂，和/或成泡剂而制备。在使用水作为填料的情况下，有机溶剂也可被用作助溶剂。至于液态溶剂，适宜的主要包括芳烃，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯化芳烃或氯化脂族烃，如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分，醇如丁醇或甘醇以及它们的醚和酯，酮如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水；液化气体增量剂或载体是指室温和大气压下为气态的液体，例如，气溶胶推进剂如卤代烃以及丁烷，丙烷、氮气和二氧化碳；至于固体载体，适宜的包括例如磨碎的天然矿物质，象高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，美国活性白土，蒙脱土或硅藻土，以及磨碎的合成矿物料，如高度分散硅石，矾土和硅酸盐至于粒剂用固体载体，适宜的包括例如碾碎的分级天然岩石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉颗粒，和有机物料颗粒，这些有机物料如锯屑，椰子壳，玉米棒子，烟草杆；至于乳化和/或成泡剂，适宜的包括例如，非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪族醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；至于分散剂，适宜的有例如木素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用粘合剂，如羧甲基纤维素和粉状，粒状或胶乳状的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
允许使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料及金属酞菁染料，以及痕量营养物如铁、镁、硼、铜、钴，钼及锌的盐。
制剂一般含有0.1至95％(重量)活性化合物，优选0.5至90％。
较优选的本发明组合物中除包含至少一种通式(I)化合物之外，以及如果适当，除增量剂和辅助剂之外还包含至少一种表面活性剂。
尽管对温血动物具有适当的毒性，但本发明活性化合物还适于杀灭在家养动物和繁殖家畜，以及动物园动物，实验室动物，试验用动物和宠物的动物饲养和家畜饲养过程中所出现的动物害虫(外-和内寄生物)，如节胺动物，优选昆虫和蜘蛛纲动物(外寄生物)。它们对害虫的所有发育阶段或某些发育阶段均有效，并且能有效防治具有抗性和普通敏感性的害虫种类。杀灭害虫的意图是预防疾病及其传播，死亡和退化性能(decreasing performance)(例如在肉，奶，羊毛，皮革，蛋的生产过程中)，结果是通过使用活性化合物有可能使动物饲养变得更经济和更简单，或者在某些领域变得完全可能。这些害虫包括Anoplura目，例如盲虱属内种，颚虱属内种，火蚁属内种，头虱属内种，蛛甲属内种。
食毛目，例如，Trimenopon SPP，Menopon SPP，EomenacanthusSPP，羽毛属内种，Trichodectes SPP，猫羽虱属内种，DamalinaSPP，Bovicola SPP。
双翅目，例如，斑虻属内种，虻属内种，家蝇属内种，HydrotaeaSPP，腐蝇属内种，Haematobosca SPP，血蝇属内种，螫蝇属内种，腹厩蝇属内种，Glossina SPP，丝光绿蝇属内种，丽蝇属内种，Auchmeromyia SPP，类蝇属内种，Cochliomyia SPP，金蝇属内种，麻蝇属内种，Wohlfartia SPP，胃蝇属内种，Oesteromyia SPP，Oedemagena SPP.，皮蝇属内种，鼻蝇属内种，寄蝇属内种，虱蝇属内种，Hippobosca SPP。
蚤目，例如，客蚤属内种、冠蚤属内种和叶蚤属内种。
后胸气门目，例如，璃眼蜱属内种，扇头蜱属内种，牛蜱属内种，花蜱属内种，Haemophysalis SPP，革粉螨属内种，硬蜱属内种，锐缘蜱属内种，钝缘蜱属内种，残缘蜱属内种Mesastigmata目，例如，皮刺螨属内种，禽刺螨属内种，肺刺螨属内种。
翅痣目(prostigmata)，例如，姬螫螨属，psoregates SPP，Myobia SPP.，脂螨属内种，蠕形螨属内种Astigmata目，例如，粉螨属内种，Myocoptes SPP，痒螨属内种，恙螨属内种，Otodects SPP，疥螨属内种，Notoedres SPP，Knemidocopts SPP，Neoknemidocoptes SPP，Lytodites SPP，Laminosioptes SPP。
上述繁殖家禽和饲养动物包括哺乳动物如猫、马、羊、猪、山羊、骆驼、水牛、驴、兔、未孕鹿、驯鹿，软毛动物(fur-bearinganimals)如水貂、栗鼠、浣熊，鸟类如鸡、鹅、火鸡、鸭，淡水和海水鱼，如鲑属鱼类的鱼(真鳟)，鲤鱼、鳗鲡，爬行动物，昆虫如蜜蜂和蚕。
实验室动物和试验动物包括小鼠、大鼠、豚鼠、金仓鼠、狗皮猫。
宠物包括狗和猫。
给药可以分预防性和治疗性进行。
通过环境处理，本发明性化合物本身或以合适的制剂形式被经肠或经皮给用，或借助于包含活性化合物的异形颗粒如带状物、片状物、条状物、环状物、耳状物，叶状带，标示物，经肠或经皮给用本发明活性化合物。
活性化合物可以以粉剂、枪剂、片剂、胶囊剂、糊剂、饮剂、粒剂、灌注剂、丸剂(boli)，含药饲料或饮用水的形式经肠，例如经口投与。经皮投与是以滴剂、喷雾剂、浴剂、洗剂、泼浇剂及点施剂，和粉剂的形式来完成。
合适的制剂包括溶液如口服液，稀释后口服的浓液，在皮肤上或在体腔内使用的溶液，泼浇和点施制剂，凝剂；供口服或经皮投与的乳剂和悬浮剂，半固体制剂其中活性化合物被掺合在膏基中或掺合在水包油或油包水乳海基质中的剂型；
固体剂型如粉剂，预混剂或浓(缩)剂、粒剂、小丸剂、片剂、丸剂、胶囊剂；气雾剂和吸入剂，包含活性化合物的异型颗粒。
溶液通过将活性化合物溶于适当溶剂中而制得，并且，如果合适，加入添加剂，如加溶剂，酸，碱，缓冲盐，抗氧剂和防腐剂。
可被提及的溶剂包括下述生理上可接受的溶剂如水，醇如乙醇，丁醇，苯甲醇，甘油，烃类，丙二醇，聚乙二醇，N-甲基吡咯烷酮，以及这些溶剂的混合物。
如果适当，活性化合物也可溶于适合的注射用的生理上可接受的植物油或合成油内。
可被提及的加溶剂包括下述能增大活性化合物在主溶剂中的溶解作用或能防止其沉淀的溶剂。实例有聚乙烯吡咯烷酮，聚氧乙烯化蓖麻油，聚氧乙烯化脱水山梨醇酯。
防腐剂包括苯甲醇、三氯丁醇，对-羟基苯甲酸酯，正丁醇。
口服溶液可直接给用。浓(缩)液在预先稀释至给药浓度之后再经口投与。
在皮肤上使用的溶液可通过滴加、刷、擦、泼或喷雾方式被施用。这些溶液按上述方法制备。
制备过程中加入增稠剂是有利的。增稠剂包括无机增稠剂如膨润土，胶态二氧化硅，单硬化酸铝，有机增稠剂如纤维素衍生物，聚乙烯醇及其共聚物，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
凝胶剂被施加到，或擦到皮肤上，或被导入体内空穴内。凝胶剂通过用足量能形成膏样稠度清亮物质的增稠剂处理溶液而制备，其中所述溶液是按可注射溶剂情形下所述方法制得。所用的增稠剂为上面进一步所指明的增稠剂。
泼浇和点施制剂被泼浇在，或喷溅在皮肤的有限表面上，活性化合物渗透在皮肤内并系统作用。
泼浇和点施制剂可通过在皮肤耐受和合适溶剂或溶剂混合物中溶解，悬浮或乳化活性化合物而制备。如果适当，加入其它辅助剂如着色剂、吸收促进剂、抗氧剂，抗光剂，和增粘剂。
可被提及的溶剂包括水、链烷醇、甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、芳族醇如苯甲醇、苯乙醇、苯氧乙醇，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄酯，醚如亚烷基二醇烷基醚如二丙二醇单甲基醚，二乙二醇单丁基醚，酮如丙酮，甲乙酮，芳族和/或脂族烃，植物油或合成油，DMF，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，2，2-二甲基-4-氧亚甲基-1，3-二氧戊环。
着色剂包括所有允许对动物使用的并且能被溶解或悬浮的色料。
吸收促进剂的实例包括DMSO，扩展油(spreading oil)如肉豆蔻酸异丙酯，二丙二醇壬酸酯，硅油，脂肪酸酯，甘油三酯，脂肪族醇。
抗氧剂为亚硫酸盐或焦亚磺酸盐如焦亚硫钾、抗坏血酸，丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚，生育酚。
抗光剂的实例有novantisolic acid。
增稠剂的实例包括纤维素衍生物，淀粉衍生物，聚丙烯酸酯，天然聚合物如藻酸盐，明胶。
乳液剂可以经口，经皮投与或以注射剂形式给用。
乳液为油包水型或水包油型。
上述这些乳液按下述方法制备溶解活性化合物于疏水或亲水相内并利用其它相的溶剂，借助于合适的乳化剂和，如果适当，其它辅助剂均化上述相，所述辅助剂如着色剂，吸收促进剂，防腐剂，抗氧剂，抗光剂或增粘剂。
可提及的疏水相(油)包括石蜡油，硅油，天然植物油如芝麻油，杏仁油，蓖麻油，合成甘油三酯如辛酸/癸酸二酸甘油酯，甘油三酯与C8-12长链植物脂肪酸的混合物或与其它特别选择的天然脂肪酸的混合物，饱和或不饱和脂肪酸的部分甘油酯混合物，其中所述饱和或不饱和脂肪酸还可含有羟基基团，以及C8/C10-脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯。
脂肪酸酯如硬脂酸乙酯，己二酸二正丁酯(di-n-butyryladipate)，月桂酸己酯，二丙二醇壬酸酯，中(等)链长的支链脂肪酸与C16-C18链长的饱和脂肪族醇形成的酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，C12-C18链长的饱和脂肪族醇的辛酸/癸酸酯，硬脂酸异丙酯，油酸油酯，油酸癸酯，油酸乙酯，乳酸乙酯，含蜡脂肪酸酯，邻苯二甲酸二丁酯，己酸二异丙酯，与后者有关的酯混合物，等等。
脂肪族醇如异十三(烷)醇，2-辛基十二烷醇，鲸蜡基十八烷醇，油醇。
脂肪酸如油及其混合物。
可提及的亲水相包括下述水，醇如丙二醇，甘油，山梨(糖)醇以及它们的混合物。
可提及的乳化剂包括下述非离子表面活性剂，例如，聚氧乙烯化蓖麻油，聚氧乙烯化脱水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，单硬脂酸甘油酯，硬脂酸聚乙氧基酯，烷基酚聚乙二醇醚；两性表面活性剂如N-月桂基-β-亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂；
阴离子表面活性剂如十二烷基硫酸钠，脂族醇醚硫酸盐，单/二烷基聚乙二醇醚磷酸酯的单乙醇胺盐阳离子表面活性剂如氯化鲸蜡基三甲基铵。
可提及的其它辅助剂包括下述增粘剂及稳定乳液的物质，如羧甲基纤维素，甲基纤维素和其它纤维素和淀粉衍生物，聚丙烯酸酯，藻酸盐，明胶，阿拉伯胶，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，聚乙二醇，蜡，胶态二氧化硅，或上述物质的混合物。
悬浮液可经口或经皮投与。它们通过将活性化合物悬浮于赋形液体内制备，如果合适加入其它辅助剂如湿润剂，着色剂，吸收促进剂，防腐剂，抗氧剂和光稳定剂。
上述赋形液体包括所有均匀溶剂和溶剂混合物。
上述湿润剂(分散剂)见上进一步所指明的表面活性剂。
上述其它辅助剂同上所进一步指明的那些辅助剂。
半固体制剂可经口或经皮投与。它们仅由于其高粘性而不同于上述悬浮液和乳液。
为制备固体制剂，将活性化合物与合适的赋形剂混合，如果合适加入辅助剂，并根据需要将混合物加工制剂。
上述赋形剂包括所有生理上可接受的固态惰性物质。其中适宜的包括无机和有机物质。无机物质的实例包括氯化钠，如碳酸盐如碳酸钙，碳酸氢盐，氧化铝，二氧化硅，白土，沉淀或胶态二氧化硅和磷酸盐。
有机物质的实例包括糖，纤维素，食物和动物饲料如干燥奶粉，躯体粉(carcass meals)，谷粉和粗谷粉及淀粉。
辅助剂指防腐剂，抗氧剂及着色剂，它们早已在上面被进一步指明。
其它适宜的辅助剂包括润滑剂和滑动剂(glidants)如硬脂酸镁，硬脂酸，滑石，膨润土，崩解剂如淀粉或交联聚乙烯吡咯烷酮，以及还包括干粘合剂如微晶纤维素。
因此，本发明还涉及用作杀体外寄生虫剂的通式(I)化合物，以及通过式(I)化合物在制备杀灭体外寄生虫的组合物中的应用。
现用制剂包含浓度为10ppm至20％，优选0.1％至10％(按重量计)的活性化合物。
投与之前需稀释的制剂包含浓度为0.5-90％，优选5-50％(搂重量计)的活性化合物。
总的来说，现已证明每天每千克体重投与大约1至大约100mg量的活性化合物，有利于获得有效效果。
除非另有说明，所有百分比均以重量计。
本发明式(I)化合物的制备用下述制备实施例进一步说明。
制备实施例实施例Ib-1 将0.33g(0.012mol)80％浓度的氢化钠/矿物油分散物加到5ml干燥DMF内，滴加2.0g(0.0062mol)2-三氟甲基-4，5-二(4-氟苯基)咪唑的20ml DMF溶液。室温搅拌混合物30分钟，滴加0.62g(0.0062mol)氯甲基乙基醚的5ml DMF溶液。混合物室温搅拌3小时之后将其倾到300ml水内并用二氯甲烷提取(4×150ml)提取。有机相用硫酸镁干燥并减压浓缩。残留物用硅胶柱色谱纯化，二氯甲烷为洗脱剂，给出0.8g(33％理论值)1-乙氧甲基-2-三氟甲基-4，5-二(4-氟苯基)咪唑，为一油状体。1H NMR(d6-DMSO)δ＝1.18(t，CH3)，3.44(q，CH2)，5.20(s，NCH2O)。
实施例Ib-2 将0.65g(0.0032mol)氯甲基4-氯丁基醚加到含有0.9g(0.0032mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-氯咪唑和0.48g(0.0035mol)碳酸钾的20ml干燥丙酮内，并于室温搅拌3小时。过滤反应混合物并将残渣用丙酮充分洗涤，减压浓缩滤液。得到1.4g(85％理论值)油状且异构比为75∶25的1-(4-氯丁氧基甲基)-2-三氟甲基-5-氯-4-(4-(氯苯基)咪唑和1-(4-氯丁氧基甲基)-2-三氟甲基-4-氯-5-(4-氯苯基)咪唑混合物。1H NMR(d6-DMSO)δ＝1.7-1.9(m，CH2CH2)，3.5-3.6(m，CH2O和CH2Cl)，5.24和5.51(在每种情况下均为单重峰，NCH2O)。
实施例Ib-3 5℃下将3.00g(0.0033mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-氯咪唑的20ml THF溶液加到0.40g(0.013mol)80％浓度氢化钠/矿物油分散体的10ml THF内。在10℃下继续搅拌45分钟，并将此悬浮液滴加到1.44g(0.011mol)乙酰氧甲基乙酰胺的20ml THF溶液内。混合物回流24小时之后，将其冷却并倾到100ml冰水中，此混合物用乙醚(4×100ml)提取。有机相用MgSO4干燥并减压浓缩。残留物在硅胶上层析，使用环己烷/乙酸乙酯＝1∶1为洗脱剂。得到1.04g(35％理论值)N-{[2-三氟甲基-5-氯-4-(4-氯苯基)-咪唑]甲基}乙酰胺，熔点155-156℃。1H NMR(d6-DMSO)δ＝1.87(S，CH3)，5.48(S，NCH2N)。
根据上面所给出的普通技术情报可类似地制得下述式(Ia)化合物(表1)，式(Ib)化合物(表2)和式(Ic)化合物(表3)
表1
表1(续)<
>*所给出的数据在所有情形下均为主要异构体的NMR数据(8值以ppm为单位；TMS为内标)。
表2
<p>表2-续
<p>表2-续<
所给出的数据在所有情形下均为主要异构体的NMR数据(8值以ppm为单位；TMS为内标)。
表3
<
>表3-续<
>*所给出的数据在所有情形下均为主要异构体的NMR数据(8值以ppm为单位；TMS为内标)。
实施例Ic-23 将5.0g(0.0128mol)1-乙氧基甲基-2-甲酰基-4-(3，4-二氯苯基)-5-三氟甲基咪唑和1.0g(0.014mol)盐酸羟胺(hydroxylammonium Chloride)在50ml吡啶中于室温下搅拌2小时。滴加入10ml乙酐并将混合物于60-70℃下搅拌4小时。冷却后，将反应混合物倾入300ml水内并用CH2Cl2提取，干燥有机相并真空移去溶剂。粗产物通过硅胶层析，使用环己烷/乙酸乙酯＝2∶1为洗脱剂，给出1.60g(34％理论值)上面所示的化合物，为油形式。1H NMR(CDCl3)δ＝7.2-7.8(m，3H)；5.12(S，2H)；3.52(q，2H)；1.22(t，3H)。
实施例Ic-24 根据上面所给出的有关制备的-般情报，可类似地制得上式化合物，其比率为70∶30。1H NMR(CDCl3)δ＝5.06(CH2)，3.50(CH2)；1.17(CH3)。起始化合物的制备。
实施例IIa-1 将0.90g(0.030mol)80％浓度的氢化钠/矿物油加到20ml干燥DMF内，并于0℃向其中滴加入5.0g(0.0158mol)N-(2-氯-1，1，1，4，4，4-六氯-3-氯-2-丁烯-2-基)苄脒的20ml DMF溶液。加完之后，室温搅拌混合物1小时并于80℃再搅拌5小时。冷却反应混合物，并将其倾入300ml冰水内并用乙酸乙酯(3×150ml)提取。干燥有机相，减压移去溶剂，并将残留物物通过硅胶层析，使用二氯甲烷为洗脱剂给出1.10g(25％理论值)2-苯基-4，5-二(三氟甲基)咪唑，熔点120-123℃。
实施例IIb-1 将3.0g(0.011mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-硝基苯基)-咪唑和0.9g(0.011mol)乙酸钠溶于20ml冰醋酸内并加入13.5g6.3％浓度的氯气冰乙酸溶液(0.012mol)。30分钟后，所有原料均被反应，将反应混合物倾入100ml水内滤出沉淀的反应产物，水洗并干燥。得到1.84g(52％理论值)2-三氟甲基-4(5)-(4-硝基苯基)-5(4)-氯代咪唑，熔点180-183℃。
实施例IIb-2 将40ml冰醋酸和2.64g(0.107mol)溴滴加到5.0g(0.015mol)2-三氟甲基-4(5)-(4-三氟甲基)咪唑和1.2g(0.015mol)乙酸钠之内。1.5小时之后，再加入0.5g溴，并于室温继续搅拌1小时。反应混合物倾入300ml水内，滤出反应产物并在空气中干燥。得到5.0g 2-三氟甲基-4(5)-(4-三氟甲基)-5(4)-溴代咪唑(93％理论值)，熔点210℃。
实施例IIb-3 室温下，分批将5.0g(0.018mol)4(5)-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基咪唑十分小心地加到10ml发烟硫酸和10ml 96％浓度硝酸的混合物内，继续在室温搅拌2小时，并将反应混合物倾入到300ml冰水内。抽滤出所沉淀出的产物并在空气中干燥。得到5.7g(97％理论值)4(5)-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基咪唑，熔点227-229℃。
实施例IIc-1 将3.4g(0.0138mol)4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑溶于60ml冰醋酸内，加入1.5g乙酸铵，在上述溶液加热至沸腾的同时滴加入2.64g(0.0165mol)溴的10ml冰乙酸溶液。1小时后，冷却反应混合物并将其倾入400ml水中，滤出所沉淀的产物，水洗并干燥。得3.2g(71％理论值)2-溴-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点195-197℃。
实施例IIc-2 将2.9g(0.0089mol)2-溴-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑溶于30ml DMF中并于120℃向其中通过干燥HCl气体3小时。混合物随后在此温度下再保持2小时。反应混合物倾入300ml冰水内，滤出所产生的沉淀并干燥。得2.3g(92％理论值)2-氯-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点205-207℃。
实施例IIc-3
将8.00g(0.0314mol)1-(4-氯苯基)-3，3，3-三氟-1，2-丙二酮-水合物和20g乙酸胺加到100ml冰醋酸内，并滴加入5.66g(0.0393mol)三氟乙醛缩一乙醇的20ml冰醛酸溶液。混合物加热沸腾1.5小时再加入5.66g(0.0393mol)三氟乙醛缩一乙醇溶液。再在沸点下反应3小时，冷却反应混合物，并倾入400ml冰水内，用25％浓度氨溶液中和。滤出所沉淀出的反应产物，水洗并干燥。用正己烷重结晶，得到2.5g(25％理论值)2-三氟甲基-4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点192-195℃。
实施例IIc-4 将8.0g(0,0393mol)1-(4-氯苯基)-3，3，3-三氟-1，2-丙二酮-水合物和20g乙酸铵溶于100ml冰醋酸内，加入5.7g(0.037mol)4-氯苯甲醛，并将溶液在沸点下加热18小时。冷却后，反应混合物倾入600ml冰水中并用25％浓度氨溶液中和，滤出所沉淀出的产物，水洗并干燥。硅胶层析，二氯甲烷为洗脱剂，得6.7g(61％理论值)2，4(5)-二-(4-氯苯基)-5-(4)-三氟甲基咪唑，熔点233-236℃。
根据上面所给出的技术情报，类似于上述原料化合物的制备实施例可制备下述新的咪唑
表4
<
<p>表5
表5-续
实施例IIb-31
将6.8g(0.024mol)4-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基咪唑溶于150ml二氯甲烷内，向溶液内加入过量三氟甲硫基氯溶液。继续搅拌过夜，并真空移去溶液。所得残留物用硅胶层析，环己烷/乙酸乙酯＝4∶1为洗脱剂，得到3.15g(34％理论值)上述化合物，熔点195-196℃。
实施例IIb-32 将2.3g间氯过苯甲酸的10ml CH2Cl2溶液加到2.1g(0.0055mol)4(5)-(3，4-二氯苯基)-2-三氟甲基-5(4)-三氟甲基磺酰基咪唑(按实施例IIb-31所制)的200ml二氯甲烷溶液内，并将上述溶液室温搅拌过夜。接连用饱和NaHCO3溶液(1×50ml)，饱和NaHCO3溶液(2×50ml)和水(2×50ml)洗涤并用MgSO4干燥，真空移去溶剂。硅胶层析(洗脱剂CH2Cl2)之后，得0.55g(25％理论值)上述化合物，熔点205-206。
表6
实施例IIc-25 将2.0g(0.005mmol)1-乙氧甲基-2-氰基-4(5)-(3，4-二氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑在200ml 20％浓度盐酸中于80-90℃下加热2小时，冷却后，混合物用二氯甲烷提取并用MgSO4干燥，真空移去溶剂。得1.2g(78％理论值)上示化合物，熔点186-188℃。
实施例IIc-26 根据前述的一般技术情报可类似地制得上面所示的化合物，mp202-204℃。
实施例VII-1
将30.0g(0.20mol)苄脒溶于300ml乙腈内并加入80g(0.80mol)三乙胺。在65℃滴加入46.0g(0.20mol)2，3-二氯六氟-2-丁烯，并将混合物搅拌回流15小时。减压移去溶剂，残留物倒到200ml水中并用甲基叔丁基醚提取，有机相用5％浓度氢氧化钠溶液及水洗涤，干燥并真空除去溶剂。高真空蒸馏之后，得26g(41％理论值)N-(3-氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯-2-基)-苄脒，沸点(0.05毫米汞柱)104℃。
实施例VIII-1 将3.69g(0.045mol)乙酸钠和含9.74g(0.045mol)2′-氨基-4-硝基-乙酰苯盐酸盐的40ml甲醇溶液加到19.8g(0.05mol)32％浓度的三氟甲基亚氨基乙酸甲酯的甲醇溶液，并将混合物室温搅拌2小时，然后在沸腾温度下搅拌1.5小时。冷却后，反应混合物倾入100ml水中，滤出所沉淀出的沉淀，用水充分洗涤并干燥。粗产物用硅胶纯化(环己烷/乙酸乙酯＝1∶1为洗脱剂)，得3.69g(31％理论值)2-三氟甲基-4(5)-4-硝基苯基咪唑，熔点208℃。
实施例IX-1 将10.0g(0.0393mol)1-(4-氯苯基)-3，3，3-三氟-1，2-丙二酮-水合物，1.09g(0.0078mol)乌洛托品和20g乙酸铵在100ml冰醋酸中于沸腾温度下加热2小时。冷却后，溶液倾到300ml冰水中，混合物用25％浓度氨溶液中和。滤出所沉淀出的产物，水洗并干燥。用甲苯重结晶，得3.8g(39％理论值)4(5)-(4-氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，熔点240-243℃。
实施例XV-1 将20.0g(0.06mol)4-(3，4-二氯苯基)-5-三氟甲基咪唑在100ml乙腈中与11.3g(0.12mol)氯甲基乙基醚和16.6g(0.12mol)碳酸钾一同于室温下搅拌过夜。真空浓缩反应混合物，残留物溶于100ml二氯甲烷和100ml水中，有机相用MgSO4干燥，并除去溶剂，得11.23g(57％理论值)1-乙氧甲基-4(5)-(3，4-二氯苯基)-5(4)-三氟甲基咪唑，为一油状体，该产物以粗产物形式用于下一步反应。
在氩气氛中将5.7g(0.016mol)上述N-被保护咪唑和50ml THF溶液冷却至-70℃，滴加入12ml(0.018mol)1.6M正丁基锂的正己烷溶液。继续搅拌15分钟，然后于-70℃下滴加入1.8g(0.024mol)DMF的5ml THF溶液。使混合物恢复至室温过夜，加入20ml水，并用饱和氯化铵溶液将pH调节至7。产物用乙酸乙酯(3×100ml)提取，MgSO4干燥，并真空除去溶剂，得到5.6g(95％理论值)上示化合物，为一油状体。1H NMR(CDCl3)δ＝9.45(s，1H)；7.2-7.8(m，3H)；5.11(s，2H)；3.52(q，2H)；1.21(t，3H).
本发明式(I)化合物的生物效应参考下述实施例加以说明。在大多数情况下，仅示出按照制备实施例所可能存在的异构体混合物的一种异构体，并且在这种财政部下对它们进行测试。
实施例A猿叶甲幼虫试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所希望的浓度。
通过将甘蓝菜的叶子浸入所需浓度的活性化合物的制剂中进行处理并在叶子仍保持潮湿的情况下，用辣根猿叶甲幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有辣根猿叶甲均被杀死，0％意指无辣根猿叶甲被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-15、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于3天后显示出100％杀灭率。
表A对植物有害的昆虫猿叶甲幼虫试验
表A-续对植物有害的昆虫猿叶甲幼虫试验
表A-续对植物有害的昆虫猿叶甲幼虫试验 实施例B菜蛾试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并将此浓缩物用水稀释至所要浓度。
将甘蓝叶子通过浸入到所要浓度的活性化合物的制剂中而处理，并在叶子仍潮湿的情况下用菜蛾幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有上述幼虫被杀死，0％意指无幼虫被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-15、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于3天后显示出100％杀灭率。
表B对植物有害的昆虫菜蛾试验
表B-续对植物有害的昆虫菜蛾试验
表B-续对植物有害的昆虫菜蛾试验 实施例C烟芽夜蛾试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并将此浓液用水稀释至所要浓度。
将大豆芽浸入到所要浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在叶子仍潮湿的情况下用烟芽夜蛾幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有幼虫均被杀死，0％意指无幼虫被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-15、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于3天后显示出100％杀灭率。
表C对植物有害的昆虫烟芽夜蛾试验
表C-续对植物有害的昆虫烟芽夜蛾试验
表C-续对植物有害的昆虫烟芽夜蛾试验 实施例D叶蝉试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并将此浓液用水稀释至所要浓度。
将稻苗浸入到所要浓度的活性化合物制剂处理，并在稻苗仍潮湿的情况下用黑尾叶蝉幼虫侵染。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有上述小叶蝉均被杀灭；0％意指无小叶蝉被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ia-4、Ia-7、Ib-4、Ib-5、Ib-6、Ib-17、Ib-18和Ic-1的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于6天后显示出至少90％的杀灭率。
表D对植物有害的昆虫叶蝉试验
表D-续对植物有害的昆虫叶蝉试验
实施例E叶螨试验(OP抵抗性)溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并用水将浓液稀释至所要浓度。
将被所有发育阶段的温室红叶螨严重侵染的豆料植物浸入到所要浓度的活性化合物制剂中。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有叶螨均被杀死；而0％则表示无叶螨被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ib-4、Ib-5和Ib-6的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于7天后显示出至少98％的杀灭率。
表E对植物有害的昆虫叶螨试验(OP抵抗性)
实施例F粘虫试验溶剂 31重量份丙酮乳化剂1重量份烷基芳基聚乙醇醚为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与上述量溶剂和上述量乳化剂混合，并用水稀释此浓液至所要浓度。
吸取规定量所要浓度活性化合物的制剂，置于标准合成饲料上。在每种情况下将一只草地粘虫幼虫(L3)置于饲料上。试验重复六次。
在指定的时间周期之后，测定以％表示的杀灭程度。100％意指所有动物均被杀死；而0％则意指无动物被杀死。
在本试验中，例如制备实施例Ib-13的化合物在示范的0.1％活性化合物浓度下于2天后显示出100％杀灭率。
表F对植物有害的昆虫粘虫试验
实施例G蝇试验被试动物舍蝇，WHO(N)种溶剂35重量份乙二醇单甲基醚35重量份壬基酚聚乙二醇醚为制备合适的制剂，将三重量份活性化合物与七份上述溶剂/乳化剂混合物混合，并将形成的乳油用水稀释至在各种情况下所希望的浓度。
将2ml活性化合物的上述制剂吸取到排列在适宜尺寸的陪替氏(Petri)培养皿内的圆滤纸片(φ9.5cm)上。滤纸片干燥之后，将25只供试动物引接到Petri培养皿内，然后将培养皿盖上。
6小时后，测定活性化合物制剂的活性。活性以％表示。100％意指所有蝇均被杀灭；0％则表示无蝇被杀灭。
在本试验中，例如制备实施例Ib-4、Ib-5、Ib-6和Ib-12的化合物在示范的1000ppm活性化合物浓度下显示出100％的杀灭率。
表G蝇试验
实施例H蜚蠊试验德国小蠊，美州大蠊供试动物溶剂35重量份乙二醇单甲基醚35重量份壬基酚聚乙二醇醚为制备合适的制剂，将三重量份活性化合物与七份上述溶剂/乳化剂混合物混合，并将所形成的乳油用水稀释至在每种情况下所希望的浓度。
将2ml活性化合物的上述制剂吸取到排列在适宜大小的Petri培养皿内的圆滤纸片上(φ9.5cm)上。滤纸片干燥之后，将5只德国小蠊或美州大蠊转至Petri培养皿内，然后遮盖上培养皿。
3天后，测定活性化合物制剂的活性。活性以％表示。100％是指所有蜚蠊均被杀灭；而0％则表示无蜚蠊被杀灭。
在本试验中，例如制备实施例Ib-4、Ib-6和Ib-12的化合物在示范的1000ppm活性化合物浓度下显示出100％的杀灭率。
表H蜚蠊试验
权利要求
1.式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑 其中Ar代表任意取代的芳基，W 代表卤代烷基，R 代表任意取代的芳基或下述基团之一-OR1，-SR1或-N(R2COR3，和Y 代表卤素，三氟甲基，硝基，-S(O)nR6或任意取代的芳基，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5，其中R1代表氢或代表任意取代的下述基团烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基或芳烷基，R2代表氢、烷基、卤代烷基、环烷基或任意取代的芳基，R3代表(X)mR7，X 代表O、S或-NR8，m 代表0或1，R4、R5和R8彼此独立地代表氢，烷基或任意取代的芳基，R6代表烷基，卤代烷基或任意取代的芳基和R7代表烷基，卤代烷基或在所有情况下任意取代的芳基，芳烷基或杂芳基，和n 代表0、1或2。
2.权利要求1所述的式(I)化合物，所述化合物为具有结构(Ia)、(Ib)或(Ic)的化合物 其中Ar、W、P和Y具有权利要求1中所述意义。
3.权利要求1所述的式(I)化合物，其中Ar 代表C6-C10芳基，该基团被选自卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基，任意取代的二价二氧亚烷基、-OCF2Z、-S(O)1CF2Z和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代或多取代。W 代表C1-C6卤代烷基。R 代表苯基，该基团被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基任意单取代至三取代，或者为基团-OR1，-SR1和-N(R2)COR3之一。Y 代表卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或C6-C10芳基，该基团被选自卤素、氰基、硝基，任意取代的二价二氧亚烷基，-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y位于咪唑环的C-2位上时，还代表CN或-CONR4R5。R1代表氢、C1-C6烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基，或为苯基或苄基，所述苯基或苄基各自被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，该苯基被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基任意单取代至三取代。R3代表(X)mR7。X 代表O。m 代表0或1。R4和R5彼此独立地代表氢、C1-C6烷基，或为苯基，它被选自卤素和C1-C6烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代的苯基。R6代表C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基，该苯基可被选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基单取代至三取代。R7代表C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基，或为苯基或苄基，所述苯基或苄基各自可被卤素，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、三氟甲基、氰基或硝基任意单取代至三取代，或表示吡啶基或吡啶甲基，它们各自被选自卤素，C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立代表氢或卤素。Z 代表氢、卤素或C1-C6卤代烷基。l 代表0、1或2。n 代表0、1或2。
4.权利要求1所述的式(I)化合物，其中Ar代表苯基，该苯基被选自卤素、硝基、氰基和卤素任意取代的具有1至4个碳原子的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代。W 代表C1-C4烷基，该基团能被氟或氯取代。R 代表基团-OR1、SR1、-N(R2)COR7或-N(R2)CO2R7之一。Y 代表卤素、三氟甲基、硝基、-S(O)nR6，或为苯基，此苯基被选自卤素、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCFR9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单取代至三取代，此外，Y位于咪唑环的2-位上时，还表示CN或-CONR4R5。R1代表氢，或代表被1至3个氟和/或氯原子或被甲氧基或乙氧基任意取代的C1-C4-烷基，或为C3-C6环烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基，或为苯基，所述苯基被选自F、Cl、Br、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R2代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基，或为苯基，此苯基可被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R4和R5彼此独立代表氢、C1-C4烷基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴和C1-C4-烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R6代表甲基，它可被选自氟、氯和/或溴的相同或不同取代基单取代至三取代。-N(R2)CO2R7中的R7代表C1-C4烷基。-N(R2)COR7中的R7代表卤素任意取代C1-C4烷基，或为苯基或吡啶基，所述苯基或吡啶基各自被选自氟、氯、溴、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的相同或不同取代基任意单取代至三取代。R9和R10彼此独立代表氢、氟、氯或溴。Z 代表氢、氟、氯、或C1-C4烷基，所述烷基被氟和/或氯单取代或多取代。l 代表0或1。n 代表0、1或2。
5.权利要求1所述的式(I)化合物，其中Ar 代表苯基，所述苯基被选自氟、氯、溴、硝基、氰基和具有1或2个碳原子且被1至4个氟和/或氯原子任意取代的二价二氧亚烷基的相同或不同取代基任意单取代至三取代，或最多被-OCF2Z、-S(O)1CF2Z或-CFR9R10二取代，W 代表CF3或C2F5，R 代表式-OR1、-SR1、-N(R2)CO2R7或-NHCOR7基团。Y 代表氯、溴、三氟甲基、硝基、或苯基，此苯基被选自氟、氯、溴、氰基、硝基、-OCF2Z、-S(O)nCF9R10和-CFR9R10的相同或不同取代基任意单至三取代，R1代表甲基、乙基、正-或异丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子或被甲氧基任意取代，或为环丙基、环戊基、2-丙烯基、2-丁烯基、4-氯-2-丁烯基、2-丙炔基、或4-氯-2-丁烯基，或为可被氟、氯、溴、甲氧基或甲基任选取代的苯基，R2代表氢，或为甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自被一至三个氟和/或氯原子任意取代，或为环丙基或环戊基，或为苯基，该苯基被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单至三取代，-N(R2)CO2R7中的R7代表甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-，异-或叔-丁基，-NHCOR7中的R7代表甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、仲-、异-或叔-丁基，它们各自可被1至3个氟和/或氯原子任意取代，或为苯基，该苯基可被选自氟、氯、溴、甲基和甲氧基的相同或不同取代基任意单-至三-取代，R9和R10彼此独立代表氢、氟或氯，Z 代表氟、氟、氯、二氟甲基、三氟甲基、氟氯代甲基或式-CHFCF3基，l 代表0，n 代表0或1。
6.权利要求1所述的式(I)N-取代芳基三氟甲基咪唑的制备方法，该方法包括将式(II)咪唑 其中，Ar，W及Y的定义同上，与式(III)化合物反应，V-CH2-R (III)其中R的定义同上且V代表阴离子离去基团，如果合适，上述反应在酸性接受体存在下并且如果合适在稀释剂存在下进行。
7.式(IIa-a)的2-芳基-4，5-二(三氟甲基)咪唑 其中Ar及W的定义同权利要求1所述。
8.权利要求7所述的式(IIa-a)咪唑类化合物的制备方法，该方法包括将式(IV)苄脒 其中Ar的定义同权利要求1所述，与式(V)化合物反应， 其中W的定义同上所述，如果合适，上述反应在稀释剂存在下进行并且在碱存在下以及如果适当在稀释剂存在下环化所生成的式(VIa)或(VIb)化合物 其中Ar及W的定义同上。
9.式(IIb-a)咪唑 其中Ar1代表取代芳基，合适的取代基见权利要求3中Ar的定义内所述，Y1代表卤素，硝基或基团-S(O)nR6，其中，R6和n的定义同上，以及W 的定义同权利要求1所述。
10.权利要求9所述的式(IIb-a)咪唑的制备方法，该方法包括使式(VII)化合物进行下述反应 其中Ar1及W的定义同权利要求9所述，(a)与硝化剂反应，如果适当在稀释剂存在下进行，或(b)与式(XIII)烃硫基氯反应，R6SCI (XIII)其中R6的定义同上，如果适当上述反应在稀释剂存在下进行，并且如果适当，随后氧化所生成的式(IIb-b)化合物 其中R6，W及n的定义同上，或(c)将它们与卤化剂反应，如果适当在稀释剂存在下进行。
11.式(IIc-a)咪唑 其中Ar及W的定义见权利要求1所述，以及Y3代表卤素，氰基或基团-CONR4R5，其中R4和R5的定义见权利要求1所述。
12.权利要求11所述的式(IIc-a)咪唑的制备方法，该方法包括第一步使式(VIII)咪唑 其中Ar及W的定义同权利要求1所述，与卤化剂反应，如果适当，将所生成的式(IIc-b)咪唑与CuCN和KCN混合物进行第二步反应 其中Ar及W的定义同上且Hal表示卤素，或者使式(VIII)化合物 其中Ar及W的定义同上，首先与式(XVIII)化合物反应，Pg-Hal (XVIII)其中Pg表示保护基且Hal代表氯或溴，如果适当，上述反应在稀释剂如乙腈存在下以及如果适当在碱存在下进行，将所生成的式(XIV)化合物 其中Ar，W及Pg的定义同上，与金属化合物在稀释剂存在下反应，然后与N，N-二取代甲酰胺衍生物，如果适当在稀释剂存在下反应，随后将所生成的式(XV)化合物与羟胺反应 其中Ar，W及Pg的定义同上，如果适当上述反应在稀释剂存在下以及如果适当在碱存在下进行，将所生成的式(XVI)肟用脱水剂处理 其中Ar，W及Pg的定义同上，最后在酸存在下加热所生成的式(XVII)化合物 其中Ar，W及Pg的定义同上，在酸存在下水解上面所生成的式(IIc-c)咪唑 其中Ar及W的定义同上，转化所生成的式(IIc-d)化合物成为相应的酰氯 其中Ar及W的定义同上，并将这些酰氯与下式(IX)胺反应HNR4R6(IX)其中R4及R5的定义同上，如果合适反应是在稀释剂存在下以及如果合适在酸性接受体存在下进行。
13.式(IIc-e)咪唑 其中Ar1及W的定义同权利要求9所述。
14.权利要求13所述的式(IIc-e)咪唑的制备方法，该方法包括使式(X)化合物 其中Ar1及W的定义同上，与式(XI)三氟乙醛缩一乙醇 在乙酸胺存在下以及如果合适在稀释剂存在下进行反应。
15.式(IIc-f)咪唑 其中Ar1及W的定义同上且Ar2代表任意取代的芳基，适宜的取代基见权利要求3中Ar的定义内所述。
16.权利要求15所述的式(IIc-f)咪唑的制备方法，该方法包括使式(X)化合物 其中Ar1及W的定义同上，与式(XII)醛Ar2-CHO (XII)其中Ar2的定义同上，在乙酸铵存在下以及如果合适在稀释剂存在下反应。
17.一种农药，所述农药包括至少一种权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑。
18.权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑用于杀灭动物害虫。
19.杀灭动物害虫的方法，该方法包括使权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑作用于动物害虫和/或它们的环境。
20.制备农药的方法，该方法包括将权利要求1至5所述的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑与增量剂和/或表面活性剂混合。
全文摘要
本发明公开了新的式(I)N-取代的芳基-三氟甲基咪唑，它们的制备方法，它们作为农药的应用以及其中间体。其中Ar代表任意取代的芳基，W代表卤代烷基，R代表任意取代的芳基或下述基团之一-OR
文档编号C07D233/64GK1138326SQ94194606
公开日1996年12月18日 申请日期1994年12月8日 优先权日1993年12月21日
发明者M·海尔, N·雷, A·马霍尔德, C·艾德伦, U·瓦兴多夫-努曼, A·图尔堡, N·曼克 申请人:拜尔公司
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